JPH06308688A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性に優れ、かつ処理依存性および生保存
時での写真性変化の少ない優れたハロゲン化銀カラー感
光材料を提供すること。 【構成】支持体上に一層以上の青感性層、緑感性層及び
赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記の化１に示す一般式［Ｍ］で表わされるマゼ
ンタ色素形成カプラーを少なくとも一種と、一般式
［Ｉ］で表わされるアルコール、一般式［II］で表わさ
れるフェノール化合物及び一般式［Ｓ］で表わされる化
合物の３者から選ばれる少なくとも２種の化合物とを該
緑感性層中の同一層に含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 上記一般式中の置換基等については、本分中に詳述した
通りである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料においては、
ユーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、
高画質化が進められてきている。高画質化に関しては、
主に色再現性の改良、鮮鋭度の改良、粒状性の改良が進
められてきた。これらの特性は感光材料の画質性能を議
論する上で極めて重要なものであるから、今後とも更に
改良が必要とされることは明らかである。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーによる
発色色素は不要な副吸収を有しているために、色再現性
が損なわれる傾向があった。したがって、色再現性の良
化技術としては、副吸収の少ない画像色素を形成するカ
プラーが研究されてきた。

【０００４】マゼンタ色素では、従来の５−ピラゾロン
型マゼンタカプラーに替わり、ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーを用いることによるマゼンタ色の色相改良
が注目されている。これらのカプラーとカラー現像主薬
の酸化生成物との反応により形成されるアゾメチン色素
は、４３０ｎｍ付近の色再現上有害な副吸収が少ないた
め彩度が高く、色再現上好ましいことが知られている。
これらのカプラーについては例えば米国特許第３，７２
５，０６７号、特開昭６０−１７２９８２号、同６０−
３３５５２号、同６１−７２２３８号、米国特許第４，
５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
５，０２１，３２５号その他に記載がある。

【０００５】画質上の改良に加え、近年では処理液の組
成要因に対する写真性の変動が小さいこと、また生保存
時での写真性変動の少ないことがより重要になってきて
いる。ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを使用した
場合も、色再現性の向上と、処理依存性および生保存性
の向上とを両立させることが求められている。

【０００６】一方、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーを含むマゼンタカプラーの使用技術としては、発色性
の向上に関するものとして、欧州特許第０４８６９２９
号に高級アルコールを用いる方法が記載され、また欧州
特許第０４９１３１７号にはヒドロキシ安息香酸エステ
ルを用いる方法が記載されている。さらに、色像堅牢性
の向上に関して、欧州特許第０５０９３１１号にはスル
ホン及びスルホキシド化合物を用いる方法が記載されて
いる。しかし、前述のように処理依存性および生保存性
の向上は未だ不十分なものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色再現性に優れ、かつ処理依存性および生保存時で
の写真性変化の少ない優れたハロゲン化銀カラー感光材
料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記手段を
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料（１）〜（３）に
より達成された。

【０００９】（１）支持体上に一層以上の青感性層、緑
感性層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記化４に示す一般式［Ｍ］で表わさ
れるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種と、下
記化５に示す一般式［Ｉ］で表わされるアルコール、下
記化５に示す一般式［II］で表わされるフェノール化合
物及び下記化６に示す一般式［Ｓ］で表わされる化合物
の３者から選ばれる少なくとも２種の化合物を、該緑感
性層中の同一層に含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化４】 式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。

【００１１】

【化５】 一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の少なくとも一つは置換もし
くは無置換のアルキル基、またはアルケニル基を表し、
Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の炭素数の総和は１０以上である。

【００１２】一般式［II］ 式中、Ｒ¹ は置換基を表し、該置換基の少なくとも一つ
が炭素数８以上であり、かつ該置換基を含む置換基の少
なくとも一つが電子吸引基である。ｎは０または１〜５
の整数を表わす。

【００１３】

【化６】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族基、アリール基または複素
環基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ の炭素原子数の総和は１２以上
である。ｎは１または２を表わす。但し、Ｒ₁とＲ₂ は
同じでも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成
してもよい。

【００１４】（２）前記一般式［II］で表わされるフェ
ノール化合物と前記一般式［Ｉ］で表わされるアルコー
ルを、ともに一般式［Ｍ］で表わされるマゼンタカプラ
ーと同一層に含有することを特徴とする（１）記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】（３）像様露光された後にＢ／Ｗ現像さ
れ、その後残存ハロゲン化銀を用いてカラー発色現像さ
せることによりポジ像を得ることを特徴とする（１）記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】以下に、本発明の詳細を説明する。

【００１７】まず、一般式［Ｍ］で表わされるカプラー
を詳細に説明する。式［Ｍ］で表わされるカプラー骨格
のうち、好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｄ］テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾールであり、それぞれ下記化７に示
す式［Ｍ−Ｉ］，［Ｍ−II］，［Ｍ−III ］，［Ｍ−I
V］および［Ｍ−Ｖ］で表わされる。

【００１８】

【化７】 これらの式で表わされるカプラー骨格のうち、さらに好
ましいのは［Ｍ−II］及び［Ｍ−III ］で表わされるも
のであり、［Ｍ−III ］で表わされるカプラーが最も好
ましい。

【００１９】これらの式における置換基Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ
₁₃，Ｒ₁₄，ｎおよびＸについて詳しく説明する。

【００２０】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、
ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ₁₁は２価の
基でビス体を形成していてもよい。

【００２１】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子；ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）；アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、具体的に
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）；アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、２，４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカン
アミド−２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラ
デカンアミドフェニル）；複素環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）；シアノ基；ヒドロキシ基；ニトロ基；カルボ
キシ基；スルホ基；アミノ基；アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデ
シルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）；アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）；アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）；ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）；アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）；アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）；アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）；カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）；スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）；スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）；複素環オキシ基（例えば、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオ
キシ）；アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシ
フェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２
−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ）；カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）；アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）；複素環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）；スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）；ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）；アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）；アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）；アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これらの置
換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素
原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有
機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。

【００２２】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ₁₂はＲ₁₁について例示した置換基と同様
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基、
又はシアノ基である。

【００２４】Ｒ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、複素環基、アルキルチオ
基またはアリールチオ基である。

【００２５】またＲ₁₄はＲ₁₁について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。

【００２６】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。

【００２７】Ｘは水素原子、または芳香族１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わす。離脱可能な基についてより詳しく述べれば、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
は複素環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは
６員の含窒素複素環基、イミド基、アリールアゾ基など
であり、これらの基は更にＲ₁₁の置換基として許容され
た基で置換されていてもよい。

【００２８】さらに詳しくは、Ｘはハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）；アルコキシ基
（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチル
カルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メ
チルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキ
シ）；アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキ
シ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、
４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフ
ェノキシ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−ア
セチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキ
シ）；アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデ
カノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）；アルキルもしく
はアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホ
ニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）；アシルアミ
ノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオ
ロブチリルアミノ）；アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフル
オロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルア
ミノ）；アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ）；アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ）；アルキル、アリールもし
くは複素環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボ
キシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）；カルバ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）；５員もしくは
６員の含窒素複素環基（例えば、１−イミダゾリル、１
−ピラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、
テトラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４
−シアノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−
１−ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）；
イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）；アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）などである。これら以外に、Ｘは
炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類
又はケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス
型カプラーの形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制
剤、促進剤などの写真的有用基を含んでいてもよい。好
ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリン
グ活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒
素複素環基であり、特に好ましくはハロゲン原子、置換
アリールオキシ基である。

【００２９】最も好ましいＸは、塩素原子または−ＯＡ
ｒで表わされる置換アリールオキシ基である。Ａｒは置
換アリール基であり、詳しくは、フェニル、ナフチルな
どである。さらに詳しくは、フェニル、４−メチルフェ
ニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−メタンス
ルホニルフェニル、４−ベンゾイルフェニル、４−（４
−ベンジルオキシベンゼンスルホニル）フェニル、２，
４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニ
ル、２，４−ジメトキシフェニル、４−ｔ−オクチルフ
ェニル、４−ｎ−ノニルフェニル、４−オクタデシルオ
キシフェニル、４−メチル−３−テトラデカノイルアミ
ノフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、もしくは４
−ｎ−オクタノイルオキシ−１−ナフチルなどのアリー
ル基である。

【００３０】これらのアリール基に置換し得る置換基と
しては、Ｒ₁₁で例示した置換基と同様の置換基を挙げる
ことができる。

【００３１】好ましいＡｒは炭素数６〜３０の置換アリ
ール基であり、特に好ましくは、炭素数１〜３０のアル
キル基を４位に置換基として有するフェニル基、並びに
炭素数１〜２０のアルコキシ基からなるアルコキシカル
ボニル基を４位に置換基として有するフェニル基であ
る。

【００３２】式［Ｍ−III ］で表わされるカプラーのう
ち、式［Ｍ−VI］で表わされるものがより好ましい。

【００３３】式［Ｍ−VI］におけるＲ₁₁及びＸは、式
［Ｍ−III ］で示した置換基と同様の基である。

【００３４】また、Ｙはアシルアミノ基又はスルホンア
ミド基を表わし、Ｙは２価の基でビス体を形成していて
も良い。

【００３５】さらに詳しくは、Ｙはアシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド、３−ドデ
カンスルホニルプロパンアミド、１−ドデカンアミド−
３−メタンスルホニルプロパンアミド、１−ドデカンア
ミド−３−メタンスルホキシプロパンアミド）；スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、
２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド、２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンス
ルホンアミド、２−オクタデシルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド、４−オクタデシルオキシベ
ンゼンスルホンアミド）を表わす。

【００３６】式［Ｍ］で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】

【化２７】

【００５７】

【化２８】

【００５８】

【化２９】

【００５９】

【化３０】

【００６０】

【化３１】

【００６１】

【化３２】

【００６２】

【化３３】

【００６３】

【化３４】

【００６４】

【化３５】

【００６５】

【化３６】

【００６６】

【化３７】 式［Ｍ］で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
として、次の文献を挙げておく。

【００６７】即ち、式［Ｍ−Ｉ］の化合物は米国特許第
４，５００，６３０号など、式［Ｍ−II］の化合物は米
国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３
号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７
号、同６２−２４９１５５号など、式［Ｍ−III ］の化
合物は特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２
５，０６７号など、式［Ｍ−IV］の化合物は特開昭６０
−３３５５２号などに記載の方法により合成することが
できる。代表例として、例示化合物Ｍ−２の合成を以下
に説明する。 （例示化合物Ｍ−２の合成）例示化合物Ｍ−２は、下記
スキームに従い合成することができた。

【００６８】

【化３８】 化合物（２）の合成 無水炭酸カリウム６４２ｇにアセトニトリル１．２リッ
トルを加え、室温下にて撹拌しながらここへｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル４７２ｇを添加した。このものを加
熱還流下、撹拌しながら、更にクロロアセトニトリル
（１）２５８ｇを１０分かけて滴下した。滴下終了後に
還流および撹拌を３時間行なった後、内温が約３０℃に
なる迄水冷した。このものを氷水３リットル中にあけ、
１時間撹拌した後、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥し
て、目的の化合物（２）を５８２ｇ、９８％の収率で得
た。 融点：９０．０〜９２．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ＝８．０６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝
９．３Ｈｚ）、７．０１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈ
ｚ）、４．８４（ｓ，２Ｈ）、３．９１（ｓ，３Ｈ）。

【００６９】化合物（３）の合成 油性水素化ナトリウム（６０重量％）３６．０ｇとＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍｌを撹拌しながら、
ここへプロピオン酸メチル１３０ｍｌを滴下した。更に
撹拌を続けながら、ここへ化合物（２）８６．０ｇを
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５０ｍｌに溶かした溶
液を１時間かけて滴下した。この際の内温は２７〜３０
℃であった。滴下終了後、内温２０℃にて２時間撹拌し
た後、ｎ−ヘキサン３６０ｍｌを加え、氷冷下で撹拌
し、内温を１５℃以下に保ちながら水３４０ｍｌを滴下
した。さらに、ここへ飽和食塩水４０ｍｌを加えて抽出
し、得られた水層にｎ−ヘキサン３６０ｍｌを加えて洗
浄した。こうして得られた水層を氷冷下で撹拌し、内温
を１２℃以下に保ちながら濃塩酸７２ｍｌを加え、酢酸
エチル５００ｍｌで抽出した。

【００７０】得られた酢酸エチル層を、飽和食塩水１０
０ｍｌと水３００ｍｌの混合液で３回洗浄し、無水芒硝
で乾燥した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留
去した残留物に対し、イソプロピルアルコール２１５ｍ
ｌを加え、氷浴下にて撹拌した。ここへ抱水ヒドラジン
の８０％水溶液２８．１ｍｌを、内温を１５℃以下に保
ちながら滴下した後、内温１５〜２０℃で３時間撹拌し
た。

【００７１】その後、３時間加熱還流下で撹拌した後に
水冷し、水４２０ｍｌを滴下した。析出した結晶を吸収
濾過し、目的の化合物（３）を６４．１ｇ、５５％の収
率で得た。 融点：１５１．０〜１５２．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）δ＝１１．４（ｂｒｓ，１
Ｈ）、７．９４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ）、７．０
０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．３Ｈｚ）、４．４（ｂｒｓ，２
Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｑ，２Ｈ，Ｊ
＝７．８Ｈｚ）、１．０３（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈ
ｚ）。

【００７２】化合物（４）の合成 濃塩酸３８６ｍｌを氷−メタノール浴下で撹拌しなが、
らここへ化合物（３）１３０．６ｇを添加した。更に、
内温０〜３℃で、亜硝酸ナトリウム３６．２ｇを水６０
ｍｌに溶解した水溶液を滴下し、その後３〜５℃にて３
０分撹拌した。一方、無水塩化スズ（II）２０９ｇを濃
塩酸３８６ｍｌに溶解したものを調製しておき、氷−メ
タノール浴下で撹拌しながら、ここへ先の化合物（３）
の反応混合物を内温０〜８℃にて添加した。添加終了後
に４〜８℃で１時間撹拌した後、酢酸エチル１リットル
と水１．５リットルを加えて抽出た。得られた酢酸エチ
ル層を１リットルの飽和食塩水溶液にて２回洗浄した。
ここへ水２リットルを加え、撹拌しながら重曹１２５
ｇ、つづけて炭酸ナトリウム１２５ｇを加え、水層のｐ
Ｈを約９とし、抽出を行なった。得られた酢酸エチル層
を飽和食塩水１リットルで２回洗浄した後、無水芒硝で
乾燥した。この溶液に、氷冷下にて撹拌しながら塩酸ガ
ス２７ｇを吹き込み、析出した結晶を濾過、乾燥したと
ころ８４．２ｇであった。こ結晶のＮＭＲをエチレング
リコールを内部標準として測定したところ、目的の化合
物（４）を７８．６７重量％含有していた。従って、収
率は４２％であった。 融点：１０２．０〜１０５．５℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）：δ＝１０．０（ｂｒｓ，２
Ｈ）、７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．４Ｈｚ）、７．０
１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．４Ｈｚ）、６．５（ｂｒｓ，３
Ｈ）、３．８３（ｓ，３Ｈ）、２．４５（ｑ，２Ｈ，Ｊ
＝８．５Ｈｚ）、１．１０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ）。

【００７３】化合物（１２）の合成 無水フタル酸（１１）３６５ｇにアラニン２０３ｇを加
え、内温１５０℃にて３時間撹拌した後、水１リットル
を加えた。析出した結晶を吸引濾過し、目的の化合物１
２を４８５ｇ、収率９７％で得た。 融点：１５６．５〜１６０．０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）：δ＝１３．２（ｂｒｓ，１
Ｈ）、７．８−８．０（ｍ，４Ｈ）、４．９０（ｑ，１
Ｈ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、１．６０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．
８Ｈｚ）。

【００７４】化合物（５）の合成 化合物（１２）２１．９ｇにベンゼン２０ｍｌを加え、
加熱還流下、撹拌しながら塩化チオニル１０ｍｌを滴下
した。滴下終了後、加熱還流を３０分続けた後、ベンゼ
ンをアスピレータで留去し、目的の化合物（５）を油状
物として得た。

【００７５】化合物（６）の合成 化合物（４）（７８．１４重量％）３５．６ｇにアセト
ニトリル２３０ｍｌを加え、氷−メタノール浴下にて撹
拌した。ここへ、トリエチルアミン４８．４ｍｌを滴下
した。続いて、化合物（５）１９．６ｇをアセトニトリ
ル２０ｍｌに溶解したものを、内温３〜８℃にて滴下し
た。滴下終了後に２時間撹拌した後、酢酸エチル２００
ｍｌと水３００ｍｌを加え、抽出した。得られた酢酸エ
チル層を３００ｍｌの水で３回洗浄した後、無水芒硝で
乾燥した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去
して、目的の化合物（６）を粗生成物として３８ｇ得
た。このものは精製せず、次工程へ供した。

【００７６】化合物（７）の合成 前工程で得られた化合物（６）３８ｇに、アセトニトリ
ル１６０ｍｌを加えて撹拌した。ここへ四塩化炭素３
１．９ｍｌ、トリフェニルホスフィン２９．２ｇを添加
し、室温にて２時間撹拌した後、加熱還流下にて１時間
撹拌した。このものを氷水５００ｍｌ中に投入し、酢酸
エチル３００ｍｌを加えて抽出した。得られた酢酸エチ
ル層にトリエチルアミン２３ｍｌを加えて５分間撹拌し
た後、水２００ｍｌにて４回洗浄した。こうして得られ
た酢酸エチル層を無水芒硝で乾燥した後、ロータリーエ
バポレータで濃縮した。得られた残留物にアセトニトリ
ル８０ｍｌを加え、氷冷下で撹拌した。析出した結晶を
吸引濾過して、目的の化合物（７）を１５．２ｇ、収率
４０％（化合物５基準）で得た。 融点：１７５．０〜１７７．０℃ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆ ）：δ＝１２．９０（ｓ，１
Ｈ）、７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．８
−８．０（ｍ，４Ｈ）、７．０３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．
７Ｈｚ）、５．８０（ｑ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、
３．８２（ｓ，３Ｈ）、２．３１（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝８．
０Ｈｚ）、１．９２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、
０．８０（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）。

【００７７】化合物（８）の合成 化合物（７）１３２ｇにイソプロピルアルコール３００
ｍｌを加え、撹拌しながら抱水ヒドラジン１７．２ｇを
滴下した。そのまま室温にて３時間撹拌した後、加熱還
流下に２時間撹拌した。室温まで冷却した後、ヘキサン
３００ｍｌを加えた。析出した結晶を炉別し、得られた
濾液をロータリーエバポレータで濃縮し、油状の目的の
化合物（８）を粗生成物として得た。

【００７８】化合物（１４）の合成 ４−ｔ−ブチルフェノール（１３）３０ｇに無水炭酸カ
リウム４１．４ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０
０ｍｌを加え、内温８３℃に加熱し、撹拌した。ここ
へ、ｎ−オクタデシルブロミド７０ｇを、内温８３〜８
６℃にて滴下した。滴下終了後、内温８４〜８６℃にて
３時間撹拌した。このものを氷水１リットル中に投入
し、得られたワックス状物を吸引濾過して、目的の化合
物（１４）を８１．４ｇ得た。

【００７９】化合物（９）の合成 化合物（１４）８１．４ｇに塩化メチレン４００ｍｌを
加えて溶解し、氷冷下で拌して内温を９〜１４℃に保ち
ながら、クロルスルホン酸１４．９ｍｌを滴下した。滴
下終了後に１時間の撹拌を行なった後、アスピレータに
て塩化メチレンを留去し、得られた残留物にＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１６０ｍｌを加えて溶解した。この
ものを撹拌しながら、ここへオキシ塩化リン５５ｍｌを
内温を６０℃以下に保ちながら滴下し、滴下終了後、内
温５０〜６０℃にて２時間撹拌した。これを氷水５００
ｍｌ中に投入し、析出した結晶を吸引濾過して目的の化
合物（９）９７．６ｇを、４−ｔ−ブチルフェノールを
基準に９７％の収率で得た。 融点：５８．５〜６０．５℃。

【００８０】例示化合物Ｍ−Ｉの合成 前記の工程で得た化合物（８）に、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド３００ｍｌと酢酸エチル３００ｍｌを加えて
撹拌し、ここへ化合物（９）１５８．２ｇを加えて２時
間室温下で撹拌した。続いて、トリエチルアミン４４．
０ｍｌを滴下し、更に１時間撹拌した。ここへ酢酸エチ
ル８００ｍｌと水８００ｍｌを加えて抽出した。得られ
た酢酸エチル層を水８００ｍｌにて４回洗浄した後、無
水芒硝で乾燥し、ロータリーエバポレータで濃縮した。

【００８１】得られた残留物にメタノール６００ｍｌを
加えて撹拌し、得られた結晶を吸引濾過して、目的の例
示化合物Ｍ−１を１７１ｇ、収率７５％で得た。 融点：４７．０〜４９．５℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ＝９．８６（ｓ，１Ｈ）、
７．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．８０
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）、７．４４（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，９．３Ｈｚ）、６．８２（ｄ，２
Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．７４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９．
３Ｈｚ）、６．１５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ）、
４．９８（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈ
ｚ）、３．９−４．１（ｍ，２Ｈ）、３．８６（ｓ，３
Ｈ）、２．５５（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、１．１
−２．０（ｍ，４４Ｈ）、１．７０（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ）、０．８９（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ）。

【００８２】本発明の一般式［Ｍ］で表わされるカプラ
ーは、種々の公知の分散方法により、カラー感光材料に
導入することができる。

【００８３】水中油滴分散方法では、低沸点の有機溶媒
（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケト
ン、イソプロパノールなど）を使用して、微細な分散物
を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機溶媒が残留しな
い方法を用いることができる。高沸点有機溶媒を使用す
る場合は、常圧での沸点が１７５℃以上のもののいずれ
を用いてもよく、１種または２種以上を任意に混合して
用いることができる。本発明のカプラーとこれら高沸点
有機溶媒との比は広範囲に変化させ得るが、一般にはカ
プラー１ｇ当たり５．０ｇ以下の重量比である。好まし
くは０〜２．０であり、より好ましくは０．０１〜１．
０の範囲である。

【００８４】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことも出来る。

【００８５】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも、混合もしくは共存させて使用すること
ができる。

【００８６】本発明において、マゼンタカプラーの添加
量は、感光材料１ｍ² 当たり、０．０１ｍｍｏｌ〜２ｍ
ｍｏｌの範囲とするのが一般的であり、０．１ｍｍｏｌ
〜１ｍｍｏｌがより好ましい。

【００８７】本発明において、同一層中のマゼンタカプ
ラーは単独で用いても良いし、異なる二種以上を混合し
て用いても良い。

【００８８】次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物を
詳細に説明する。

【００８９】式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の少なくとも一
つは置換もしくは無置換のアルキル基、またはアルケニ
ル基を表わし、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の炭素数の総和は１
０以上４０以下である。

【００９０】上記アルキルおよびアルケニル基が有して
もよい置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、複素環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、複素環チオ基、
スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、またはアゾリル基などの置換基であ
る。好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、またはアシル
基である。

【００９１】以下に一般式［Ｉ］で表わされるアルコー
ルの具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００９２】

【化３９】

【００９３】

【化４０】

【００９４】

【化４１】 次に、一般式［II］で示される本発明のフェノール化合
物について詳細に記載する。

【００９５】本発明のフェノール化合物は、置換基Ｒ¹
が炭素数８以上５０以下の置換基（例えば、炭素数が８
以上の脂肪族基、アリール基、複素環基、脂肪族オキシ
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、脂肪族チオ
基、アリールチオ基、複素環チオ基、アシルオキシ基、
アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、脂
肪族アミノ基、アリールアミノ基、複素環アミノ基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、カルバモイルオキシ基、脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基
など）、好ましくは炭素数１０以上、より好ましくは１
２以上、最も好ましくは１４以上の置換基を少なくとも
一つ有し、かつ該置換基を含む置換基の少なくとも一つ
が電子吸引基であるフェノール化合物である。

【００９６】電子吸引性基とは、フェノール性水酸基の
解離を電子効果によって促進する基であり、例えばハメ
ットの置換基定数σの値が正の基である。σ値は、フェ
ノール性水酸基の置換位置を基準にして、オルト位はσ
_o ，メタ位はσ_m ，パラ位はσ_p 値として知られてい
る。このうち、σ_o 値はオルト効果によってσ_p 値とは
異なった値となるが、本願では電子効果の目安としてσ
_p 値を代用する。これらの置換基定数は、Ｃ．Ｈａｎｓ
ｃｈ，Ａ．Ｌｅｏ，“ＳｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔＣｏｎｓ
ｔａｎｔｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ Ａｎａ
ｌｙｓｉｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉ
ｏｌｏｇｙ，”Ｊｈｏｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉ
ｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７９に記載されてい
る。

【００９７】電子吸引基としては、例えばハロゲン原
子、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、トリフルオロメチル基、スルホニル
オキシ基、アシルチオ基、フェノールのメタ位に置換し
た場合の水酸基、脂肪族オキシ基およびアリールオキシ
基が挙げられる。

【００９８】電子吸引基のうち、本発明の効果の点では
ハメットのσ値（σ_m ，σ_p ，σ_oの代用としての
σ_p ）が０．１以上のものが好ましく、さらに好ましく
は０．２以上、最も好ましくは０．３以上のものであ
る。

【００９９】また、当該フェノール化合物における置換
基のハメット値の総和は、０．２以上が好ましく、より
好ましくは０．３以上、最も好ましくは０．３５以上で
ある。このような電子吸引基として、具体的には脂肪族
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、シアノ
基、スルホニル基、ニトロ基、ハロゲン原子が挙げられ
る。好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、スルホニル基であり、脂肪族オキ
シカルボニル基が最も好ましい。

【０１００】本発明のフェノール化合物［II」は、上記
に説明した置換基以外の置換基で置換されていてもよ
い。これらの置換基としては、例えば脂肪族基、アリー
ル基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
水酸基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、複素環オ
キシ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族
オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、脂肪族アミノ基、アリールアミ
ノ基、複素環アミノ基、アシルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、アシルチオ基などが挙げられる。

【０１０１】本発明において好ましいフェノール化合物
は、一般式（Ａ）で表わされる化合物である。

【０１０２】

【化４２】 一般式（Ａ）において、−Ｘ−Ｒ² は−Ｃ（Ｏ）Ｒ² ，
−ＳＯ₂ Ｒ² を表わし、Ｒ² は脂肪族基、アリール基、
脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族アミノ基、
アリールアミノ基を表わす。Ｒ′は置換基を表わし、ｎ
は０又は１〜４の整数を表わす。ｎが２以上の時、複数
のＲ′は同一でも異なってもよい。ただし、Ｒ′または
−Ｘ−Ｒ² の少なくとも一つは炭素数８以上５０以下の
基である。

【０１０３】一般式（Ａ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ² が脂肪族基またはアリール基のものが好ましい。ｎ
は０か１〜２が好ましく、０または１がより好ましく、
ｎが０のものが最も好ましい。また、−Ｘ−Ｒ² が水酸
基の４位にある場合が最も好ましい。

【０１０４】以下に、本発明におけるフェノール化合物
［II］の具体例を示すが、これによって本発明に用いる
化合物が限定されるものではない。

【０１０５】

【化４３】

【０１０６】

【化４４】

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】

【化４７】

【０１１０】

【化４８】

【０１１１】

【化４９】 本発明のフェノール化合物［II］は、特開昭５４−４８
５３５号、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，III ，６０５（１９
５５），Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２５０８（１９６
０），Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８２，２８７２
（１９６０）等に記載の方法によって容易に合成するこ
とができる。

【０１１２】次に一般式［Ｓ］で表わされる化合物につ
いて以下に詳細に述べる。

【０１１３】一般式［Ｓ］におけるＲ₁ 及びＲ₂ は、置
換されてもよい脂肪族基であるか、或いは置換されても
縮環していても良いアリール基もしくは複素環基を表わ
す。ここでいう脂肪族基は、直鎖でも分岐でも環状でも
よく、飽和でも不飽和でもよい。

【０１１４】Ｒ₁ 及びＲ₂ の脂肪族基、アリール基およ
び複素環基に置換してもよい基は、好ましくは、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、オクチ
ル、シクロヘキシル、アリル、ベンジル）；アリール基
（例えば、フェニル、４−メチルフェニル、２−メトキ
シフェニル、２−ナフチル）；複素環基（例えば、２−
ピリジル）；ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）；ニトロ基；シアノ基；アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシルオキシ）；アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフェノ
キシ、２−ナフチルオキシ）；エステル基（例えば、メ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル）；アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル）；アシルオキシ基
（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）；カル
バモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルカルバモイ
ル）；アミド基（例えば、アセトアミド、ベンゾイルア
ミド）；スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニ
ル、フェニルスルフィニル）；スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）である。より
好ましくは、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、エステル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、アミド基、スルフィニル基、スルホニル基
である。

【０１１５】Ｒ₁ とＲ₂ は同じでも異なってもよい。

【０１１６】Ｒ₁ とＲ₂ の炭素原子数の総和は１２以上
５０以下であり、好ましくは１６以上である。

【０１１７】Ｒ₁ とＲ₂ は互いに連結して環を形成して
もよいが、Ｒ₁ 及びＲ₂ にカプラー残基が含まれること
はない。すなわち、一般式［Ｓ］で表わされる化合物は
非発色性化合物である。

【０１１８】以下に、一般式［Ｓ］におけるＲ₁ ，Ｒ₂
の具体例を示す。

【０１１９】

【化５０】

【０１２０】

【化５１】

【０１２１】

【化５２】 以下に本発明に用いる化合物［Ｓ］の具体例を示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。

【０１２２】

【化５３】

【０１２３】

【化５４】

【０１２４】

【化５５】

【０１２５】

【化５６】

【０１２６】

【化５７】

【０１２７】

【化５８】

【０１２８】

【化５９】

【０１２９】

【化６０】

【０１３０】

【化６１】

【０１３１】

【化６２】

【０１３２】

【化６３】

【０１３３】

【化６４】

【０１３４】

【化６５】 以下に、本発明で用いる化合物［Ｓ］の合成例を示す。

【０１３５】１．Ｓ−５１，Ｓ−８７の合成

【０１３６】

【化６６】 チオール（１）８６．５ｇ（０．３ｍｏｌ）、臭化ベン
ゼン（２）４７．１ｇ（０．３ｍｏｌ）、炭酸カリウム
５６ｇ（０．４ｍｏｌ）をジメチルアセトアミド１００
ｍｌに溶かし、１００℃にて６時間加熱撹拌した。酢酸
エチルおよび水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮してスルフィド
（３）を得た。収量１０８．１ｇ（９８．８％） スルフィド（３）１０８．１ｇ（０．２９６ｍｏｌ）を
酢酸１００ｍｌに溶解させ、タングステン酸ナトリウム
１ｇ、水酸化ナトリウム０．２ｇの水５ｍｌ溶液を加え
た。次いで、氷冷下にて撹拌しながら過酸化水素水（３
１％）４９．４ｇ（０．４５ｍｏｌ）を３０分かけて滴
下した。さらに３０分撹拌した後、５０℃にて１時間撹
拌した。酢酸エチルと水を加えて抽出し、有機相を水で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。

【０１３７】シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エチル：ヘキサン＝１：５）にて、Ｓ−５１の化合物
とＳ−８７の化合物とを注意深く分離し、精製した。

【０１３８】 収量 Ｓ−５１：５１．０ｇ（４５．２％） Ｓ−８７：５０．５ｇ（４３．０％） なお、化合物の構造はＮＭＲ、マススペクトル、元素分
析により確認した。

【０１３９】２．化合物Ｓ−２４，Ｓ−６９の合成例

【０１４０】

【化６７】 ４−ドデシルチオフェノール（１）４１．８ｇ（０．１
５ｍｏｌ）を塩化メチレン３０ｍｌに溶解し、塩化スル
フリル２０．３ｇ（０．１５ｍｏｌ）を１０分かけて滴
下した。室温にて１時間撹拌した後、アスピレーターに
て室温で１時間減圧留去し、化合物（２）を得た。

【０１４１】化合物（２）は単離せず、そのまま、これ
にアニソール（３）１６．２ｇ（０．１５ｍｏｌ）、塩
化メチレン５０ｍｌを加え、室温にて２４時間撹拌し
た。塩化メチレンを留去した後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１０）に
て精製し、スルフィド（４）を得た。

【０１４２】収量 ４８．７ｇ（８４．４％） スルフィド（４）３８．５ｇ（０．１ｍｏｌ）を酢酸５
０ｍｌに溶解し、室温にてタングステン酸ナトリウム１
ｇ、水酸化ナトリウム０．２ｇの水５ｍｌ溶液、過酸化
水素水（３１％）１５．２ｇ（０．１５ｍｏｌ）を加え
た後、７０℃に加熱して２時間撹拌した。酢酸エチルと
水を加えて抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後に濃縮した。シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）にて、
化合物Ｓ−２４と化合物Ｓ−６９とを分離し、精製し
た。

【０１４３】 収量 Ｓ−２４：１５．６ｇ（３８．９％） Ｓ−６９：１６．７ｇ（４０．１％） 化合物Ｓ−２４およびＳ−６９の構造はＮＭＲ、マスス
ペクトル、元素分析により確認した。

【０１４４】本発明において、一般式［Ｓ］で表わされ
る化合物としては単一の化合物を使用してもよく、また
２種以上を混合して使用してもよい。特に、式［Ｓ］の
Ｒ₁とＲ₂ が共通しているスルホン系化合物とスルホキ
シド系化合物は、合成時混合物として得られたり、保存
時にスルホキシド化合物からスルホン系化合物に酸化さ
れたりするための、混合状態で使用する方が実現的であ
る。

【０１４５】本発明の式［Ｉ］で表わされるアルコー
ル、式［Ｓ］で表わされる化合物及び式［II］で表わさ
れるフェノール化合物は、本発明のマゼンタカプラーの
乳化分散時に、高沸点有機溶媒、アニオン性界面活性
剤、紫外線吸収剤などとともに公知の分散法により添加
して用いることができる。

【０１４６】本発明の上記３者の化合物は、それぞれ２
種以上を混合して用いることができる。

【０１４７】本発明の上記３者の化合物の使用量につい
ては、３者または２者の総重量が同一層のカプラー１ｇ
に対して、０．０１〜１０ｇであることが好ましく、
０．２〜２．０ｇであることがより好ましい。

【０１４８】本発明の上記３者の化合物のうち、式
［Ｉ］で表わされるアルコールと式［II］で表わされる
フェノール化合物との両者を、本発明のマゼンタカプラ
ー［Ｍ］と併用することが最も好ましい。

【０１４９】本発明の上記３者の化合物の同一層におけ
る添加量の割合は、３者の添加総重量に対して、式
［Ｉ］のアルコールが２０〜９０重量％、式［II］のフ
ェノール化合物が１０〜８０重量％、式［Ｓ］の加工物
が１０〜７０重量％であることが好ましいが、式［Ｉ］
のアルコールを５０重量％以上用いることが最も好まし
い。

【０１５０】本発明の感光材料の感度は、ＩＳＯ４０以
上４００以下が好ましく、６０以上２００以下がより好
ましい。

【０１５１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る単位感光性層を少なくとも１つ有するハロゲ
ン化銀写真感光材料である。該単位感光性層は青色光、
緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する。多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれような設置順をもとり得る。

【０１５２】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５３】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。混色防止剤としては、特開平１−１９
８７４２号に記載の重合体もしくは共重合体を用いるこ
とが好ましい。

【０１５４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層の構成を好ましく用いる
ことができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されれているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１５５】具体例に基づいて説明すれば、支持体から
最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青
感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度
緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感
度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／
ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ
／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。

【０１５６】また、特公昭５５−３４９３２号公報に記
載されているように、支持体から最も遠い側から青感光
性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもで
きる。また、特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３
９３６号明細書に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順
に配列することもできる。

【０１５７】別の具体例として、特公昭４９−１５４９
５号公報に記載されているように、上層に最も感光度の
高いハロゲン化銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度
のハロゲン化銀乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の
低いハロゲン化銀乳剤層を配置することによって、支持
体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３
層から構成される配列が挙げられる。このような感光度
の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２
０２４６４号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／
高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１５８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１５９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０１６０】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１６１】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【０１６２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０１６３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１６４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１
０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、および
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【０１６５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６６】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調整することができる。

【０１６７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０１６８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９
−１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェル
の厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４０nmが
好ましく、５〜２０nmが特に好ましい。

【０１６９】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する、
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１７０】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１７１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されてれいる。

【０１７２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。

【０１７３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０１７４】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１７６】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイン
デン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系
化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加して
おくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有
層に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１７７】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１７８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７９】 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター 〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．ステイン ２５頁右欄 ６５０頁左欄 ８７２頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤、 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチツク ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 14．マツト剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアルデヒド
と反応して固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１８０】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１８１】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前躯体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１８２】本発明の感光材料に、国際公開Ｗ０８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料、またはＥＰ３１７，３０８Ａ
号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９
３５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０１８４】イエローカプラーとしては、本発明の一般
式（１）及び（２）で表されるもの以外に、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１８５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開Ｗ０８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１８６】シアンカプラーとしては、フェノー系及び
ナフトール系カプラーが挙げられる。なかでも、例えば
米国特許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３
９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，
２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，
４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、
同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２
号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５
８号に記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５
５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４
−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国
特許第４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カ
プラーも使用することができる。

【０１８７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１８８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１８９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１９０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３０７１０５、VI
I −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０１９１】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効である。特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いた感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１９２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多等量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１９３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１９４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載さ
れている。水中油滴分散法に用いられる、常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、例
えばフタル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
エチルプロピル）フタレート）；リン酸またはホスホン
酸のエステル類（例えばトリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニ
ルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、ト
リ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリク
ロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフ
ェニルホスホネート）；安息香酸エステル類（例えば２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）；アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドン）；アルコール類またはフェノール類（例
えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）；脂肪族カルボン酸エステル類
（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオ
クチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）；ア
ニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）；炭化水素類（例
えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、沸点
が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤などが使用できる。その典型例としては、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１９５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。

【０１９６】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号
に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ
−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことが好ましい。

【０１９７】本発明は各種のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、例えば一般用もし
くは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくは
テレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラ
ーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーを挙げること
ができる。

【０１９８】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１９９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また、膨脹潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０
秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％
調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇ
ｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載さ
れた型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り測定できる。また、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間
として定義する。

【０２００】膨脹潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２０１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。本発明に従ったカラー写真感光
材料は、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、
同No．１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３
０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

【０２０２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０２０３】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジンアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を併用してもよ
い。このうち、キレート剤としては、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ．，Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることができる。

【０２０４】特に好ましくは、亜硫酸塩及び／または
３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオールを含有する
ことである。亜硫酸塩は、亜硫酸ナトリウムまたは亜硫
酸カリウムが好ましい。これらの発色現像液中の含有量
としては、亜硫酸ナトリウムの場合、１．０ｇ／リット
ル以上が好ましく、４．０ｇ／リットル以上がより好ま
しい。３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオールは、
発色現像液中０．１ｇ／リットル以上が好ましく、０．
５ｇ／リットル以上がより好ましい。

【０２０５】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラ
ゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールの
ようなアミノフェノール類に代表される公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜１２
であることが一般的である。また、これらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３リットル以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって、液の蒸発および空気酸化を防止すること
が好ましい。

【０２０６】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（cm² ）］÷［処
理液の容量（cm³ ）］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より、補充量を低減することもできる。

【０２０７】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０２０８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又
は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄（III)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリカル
ボン酸類と鉄（III)との錯塩、またはクエン酸、酒石酸
もしくはリンゴ酸と鉄（III)との錯塩を用いることがで
きる。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)
錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは、通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。

【０２０９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン
誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８
３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許９９６，４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特
公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その
他特開昭４９−４０，９４３号、４９−５９，６４４
号、同５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７
号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０
号に記載の化合物；臭化物イオンが使用できる。なかで
も、メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きに、これれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２１０】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数
（pKa)が２〜５の化合物で、具体的には、例えば酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２１１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ流酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ流酸塩と、例えばチオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素との併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミノ
ポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが好
ましい。

【０２１２】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加す
ることが好ましい。

【０２１３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２１４】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な手段
としては、例えば次の方法が挙げられる。即ち、特開昭
６２−１８３４６０号に記載された、感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法；特開昭６２−１８３
４６１号に記載された、回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法；液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面
を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流
化することによって撹拌効果をより向上させる方法；処
理液全体の循環流量を増加させる方法である。このよう
な撹拌向上のための手段は、漂白液、漂白定着液、定着
液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳剤膜
中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速
度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により一層有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり、漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。

【０２１５】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。

【０２１６】前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載
のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処理
液の持込みを著しく削減できるから、処理液の性能劣化
を防止する上で大きな効果を奏する。このような効果
は、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の
低減を達成するために特に有効である。

【０２１７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等の使用素材による）、用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流もしくは順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量との関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流
方式によれば水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理においては、この
ような問題の解決のために、特開昭６２−２８８，８３
８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを
低減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物や、例えばサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウムのような塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤辞典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２１８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、感光材料の特性、用途等に応じて種々設
定し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代えて、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０２１９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理を行なう場合もある。その例として、撮影用カラー
感光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界
面活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素
安定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドな
どのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチ
レンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０２２０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程のような他の工程において
再利用することもできる。

【０２２１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃度補正することが好ましい。

【０２２２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬の
各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国
特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化
合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．１４，８５０及び同No．１５，１５９に
記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号に記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号に
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号に記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０２２３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載
されている。

【０２２４】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０２２５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号、欧州特許第２１０，６６０Ａ２号などに
記載されている熱現像感光材料にも適用できる。

【０２２６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【０２２７】実施例１ （試料１０１の作成）下塗りを施した厚み１２７μの三
酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層
を塗布積層した多層カラー感光材料を作製し、試料１０
１とした。数字はｍ² 当りの添加量を表わす。なお、添
加した化合物の効果は記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 染料Ｄ−６ ５ ｍｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 第３層：中間層 黒色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ５ ｍｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．０ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．０５ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．２ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．３５ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．２ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．２ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４ ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．１５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．２ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．５ ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．２ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には、上記組成成分の他に添加剤
Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成成
分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用もしくは乳
化用の界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添
加した。

【０２２８】更に、防腐もしくは防黴剤としてフェノー
ル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フ
ェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息
香酸ブチルエステルを添加した。

【０２２９】有機組成物の乳化においては、カプラー、
紫外線吸収剤、または高沸点有機溶媒などの総量に対
し、乳化用界面活性剤を２０〜５０重量％添加して調製
した。界面活性剤はＷ−５を７０％、Ｗ−６を２０％、
Ｗ−３を１０％の割合で混合して用いた。

【０２３０】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤を以下に
示す。

【０２３１】

【表１】

【０２３２】

【表２】

【０２３３】

【表３】 試料１０１に用いた化合物の構造を以下に示す。

【０２３４】

【化６８】

【０２３５】

【化６９】

【０２３６】

【化７０】

【０２３７】

【化７１】

【０２３８】

【化７２】

【０２３９】

【化７３】

【０２４０】

【化７４】

【０２４１】

【化７５】

【０２４２】

【化７６】

【０２４３】

【化７７】

【０２４４】

【化７８】

【０２４５】

【化７９】

【０２４６】

【化８０】

【０２４７】

【化８１】

【０２４８】

【化８２】 （試料１０２の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いたマゼンタカプラーのＣ−８，Ｃ−７及びＣ−４の代
わりに、本発明のマゼンタカプラーＭ−２を、カプラー
総量に対して７０モル％添加した以外は、試料１０１と
同様にして作成した。 （試料１０３の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いたマゼンタカプラーのＣ−８，Ｃ−７及びＣ−４の代
わりに、本発明のマゼンタカプラーＭ−３を、カプラー
総量に対して１倍モル％添加した以外は、試料１０１と
同様にして作成した。 （試料１０４の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｉ−４を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０１と同様にして作
成した。 （試料１０５の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｉ−４を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０２と同様にして作
成した。 （試料１０６の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｉ−４を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０３と同様にして作
成した。 （試料１０７の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ａ−５を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０１と同様にして作
成した。 （試料１０８の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ａ−５を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０２と同様にして作
成した。 （試料１０９の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ａ−５を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０３と同様にして作
成した。 （試料１１０の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｓ−２を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０１と同様にして作
成した。 （試料１１１の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｓ−２を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０２と同様にして作
成した。 （試料１１２の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２の代わりに、本発明の添
加剤Ｓ−２を、各層のカプラー量に対し１００重量％と
なるように添加した以外は、試料１０３と同様にして作
成した。 （試料１１３の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を３０重量％、添加剤Ｓ−２を２０重量％と
なるように添加した以外は、試料１０１と同様にして作
成した。 （試料１１４の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を３０重量％、添加剤Ｓ−２を２０重量％と
なるように添加した以外は、試料１０２と同様にして作
成した。 （試料１１５の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を３０重量％、添加剤Ｓ−２を２０重量％と
なるように添加した以外は、試料１０３と同様にして作
成した。 （試料１１６の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を５０重量％となるように添加した以外は、
試料１０１と同様にして作成した。 （試料１１７の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を５０重量％となるように添加した以外試料
は、１０２と同様にして作成した。 （試料１１８の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ａ−５を５０重量％となるように添加した以外は、
試料１０３と同様にして作成した。 （試料１１９の作成）試料１０１の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ｓ−２を５０重量％となるように添加した以外は、
試料１０１と同様にして作成した。 （試料１２０の作成）試料１０２の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ｓ−２を５０重量％となるように添加した以外は、
試料１０２と同様にして作成した。 （試料１２１の作成）試料１０３の第９層〜１１層に用
いた各層のカプラー量に対し、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−
２の代わりに、本発明の添加剤Ｉ−４を５０重量％、添
加剤Ｓ−２を５０重量％となるように添加した以外は、
試料１０３と同様にして作成した。 （試料１２２〜１２５の作成）下記の表４に示すよう
に、第９層〜１１層のマゼンタカプラー量を１倍モル数
とし、また添加剤を表４の重量比になるように置き換え
た以外は、試料１１３と同様にして試料１２２〜１２５
を作成した。

【０２４９】

【表４】 このようにして作成した試料１０１〜１２５を、３５ｍ
ｍサイズのパトローネ形態に加工して実技撮影を行っ
た。被写体にはマクベス社製カラーチェカーを用い、下
記現像液処理工程にて現像処理を行った。得られた実技
サンプルについて、複数の評価者により色再現性の評価
を５段階で行った。この評価値の平均値を、色再現性を
表わす値として下記の表５に、試料１０１をコントロー
ルとして比較して示した。

【０２５０】次に、各試料をストリプス形態に裁断後、
４５℃８０％ＲＨの条件下に７日間保存し、室温（２５
℃５５％ＲＨ）に保存したものに白色の階調露光を行っ
た。露光後のこれら試料を下記に示す処理工程で同時に
処理し、マゼンタ発色層の最高発色濃度（Ｄmax ）を比
較した。この濃度差を生保存性の評価値とした。

【０２５１】処理依存性の評価は、発色現像液中の亜硫
酸ナトリウム量による写真性の変化をみることによって
行なった。亜硫酸ナトリウム量を１リットル当たり７．
０ｇとした発色現像液Ａと、４．２ｇとした発色現像液
Ｂとを調製し、これらの発色現像液を用いて、白色の階
調露光を施したストリプス状の試料を下記の処理工程で
現像処理した。現像処理後の試料について濃度測定を行
ない、二つの発色現像液でのマゼンタ画像の最高発色濃
度の変化を処理依存性の評価値とした。

【０２５２】結果をまとめて表５に示した。

【０２５３】

【表５】 表５より明らかなように、本発明の組み合わせである試
料１１４，１１５，１１７，１１８，１２０〜１２５は
処理依存性、生保存性において優れた改善を示した。ま
た、これらの試料は赤の彩度が高く、優れた色再現性を
示した。

【０２５４】式［Ｉ］のアルコール（試料１０５，１０
６）、フェノール化合物（試料１０８，１０９）、式
［Ｓ］の化合物（試料１１１，１１２）を単独で用いた
場合は、処理依存性への改良効果が小さいか、或いは生
保存性の変動が大きい。従って、色再現性、処理依存
性、生保存性のすべてについて優れた効果をもつのは、
本発明の組み合わせではじめて得られる驚くべき結果で
ある。また、添加剤を２者併用するときは、式［Ｉ］の
アルコールと式［II］のフェノール化合物を用いると効
果が大きい（試料１１７，１１８）。 ［現像処理工程］ 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 調 整 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 安 定 １分 ２５℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液Ａ］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［調整液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・ ２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０ 。

【０２５５】実施例２ （試料２０１の作成）下塗りを施した厚み１２７μｍの
三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各
層を塗布積層した多層カラー感光材料を作成し、試料２
０１とした。数字はｍ² 当たりの添加量（ｇ）を表わ
す。なお、添加した化合物の効果は記載した用途に限ら
ない。 第１層：ハレーション防止層 グレー色コロイド銀 ０．３４ ゼラチン ２．４０ 第２層：中間層 ゼラチン １．２０ 第３層：低感度赤感性乳剤層 乳剤ＥＭＡ 銀量 ０．６０ ゼラチン ０．９０ カプラーＣＰ−１ ０．２０ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ 化合物Ｃｐｄ−Ｘ ０．０５ 第４層：高感度赤感性乳剤層 乳剤ＥＭＢ 銀量 ０．５０ ゼラチン １．５０ カプラーＣＰ−１ ０．９０ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．４０ 第５層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｘ ０．１６ 化合物Ｃｐｄ−Ｙ ０．０５ 染料ＤＡ ０．６５ 第６層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤ＥＭＣ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣＰ−２ ０．２０ カプラーＣＰ−３ ０．０７ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１１ 第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤ＥＭＤ 銀量 ０．４５ ゼラチン １．５０ カプラーＣＰ−２ ０．６０ カプラーＣＰ−３ ０．２５ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．４０ 第９層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｘ ０．１１ 化合物Ｃｐｄ−Ｙ ０．０５ 染料ＤＢ ０．２７ 第１１層：低感度青感性乳剤層 乳剤ＥＭＥ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣＰ−４ ０．１８ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０６ 化合物Ｃｐｄ−Ｘ ０．０５ 第１２層：高感度青感性乳剤層 乳剤ＥＭＦ 銀量 ０．５５ ゼラチン ２．４０ カプラーＣＰ−４ １．５５ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．５０ 第１３層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．３８ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１３ 化合物Ｃｐｄ−Ｘ ０．０７ 化合物Ｃｐｄ−Ｙ ０．０５ ゼラチン １．４０ 第１４層：第２保護層 ゼラチン ０．９７ 黄色コロイド銀 銀量 ０．００３ ゼラチン硬化剤Ｈ−２ ０．３１ 試料２０１に使用した乳剤について下記表６〜表７に示
す。

【０２５６】

【表６】

【０２５７】

【表７】 また、使用した化合物を下記化８３〜化８４に示す。

【０２５８】

【化８３】

【０２５９】

【化８４】 （試料２０２の作成）試料２０１の第７，８層に用いた
カプラーＣＰ−２，ＣＰ−３を、各層における総モル数
の７０モル％量の本発明の化合物Ｍ−１に置きかえた。
さらに、高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を、本発明の添加剤
であるＩ−４，Ａ−４，Ｓ−４６にそれぞれ５０重量
％，２５重量％，２５重量％となるようにおきかえた。
それ以外は、試料２０１と同様にして試料２０２を作成
した。

【０２６０】試料２０２を実施例１と同様にして評価し
たところ、同様に良好な結果を得ることができた。

【０２６１】実施例３ （試料３０１の作成）実施例２における試料２０２の第
７，８層に用いたマゼンタカプラーＭ−１を１倍モル数
のＭ−３６を１倍モル数におきかえた以外は、試料２０
２と同様にして試料３０１を作成した。

【０２６２】試料３０１を実施例１と同様にして評価
し、同様に良好な結果を得ることができた。

【０２６３】実施例４ （試料４０１の作成）実施例２における試料２０２の第
７，８層に用いたマゼンタカプラーＭ−１を１倍モル数
のＭ−４８を１倍モル数におきかえた以外は、試料２０
２と同様にして試料４０１を作成した。

【０２６４】試料４０１を実施例１と同様にして評価し
たところ、同様に良好な結果を得ることができた。

【０２６５】実施例５ （試料５０１の作成）試料４０１の第７，８層に用いた
添加剤のＩ−４，Ａ−４，Ｓ−４６を、添加剤Ｉ−７，
Ａ−９，Ｓ−４６に、それぞれ各層におけるマゼンタカ
プラーの総添加量の５０重量％，３０重量％，２０重量
％となるように置き換えた以外は試料４０１と同様に試
料５０１を作成した。

【０２６６】試料５０１を実施例１と同様にして評価し
たところ、同様に良好な結果を得ることができた。

【０２６７】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性、処理依存性
及び生保存性のすべてに良好なハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】まず、一般式［Ｍ］で表わされるカプラー
を詳細に説明する。式［Ｍ］で表わされるカプラー骨格
のうち、好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｄ］テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ａ］ベンズイミダゾールであり、それぞれ下記化７に示
す式［Ｍ−Ｉ］，［Ｍ−II］，［Ｍ−III ］，［Ｍ−I
V］、［Ｍ−Ｖ］および［Ｍ−ＶＩ］で表わされる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【化１３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】

【化３７】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０３】一般式（Ａ）で表わされる化合物のうち、
Ｒ² が脂肪族基、アリール基、脂肪族オキシ基またはア
リールオキシ基のものが好ましい。ｎは０か１〜２が好
ましく、０または１がより好ましく、ｎが０のものが最
も好ましい。また、−Ｘ−Ｒ² が水酸基の４位にある場
合が最も好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２３】

【化５４】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３３】

【化６４】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３４】

【化６５】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２３９】

【化７３】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４０】

【化７４】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４５】

【化７９】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４７】

【化８１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性
   層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記化１に示す一般式［Ｍ］で表わされる
   マゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種と、下記化
   ２に示す一般式［Ｉ］で表わされるアルコール、下記化
   ２に示す一般式［II］で表わされるフェノール化合物及
   び下記化３に示す一般式［Ｓ］で表わされる化合物の３
   者から選ばれる少なくとも２種の化合物とを該緑感性層
   中の同一層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
   原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
   合環を含む）を有しても良い。Ｘは現像主薬の酸化体と
   のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。 【化２】 一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の少なくとも一つは置換もし
   くは無置換のアルキル基、またはアルケニル基を表し、
   Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ の炭素数の総和は１０以上である。 一般式［II］ 式中、Ｒ¹ は置換基を表し、該置換基の少なくとも一つ
   が炭素数８以上であり、かつ該置換基を含む置換基の少
   なくとも一つが電子吸引基である。ｎは０または１〜５
   の整数を表わす。 【化３】 式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は脂肪族基、アリール基または複素
   環基を表し、Ｒ₁ とＲ₂ の炭素原子数の総和は１２以上
   である。ｎは１または２を表わす。但し、Ｒ₁とＲ₂ は
   同じでも異なっていてもよく、互いに連結して環を形成
   してもよい。
2. 【請求項２】 一般式［II］で表わされるフェノール化
   合物と一般式［Ｉ］で表わされるアルコールを、ともに
   一般式［Ｍ］で表わされるマゼンタカプラーと同一層に
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 像様露光された後にＢ／Ｗ現像され、そ
   の後残存ハロゲン化銀を用いてカラー発色現像させるこ
   とによりポジ像を得ることを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。