JPH063767A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の写真印画紙用支持体は、ポリエチレ
ンテレフタレートを重量にして５０％以上含有する樹脂
に白色顔料を混合分散した組成物を原紙の乳剤塗布側表
面に被覆せしめてなり、他面に樹脂または樹脂に粉体等
を混合分散した組成物を被覆したことを特徴とする写真
印画紙用支持体において、乳剤塗布面側の被覆層に極性
基を有する樹脂を含有することを特徴とする。 【効果】 本発明の写真印画紙用支持体は、表面平滑性
の優れたポリエチレンテレフタレートを主成分とする組
成物によって原紙表面が被覆されるので、耐水性、およ
び白色度を従来と同等としたまま表面の平滑性がよく、
また、原紙と樹脂被覆層の間の密着性が強く、剥離に対
して耐久性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に平面性に優れ、原紙と樹脂被覆層の間の密着性
の優れた写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に酸化チタンを混練分散して含有するポリオレフィン
層を被覆することが行われている。ポリオレフィンは柔
軟性に優れ、加工性もあり多く用いられてきた。近年こ
のポリオレフィンをより強度の高い樹脂（ポリエステル
等）に置き換える検討が行われている（特願平３−８９
９８３号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最もよ
く用いられるポリエステルであるポリエチレンテレフタ
レートは、ポリエチレンに比べ機械強度が高く、薄くて
高剛性が得られる等利点は多いが、融点がポリオレフィ
ンに比べて高いため溶融押し出しで原紙に積層する際に
密着力が低くなるという問題点ある。特に乳剤塗布面側
の密着性の低さが、最終的に印画紙として現像処理され
る際のはがれ、処理液のしみこみ等の故障につながる事
があり、問題が残る。すなわち密着性において現在尚改
良が求められている。本発明の目的は、平面性に優れ、
原紙と樹脂被覆層の間の密着性に優れた写真印画紙用支
持体を得ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の欠点
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタ
レートを重量にして５０％以上含有する樹脂に白色顔料
を混合分散した組成物を原紙の乳剤塗布側表面に被覆せ
しめてなり、他面に樹脂または樹脂に粉体等を混合分散
した組成物を被覆したことを特徴とする写真印画紙用支
持体において、乳剤塗布面側の被覆層に極性基を有する
樹脂を含有させることにより原紙と被覆層の密着性を向
上させることができることを見出し、本発明を成すに至
った。

【０００５】乳剤塗布面側の被覆層に、極性基を有する
樹脂を含有させるには、ポリエチレンテレフタレートに
極性基を導入してもよく、またポリエチレンテレフタレ
ートに極性基を有する樹脂を混合することで達成され
る。

【０００６】本発明におけるポリエチレンテレフタレー
トとしては、ポリエチレンテレフタレート単独の場合の
他、ポリエチレンテレフタレートに加えて他のポリエス
テルを５０重量％以下の割合でブレンドした混合物或い
はテレフタール酸以外の２塩基成分として例えばイソフ
タール酸を使用し、エチレングリコール以外のグリコー
ル成分としてネオペンチルグリコール、トリエチレング
リコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物等の中から選択される一種以上の成
分を使用して、ポリエチレンテレフタレート成分が主成
分となるように共重合させた共重合体も含まれる。これ
らの重合体の分子量は３０，０００〜５０，０００であ
ることが好ましい。

【０００７】ポリエチレンテレフタレートに極性基を導
入したものとしては、例えば５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸でテレフタル酸の一部を置き換えた、エチレン
グリコールとテレフタル酸と５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸の縮合ポリマーが挙げられる。

【０００８】本発明でいう極性基とは、スルホン酸基、
硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ほう酸系の
基、カルボン酸、あるいはこれらの塩（対イオンとして
は金属イオンのほかアンモニウム、１〜４級アンモニウ
ム等種々の陽イオンを用いることができる）が主であ
り、さらにニトロ基、アミノ基、水酸基、アミド基（ア
ミド結合を含む）、ヒドロキサム酸、スルホン酸ヒドロ
キシアミド等の基も用いることができる。極性基の含有
率は、樹脂の数平均分子量を一分子当たりの極性基数
（数平均）で割った値が１万以下とする場合に効果が現
れ、２０００以下で顕著な効果が得られる。

【０００９】また、極性基を含有する樹脂としての具体
的なものは、ポリアミド樹脂（商品名ナイロン６６）、
また、ウレタン化反応時に低分子量でヒドロキシ基を複
数持つカルボン酸化合物を導入して合成したカルボキシ
ル基含有ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体等が挙げられる。

【００１０】ポリエチレンテレフタレート樹脂と混合さ
れる極性基を有する樹脂は、１種類であってもよく、２
種以上であっても良い。たとえばポリエチレンテレフタ
レート９０重量部に６重量部の上記エチレングリコール
−テレフタル酸−５−ナトリウムスルホイソフタル酸の
縮合ポリマー、４重量部の上記カルボキシル基含有ポリ
ウレタン樹脂を混合したものなどが挙げられる。

【００１１】ポリエチレンテレフタレートと「極性基を
有する樹脂」の混合比は混合する樹脂の種類によって異
なるが、ポリエチレンテレフタレートを５０重量％以上
含めば、残部をどのように配分するかは任意に選択でき
る。この場合、極性基を有する樹脂の含有率は、乳剤塗
布面側被覆層の全樹脂の１０〜３０重量％が好ましい範
囲である。１０％以下だと密着改良効果が不十分であ
り、３０％を越えると物性が脆くなり、印画紙として好
ましくない風合いとなることがある。

【００１２】白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化珪
素等の無機顔料やポリスチレン、スチレン−ジビニルベ
ンゼン共重合体等の有機微粉末も用いることができる。
用いる白色顔料の平均粒径は０．１〜０．８μｍが好ま
しい。０．１μｍ以下だと樹脂に均一に混合分散するの
が困難であり好ましくなく、０．８μｍ以上だと十分な
白色度が得られない他、被覆面に突起を生じ、画質に悪
影響する。

【００１３】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナタ
ーゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合はル
チル型二酸化チタンが好ましい。具体的商品名としては
チタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。
二酸化チタンは高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共
に、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミ
キサー等の混練機で樹脂中に練り込まれる。二酸化チタ
ン濃度は一般に３０wt％〜７５wt％程度である。樹脂層
中には酸化防止剤を含有させることもでき、含有量とし
ては樹脂に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加出来
る。

【００１４】原紙の乳剤塗布面側に被覆する樹脂組成物
層は、単層でもよいが重層（被覆層が２層またはそれ以
上の数の層からなる）とすると、白色顔料の表面への重
点配合等のメリットがあり、好ましい。この重層の場合
は最下層（原紙に接する層）に本発明で言う「極性基を
有する樹脂」を含有させることが有効である。

【００１５】原紙の乳剤塗布面側に被覆する、樹脂・白
色顔料組成物の厚みは５〜５０μｍが好ましく、より好
ましいは１０〜３０μｍである。この範囲を越えて厚く
なると樹脂の脆さが強調されて、割れを生じる等物性上
の問題が出てくる。この範囲を下回ると被覆の本来の目
的である防水性が損なわれるほか、物性的にも柔らかく
なりすぎて好ましくない。

【００１６】原紙の乳剤塗布面側でない面には、帯電防
止、カール防止等のために各種のバックコート層が塗設
されている。又、バックコート層には特公昭５２−１８
０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３
９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２
１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報
に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止
剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界
面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。

【００１７】バックコート層の厚みは５〜５０μｍが好
ましく、より好ましくは１０〜３０μｍである。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて、割れを
生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると
被覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的
にも柔らかくなりすぎて好ましくない。

【００１８】原紙としては、通常の天然パルプを主成分
とする天然パルプ紙、天然パルプと合成繊維とから成る
混抄紙、合成繊維を主成分とする合成繊維紙、ポリスチ
レン、ポリプロピレンなどの合成樹脂フィルムを擬紙化
した、所謂合成紙のいずれでもよいが、写真印画紙用支
持体の基体としては天然パルプ紙が特に好ましく有利に
用いられる。添加薬品としては、アルキルケテンダイマ
ーの他クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒
子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸塩、パラフインワッ
クス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリル
アミド等の紙力増強剤、硫酸バンド等の定着剤などを添
加したものが用いられる。その他、必要に応じ、染料、
蛍光染料、スライムコントロール剤、消泡剤等が添加さ
れる。又、必要に応じ、柔軟化剤が添加されている。

【００１９】パルプ表面は、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の被
膜形成ポリマーにより表面サイズ処理されていてもよ
い。この場合のポリビニルアルコール変性物としては、
カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアクリルア
ミドとの共重合物等が挙げられる。また被膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理する場合の被膜形成ポリマー
の塗布量は、０．１ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² 、好まし
くは、０．５ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² に調整される。
更にこの際の被膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電
防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加すること
ができる。

【００２０】又、原紙は、上述したパルプ及び必要に応
じて添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等
の添加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄
紙機により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この
乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行
われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥
後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれにお
いても実施することができるが、カレンダー処理を各種
処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが好ま
しい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾性ロ
ールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが使用
される。原紙は、上述したカレンダー処理を行い、最終
的に５０μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整されている。原
紙の密度としては０．８ｇ／cm³〜１．３ｇ／cm³ 、好
ましくは１．０ｇ／cm³ 〜１．２ｇ／cm³ である。

【００２１】写真印画紙用支持体としては、各種の写真
構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画
紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写真材料用、
銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用等各種の用
途に用いられるものであり、塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けられ、ハロゲン
化銀写真乳剤層には、カラーカプラーを含有せしめて、
多層ハロゲン化銀カラー写真構成層とされる。又、物理
現象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層が設けられ
る。

【００２２】

【作用及び発明の効果】本発明の写真印画紙用支持体
は、従来から用いられてきたポリオレフィンにくらべ、
表面平滑性の優れたポリエチレンテレフタレートを主成
分とする組成物によって原紙表面が被覆されているの
で、耐水性、および白色度を従来と同等としたまま表面
の平滑性が確保でき、かつ、原紙と樹脂被覆層の間の密
着性が強く、剥離に対して耐久性をもった写真印画紙を
可能にするものである。

【００２３】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００２４】

【実施例】厚さ１８０μｍの原紙の表面に、表１に示す
酸化チタン含有樹脂組成物を３００℃にて溶融押し出し
ラミネート層を形成した。他面に樹脂または炭酸カルシ
ウム含有樹脂組成物を３００℃にて溶解押し出しラミネ
ート層を形成した。

【００２５】出来たサンプルについて平面性を評価し
た。平面性の評価法として、スガ・ハンディグロスメー
タＨＧ２４６にて光沢度を測定した。

【００２６】密着力は、テンシロン引張り試験機（オリ
エンテック（株）製、ＲＴＭ−２５、１０ｃｍ／１分
間）を使用して測定したもので、この試験機は、サンプ
ルを１．５ｃｍ幅で剥離した面を各々引張方向に取付
け、引張り方向に対して１２０°の角度で未剥離部を固
定し、剥離に必要な力を求めるものである。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】表中、Ｒ１：ポリエチレンテレフタレート Ｒ２：５−ナトリウムスルホイソフタル酸を共重合した
ポリエチレンテレフタレート（５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸によりテレフタル酸の６％を置換したもの） Ｒ３：ポリエチレン Ｒ４：塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体 Ｒ５：ポリアミド樹脂（商品名ナイロン６６） Ｔ１：二酸化チタン；平均粒径０．３μｍ Ｐ１：炭酸カルシウム；平均粒径０．０７μｍ 評価結果

【００３０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 27/00 (72)発明者 奥津 俊光 静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フ イルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートを重量にし
   て５０％以上含有する樹脂に白色顔料を混合分散した組
   成物を原紙の乳剤塗布側表面に被覆せしめてなり、他面
   に樹脂または樹脂に粉体等を混合分散した組成物を被覆
   したことを特徴とする写真印画紙用支持体において、乳
   剤塗布面側の被覆層に極性基を有する樹脂を含有するこ
   とを特徴とする写真印画紙用支持体。
2. 【請求項２】 極性基を有する樹脂がスルホン酸基また
   はその塩を含有することを特徴とする請求項１記載の写
   真印画紙用支持体。
3. 【請求項３】 乳剤塗布面側の被覆層が２層以上からな
   り、原紙側の被覆層が極性基を有する樹脂を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持体。