JPH063785A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性が良好で、かつ粒状性の良いハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青感性
乳剤層、緑感性乳剤層、および赤感性乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性乳剤
層が感度の異なる少なくとも二層のハロゲン化銀乳剤層
を有し、該緑感性乳剤層の任意の二層各々に隣接するよ
うに設けられた非感光性親水性コロイド層を有し、かつ
該緑感性乳剤層の少なくとも一層に下記Ｍ−２２で表さ
れるマゼンタ色素形成カプラーを含有する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色再現性にすぐれ、かつ
粒状性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料、
とくにハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】撮影用のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、ネガ、反転を問わず高感度でかつ粒状性などの画
質及び色再現性においてすぐれていることが要求されて
いる。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料における
色素画像の形成は通常芳香族第一アミン系発色現像主薬
が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハ
ロゲン化銀粒子を還元する際に酸化され、この酸化体が
ハロゲン化銀カラー写真材料中に予め含まれているカプ
ラーとカップリング反応することによって行われる。

【０００４】ハロゲン化銀カラー写真感光材料では減色
法による色再現を行うためには通常各感光性ハロゲン化
銀乳剤とイエローカプラー、シアンカプラー、およびマ
ゼンタカプラーの組み合わせが用いられる。

【０００５】このうちマゼンタカプラーとしては今まで
用いられてきた５−ピラゾロン型カプラーに代わり、ピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いることによる
マゼンタ色の色相改良が近年注目を集めている。

【０００６】これらのカプラーとカラー現像主薬の反応
により生成される色素は色再現上有害な副吸収が少ない
ために色再現領域を広げることが可能になる。これらの
カプラーについては例えば米国特許第３，７２５，０６
７号、特開昭６０−１７２９８２号その他に記載があ
る。

【０００７】しかしこれらのカプラーを使用した場合、
カラー現像主薬酸化体とのカップリング反応性がきわめ
て高いために特にカラー反転感光材料においては、感
度、粒状性が悪化するという欠点を有している。

【０００８】カラー写真感光材料は通常、赤感色性層、
緑感色性層、および青感色性層の異なる感色性を有し、
さらに各感色性層は感度の異なる２層以上のハロゲン化
銀乳剤層によって構成されている。これらの感度の異な
る乳剤層のカプラーに対する銀の比率はそれぞれ異なる
が、カプラーに対する銀の比率が高い乳剤層で生じた現
像主薬酸化体がカプラーの銀に対する比率のより低い層
へ拡散して発色し、カプラーに対する銀の比率の高い乳
剤層の粒状性を悪化させることがしられている。

【０００９】このようなカプラーに対する銀の比率の高
い乳剤層から低い乳剤層への現像主薬酸化体の拡散によ
る粒状性の悪化はネガ、反転写真感光材料に関わらず生
じるが、通常、低感度層のカプラーに対する銀の比率が
高感度層のそれよりも高いカラー反転写真感光材料の場
合は、低感度のハロゲン化銀乳剤層から高感度のハロゲ
ン化銀乳剤層への現像主薬の酸化生成物の拡散により粒
状性の悪化が生じる。

【００１０】これに対してたとえば、特開昭６０−１３
０７３６号にはカラー反転写真感光材料において現像主
薬の酸化生成物の拡散による粒状性の悪化を防止するた
めに、同一感色性層の間に非感光性中間層を設ける方法
が開示されている。

【００１１】以上に述べた機構による粒状性の悪化は、
ピラゾルアゾール型のカプラーを使用するときに著しく
問題となっていた。

【００１２】さらに、イーストマン・コダック社より開
示された欧州特許０４８６９２９Ａ１には、高級アルコ
ールをマゼンタ発色カプラーと同時に存在させることに
より、カプラーの発色性を著しく向上させることが記載
されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は色再現
が良好でかつ粒状性の良いハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】支持体上にそれぞれ少な
くとも一層の青感性乳剤層、緑感性乳剤層、および赤感
性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該緑感性乳剤層が感度の異なる少なくとも二層の
ハロゲン化銀乳剤層を有し、該緑感性乳剤層の任意の二
層間に設けられた非感光性親水性コロイド層を有し、か
つ該緑感性乳剤層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｍ〕
で表されるマゼンタ色素形成カプラーを少なくとも一種
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式〔Ｍ〕

【００１５】

【化３】 ここでＲ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
表わす。

【００１６】さらに前記同一感色性層の少なくとも一層
に下記一般式〔Ｎ〕で表される化合物を少なくとも一種
類含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１７】

【化４】 以下、本カプラーを詳細に説明する。式〔Ｍ〕で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましくは骨格は１Ｈ−イミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピ
ラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールおよび１Ｈ−ピラゾ
ロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾールであり、それぞれ
式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III 〕、〔Ｍ−IV〕
および〔Ｍ−Ｖ〕で表わされる。

【００１８】

【化５】 これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、ｎ
およびＸについて詳しく説明する。

【００１９】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ₁₁
は２価の基でビス体を形成していてもよい。

【００２０】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロぺ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−
２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ
基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシル
エトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３
−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニ
ルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキル
アミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデ
シルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、
アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニ
リノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、
Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミ
ド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバ
モイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェシキシ）プロピル｝カ
ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、
Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ
−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオ
キシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例え
ば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオ
キシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセ
ニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−
ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，
３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチ
オ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例
えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾ
ール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これらの置
換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は炭素
原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有
機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。

【００２１】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２２】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。

【００２３】Ｒ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。

【００２４】またＲ₁₄はＲ₁₁について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。

【００２５】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。

【００２６】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などであり、こ
れらの基は更にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。

【００２７】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホンアミノ）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデ
シルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルアミ
ノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルア
ミノ基（例えば（Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−
フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含
窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピラ
ゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テトラ
ゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シア
ノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−ピ
ラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、１，
２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基
（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリー
ルアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニ
ルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介し
て結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４
当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を
取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
もしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原
子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であ
り、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキシ
基、置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基で
ある。

【００２８】式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】

【化２７】

【００５１】

【化２８】

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】

【００５４】

【化３１】

【００５５】

【化３２】

【００５６】

【化３３】

【００５７】

【化３４】 式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。

【００５８】式〔Ｍ−Ｉ〕の化合物は米国特許第４，５
００，６３０号など、式〔Ｍ−II〕の化合物は米国特許
第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、特
開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同
６２−２４９１５５号など、式〔Ｍ−III 〕の化合物は
特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２５，０
６７号など、式〔Ｍ−IV〕の化合物は特開昭６０−３３
５５２号などに記載の方法により合成することができ
る。

【００５９】次に一般式〔Ｎ〕で表される化合物につい
て説明する。

【００６０】

【化３５】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃ の少なくとも１つは置
換、無置換のアルキル、またはアルケニル基を表し、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃ の炭素数の総和は１０以上であ
る。上記アルキル、アルケニルおよびアラルキル基が有
しても良い置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、または、アゾ
リル基などの置換基であり、好ましくはハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、またはアシル基である。

【００６１】次に一般式〔Ｎ〕で表されるアルコールの
具体例を示すがこれらによって限定されるものではな
い。

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は通常支持体
上に青感性層、緑感性層および赤感性層等の感色性の異
なる複数のハロゲン化銀乳剤層を有する。上記感色性層
は通常支持体側から赤感色性層、緑感色性層、青感色性
層の順に配置される。しかし、目的に応じて上記の配置
が異なってもよい。また各感色性層の間には非感光性層
が設けられていてもよい。

【００６５】本発明の少なくとも１つの感色性層は、実
質的に感色性が同一で感度の異なる複数のハロゲン化銀
乳剤層によって構成される。感色性が実質的に同一と
は、２つのハロゲン化銀乳剤層が有する通常の条件での
分光感度域がほぼ同一である場合、その分光感度域の波
長幅がほぼ同一であって２０ｎｍ以内のずれである場
合、一方の分光感度域が他方の分光感度域に含まれるか
少なくともかなりの重なりを有し、短波長側または長波
長側の少なくとも片方で２０ｎｍ以上ずれていない場
合、もしくは両者のピーク波長のずれが２０ｎｍ以内で
ある場合をいう。これら実質的に感色性が同一のハロゲ
ン化銀乳剤層の感度差は、ｌｏｇＥ表示で０．２以上で
ある。

【００６６】各感光性層を構成する複数のハロゲン化銀
乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英
国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳
剤層、低感度乳剤層の２層構成、あるいは特公昭４９−
１５４９５号に記載された３層構成が好ましく用いられ
る。

【００６７】これらの感度の異なる同一感色性の乳剤層
の配置は通常支持体に向かって順次感度が低くなる様に
配置されることが好ましい。しかし、特開昭５７−１１
２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６
５４１号、６２−２０６５４３号に記載されているよう
に支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側
に高感度乳剤層を設置してもよい。

【００６８】本発明において、緑感色性層に属する感度
の異なるいずれかの２層の間には各々の乳剤層に隣接し
て少なくとも１層のゼラチンおよび／または合成高分子
量化合物を含む非感光性親水性コロイド層が設けられて
いる。この非感光性親水性コロイド層には前記のゼラチ
ンや高分子量化合物以外にＤＩＲ化合物や混色防止剤を
含んでもよい。また、該非感光性親水性コロイド層に隣
接するハロケン化銀乳剤層と同一発色性のカプラーを含
んでもよい。

【００６９】この非感光性親水性コロイド層の厚みは
０．２μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ
以上２．０μｍ以下がより好ましい。

【００７０】この非感光性親水性コロイド層は、緑感色
性層が３層以上で構成されている場合、低感度層、中感
度層および高感度層の間のいずれの位置に設けられても
本発明で示される効果を得ることができる。

【００７１】本発明の非感光性親水性コロイド層を挟む
２つの乳剤層では、より低感度な乳剤層におけるカプラ
ーに対する銀のモル比が、より高感度な乳剤層における
カプラーに対する銀のモル比よりも高い。ここで、カプ
ラーのモル比とは、各々の乳剤層に含まれる全てのカプ
ラーの総モル数であり、銀のモル数とは各々の乳剤層に
含まれる感光性乳剤の銀量をいう。低感度な乳剤層のカ
プラーに対する銀のモル比は高感度な乳剤層のカプラー
に対する銀のモル比よりも１．５倍以上であることが好
ましく２倍以上であることがより好ましい。また、低感
度な乳剤層のカプラーに対する銀のモル比は、５〜１０
０が好ましく、高感度な乳剤層のカプラーに対する銀の
モル比は、２〜３０が好ましい。

【００７２】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，
ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果の
ドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配
置することが好ましい。

【００７３】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

【００７４】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【００７５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００７６】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【００７７】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００７８】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｐ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【００７９】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００８０】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００８１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【００８２】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００８３】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【００８４】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【００８５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【００８６】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【００８７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【００８８】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【００８９】本発明の一般式〔Ｎ〕で表される化合物
は、水中油滴分散法により添加することが好ましい。そ
の添加量は、添加する層中のマゼンタ発色カプラーの添
加量の５重量％から３００重量％が好ましく、１０重量
％から２００重量％がさらに好ましく、５０重量％から
１５０重量％が最も好ましい。

【００９０】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【００９１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディクロージャーに記載されて
おり、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００９２】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００９３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同４，７８８，１３２号、特開昭６２−
１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメル
カプト化合物を含有させることが好ましい。

【００９４】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【００９５】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【００９６】本発明の感光材料には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、VII −Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載
された特許に記載されている。

【００９７】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【００９８】マゼンタカプラーとしては本発明の化合物
以外に５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合
物を併用することができ、米国特許第４，３１０，６１
９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６
３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７
２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５
２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６
１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１
１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４，５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

【００９９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１００】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。

【０１０１】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１０２】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１０３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII
−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１
２号に記載されたものが好ましい。

【０１０４】ＲＤ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１０５】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１０６】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１０７】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフ
タレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類
（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

【０１０８】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０１０９】本発明のカラー感光材料中には、防腐剤も
しくは防黴剤としてフェネチルアルコールや特開昭６３
−２５７７４７号、同６２−２７２２４８号、および特
開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ−ヒドロキシベンゾ
エート、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフ
ェノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チア
ゾリル）ベンズイミダゾール等を添加することが好まし
い。

【０１１０】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１１１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻，２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１１２】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算する。

【０１１３】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０１１４】色素像を形成する場合には常法が適用でき
る。例えば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐ
ｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ”、６１巻（１９５３年）、６６７〜７０
１頁に記載されている）：黒白現像主薬を含む現像液で
現像してネガ銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一
様な露光または他の適当なカブリ処理を行ない、引き続
いて発色現像を行なうことにより、例えば、色素陽画像
を得るカラー反転法；色素を含む写真乳剤層を露光後現
像して銀画像をつくり、これを漂白触媒として色素を漂
白する銀色素漂白法が用いられる。

【０１１５】カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含
むアルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一
級芳香族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類
（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン）を用いることができる。

【０１１６】この他、例えば、Ｌ．Ｆ．Ａ．Ｍａｓｏｎ
著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９
６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９３，
０１５号、同第２，５９２，３６４号、特開昭４８−６
４９３３号に記載のものを用いてもよい。

【０１１７】カラー現像液はその他、例えばｐＨ緩衝
剤、現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むことができ
る。また必要に応じて、例えば、硬水軟化剤、保恒剤、
有機溶剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、カブラセ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボ
ン酸系キレート剤、酸化防止剤を含んでもよい。

【０１１８】発色現像液の写真乳剤層は、通常漂白処理
される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては、例えば
鉄 (III)、コバルト(IV)、クロム(VI)、銅(II)の多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物が用い
られる。

【０１１９】漂白または漂白定着液には、例えば、米国
特許第３，０４２，５２０号、同第３，２４１，９６６
号、特公昭４５−８５０６号、特公昭４５−８８３６号
に記載の漂白促進剤、特開昭５３−６５７３２号に記載
のチオール化合物の他、種々の添加剤を加えることもで
きる。

【０１２０】本発明は、カラー反転処理をすることが最
も好ましく、以下にカラー反転感光材料の処理液及び処
理工程について説明する。

【０１２１】処理工程のうち黒白現像から発色現像まで
の工程は以下の通りである。

【０１２２】１）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。

【０１２３】次に発色現像以後の工程について説明す
る。

【０１２４】４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−
安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は省略されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつが
つながって、カラー反転工程が形成される。

【０１２５】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノ
ン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−
ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラ
ゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，
８７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物
を、単独もしくは組合せて用いることができる。

【０１２６】本発明に用いる黒白現像液には、必要によ
り、例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、
緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノール
アミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、
溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類及びこれ
らのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機
酸）、硬水軟化剤（例えば、アミノポリカルボン酸類、
有機ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、カブリ防止剤（例え
ば、臭化カリウム、ベンゾトリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール）、現像促進剤（例えば
有機チオエーテル化合物）、界面活性剤、消泡剤、硬膜
剤、粘性付与剤を含有させることができる。

【０１２７】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要がある。し
かし、通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩が
その役目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用し得るハロ
ゲン化銀溶剤としては、具体的には、例えばＫＳＣＮ、
ＮａＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ
₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ
₃ を挙げることができる。

【０１２８】このようにして調整された現像液のｐＨ値
は所望の濃度とコントラストを与えるのに十分な程度の
値が選択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にあ
る。

【０１２９】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。カブラセ剤の例として
は、第１スズイオン錯塩、例えば第１スズイオン−有機
リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明細
書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特
公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−アミ
ノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，０２９，０５０
号明細書）、ホウ素化合物、例えば水素化ホウ素化合物
（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素環ア
ミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０００号明
細書）である。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸
性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ
２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に好ましくは３
〜９の範囲である。反転浴のかわりに再露光による光反
転処理を行なってもよい。また、上記カブラセ剤を発色
現像液に添加することにより、反転工程を省略すること
もできる。

【０１３０】本発明の発色現像液は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用である。しかし、ｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては、例えば、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じて２種以上併用することもで
きる。

【０１３１】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
臭化物塩、ヨウ化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑
制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的である。また
必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
［２，２，２］オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及び
それらの塩を代表例として挙げることができる。

【０１３２】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下である。補充量を低減する場合には処理液の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。また現像液中の臭化物イオ
ンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量を低減
することもできる。

【０１３３】必要に応じて、例えば、アルキルスルホン
酸、アリールホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸のような各種界面活性剤を添加しても良い。

【０１３４】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜１１分である。補充量は少ない方が好ましいが、
感光材料１ｍ² 当り１〜３リットル、好ましくは２．０
〜２．５リットルである。

【０１３５】又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液
を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施して
も良い。

【０１３６】本発明の感光材料は、発色現像後に脱銀処
理される。脱銀処理は発色現像後に他の処理工程を経る
ことなく、直ちに行なわれてもよい。また、不明な後現
像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色現像液の持
ち込みを低減するために、また写真感光材料中に含まれ
る、例えば、増感色素、染料の感材部分及び写真感光材
料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を行な
うために、発色現像処理後、例えば、停止、調整、水洗
の処理工程を経た後に漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

【０１３７】調整液には、例えばアミノポリカルボン酸
類、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、１，３−プロパンジアミン四酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸アンモニウム）及び漂白能を有する処理
液のところで先に説明した各種漂白促進剤（例えばチオ
グリセリン、アミノエタンチオール、スルホエタンチオ
ール）を含有させることができる。また、スカム防止の
目的で、例えば米国特許第４，８３９，２６２号に記載
のエチレンオキシドで置換された脂肪酸のソルビタンエ
ステル類、米国特許第４，０５９，４４６号、リサーチ
・ディスクロージャー１９１巻、１９１０４（１９８
０）に記載されたポリオキシエチレン化合物を含有させ
ることが好ましい。

【０１３８】本発明の感光材料は、脱銀処理の後には、
水洗及び／又は前述した、例えば、安定化のような処理
工程を行なう。定着能を有する処理後に実質的な水洗を
行なわず、安定化処理を行なう簡便な処理方法を用いる
こともできる。

【０１３９】水洗工程に用いられる水洗水には、必要に
応じて公知の添加剤を含有させることができる。例え
ば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸の
ような硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール）、乾燥負荷、ムラを
防止するための界面活性剤を用いることができる。ま
た、例えば、Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ，“Ｗａｔｅｒ Ｑｕａ
ｌｉｔｙ Ｃｒｉｔｅｒｉａ”，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａ
ｎｄ．Ｅｎｇ．，Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．６，Ｐ．３４３〜
３５９（１９６５）に記載された化合物を用いることも
できる。

【０１４０】また水洗工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安
定液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当
り前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０
倍、より好ましくは２〜１５倍である。

【０１４１】水洗工程に用いられる水としては、水道水
の他に、例えばイオン交換樹脂によってＣａ、Ｍｇ濃度
を５ｍｇ／リットル以下に脱イオン処理した水、例えば
ハロゲン、紫外線殺菌灯により殺菌された水を使用する
のが好ましい。

【０１４２】又、水洗工程のオーバーフロー液は前浴で
ある定着能を有する浴に流入させる方法を用いることに
より、廃液量を低減させることもできる。

【０１４３】

【実施例】

［実施例１］以下、本発明を実施例によって具体的に説
明するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.20ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ 第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ 染料Ｄ−４ 0.4 mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.15ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−２ 0.1 ｇ カプラーＣ−３ 0.7 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ 第７層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6 mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.002ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.01ｇ 染料Ｄ−１ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 0.02ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ 0.1 ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｇ 銀量 0.2 ｇ ゼラチン 0.5 ｇ カプラーＣ−７ 0.35ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.23ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.23ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.4 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.56ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.5 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.35ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.35ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.07ｇ ゼラチン 1.1 ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 0.2 ｇ 乳剤Ｋ 銀量 0.3 ｇ 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−５ 0.2 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−１０ 0.4 ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.1 ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.9 ｇ カプラーＣ−５ 0.3 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−１０ 0.1 ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.2 ｇ カプラーＣ−５ 0.3 ｇ カプラーＣ−６ 0.6 ｇ カプラーＣ−１０ 0.1 ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.7 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.2 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.3 ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.4 ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.1 ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン 0.4 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0 mg 界面活性剤Ｗ−２ 0.03ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０１４４】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【化３９】

【０１４８】

【化４０】

【０１４９】

【化４１】

【０１５０】

【化４２】

【０１５１】

【化４３】

【０１５２】

【化４４】

【０１５３】

【化４５】

【０１５４】

【化４６】

【０１５５】

【化４７】

【０１５６】

【化４８】

【０１５７】

【化４９】

【０１５８】

【化５０】

【０１５９】

【化５１】

【０１６０】

【化５２】 試料１０１を基準として第９層（低感度緑感性乳剤層）
のＣ−７を本発明のカプラーＭ−２２ ０．４６ｇに変
更した以外は試料１０１と全く同様にして試料１０２を
作製した。

【０１６１】次に試料１０２を基準として、第９層（低
感度緑感性乳剤層）と第１０層（中感度緑感性乳剤層）
との間に下記の非感光性中間層Ａを導入した以外は試料
１０２と全く同様にして試料１０３を作成した。

【０１６２】非感光性中間層Ａ ゼラチン 0.65ｇ／ｍ² 試料１０１を基準として第９層（低感度緑感性乳剤層）
のＣ−７を本発明のカプラーＭ−２２ ０．４６ｇに、
かつ第１０層（中感度緑感性乳剤層）のＣ−４を本発明
のカプラーＭ−２２ ０．５６ｇに変更した以外は試料
１０１と全く同様にして試料１０４を作製した。

【０１６３】次に試料１０４を基準として、第１０層
（中感度緑感性乳剤層）と第１１層（高感度緑感性乳剤
層）との間に非感光性中間層Ａを導入した以外は試料１
０４と全く同様にして試料１０５を作製した。

【０１６４】試料１０４を基準として第１１層（高感度
緑感性乳剤層）のＣ−４を本発明のカプラーＭ−２２
０．７ｇに変更した以外は試料１０４と全く同様にして
試料１０６を作製した。

【０１６５】次に試料１０６を基準として第９層と第１
０層との間に非感光性乳剤層Ａを導入した以外は同様に
して試料１０７を作製した。

【０１６６】つぎに試料１０１を基準として第９層と第
１０層との間に非感光性乳剤層Ａを導入した以外は同様
にして試料１０８を作製した。

【０１６７】つぎに試料１０１を基準にして、第９層の
Ｏｉｌ−１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．
４６ｇに置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のア
ルコール０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ
−１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに
置き換えた以外は同様にして試料１０９を作成した。

【０１６８】試料１０４を基準として第９層のＯｉｌ−
１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．４６ｇに
置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール
０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ−１およ
びＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに置き換え
た以外は同様にして試料１１０を作成した。

【０１６９】試料１０５を基準として第９層のＯｉｌ−
１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．４６ｇに
置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール
０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ−１およ
びＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに置き換え
た以外は同様にして試料１１１を作成した。

【０１７０】試料１０６を基準として第９層のＯｉｌ−
１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．４６ｇに
置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール
０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ−１およ
びＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに置き換え
た以外は同様にして試料１１２を作成した。

【０１７１】試料１０７を基準として第９層のＯｉｌ−
１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．４６ｇに
置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール
０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ−１およ
びＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに置き換え
た以外は同様にして試料１１３を作成した。

【０１７２】試料１０８を基準として第９層のＯｉｌ−
１およびＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．４６ｇに
置き換え、第１０層のＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール
０．５６ｇに置き換え、更に第１１層のＯｉｌ−１およ
びＯｉｌ−２をＡ−４のアルコール０．７ｇに置き換え
た以外は同様にして試料１１４を作成した。

【０１７３】これらの試料の緑感性層のカプラーの種類
と非感光性中間層の有無および高沸点有機溶媒の種類を
表３に示す。

【０１７４】

【表３】 このようにして作成した試料１０１をＪＩＳ Ｋ７６０
２の５頁に記載されているＩＳＯ昼光イルミナントで連
続ウエッジを通して露光し、下記の現像処理を行い濃度
測定をした。そしてＪＩＳＫ７６１３の３頁から４頁に
記載の方法でＩＳＯスピードを求めた結果、ＩＳＯ１０
０であった。

【０１７５】このようにして得られた試料１０１〜１１
４をストリップス形態に裁断後、ＲＭＳ粒状性を測定す
るために光学ウェッジを通して露光を行った。処理は下
記工程にて行った。処理剤み試料はアパーチャー径４８
μｍの条件でミクロ濃度計にてマゼンタ濃度を測定しＲ
ＭＳ粒状性を求めた。ＲＭＳは濃度０．５および１．５
の２点の測定値を記載した。実用上は低濃度、高濃度の
両者が良化する必要がある。さらにマゼンタの最大濃度
を測定した。

【０１７６】さらに試料１０１から１１４を３５ｍｍサ
イズのパトローネ形態に加工し実際に撮影を行った。被
写体はマクベス社製カラーチェカーおよび赤色を中心と
したセットであった。得られた実技サンプルは複数の評
価者により官能評価を行った。

【０１７７】結果を表４にまとめて示した。

【０１７８】

【表４】 表４の結果から本発明の組み合わせは粒状性において他
の従来知られていた組み合わせより優れているのは明ら
かである。特に、粒状性が目立つＤ＝０．５での粒状性
が非常に良化している。第９層、第１０層および第１１
層の各層に、本発明のマゼンタ色素形成カプラーを添加
した試料１０７および１１３では、Ｄ＝２．０での粒状
性も良化している。また本発明の組み合わせは本発明外
のピラゾロンカプラーを用いたものよりも彩度が高いこ
ともまたあきらかである。

【０１７９】さらに、本発明の試料１１１と１０５との
粒状性の比較から、Ｏｉｌ−１およびＯｉｌ−２をＡ−
４のアルコールに替えることにより、粒状性がより一層
改良され、マゼンタの最大発色濃度が増大することがわ
かる。

【０１８０】又、試料１０９〜１１４は、発色現像液中
のニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５
ナトリウム塩、および亜硫酸ナトリウムの量の変動によ
る写真性の変化が試料１０１〜１０８に比べて少なかっ
た。

【０１８１】露光後の処理工程は以下の通りであった。

【０１８２】 処理工程 時間 温度 第一現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 炭酸カリウム 15 ｇ 重炭酸ナトリウム 12 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 沃化カリウム 2.0 mg ジエチレングリコール 13 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ ヨウ化カリウム 90 mg 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 〔調整液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.20 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0 ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 〔安定液〕 ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 ［実施例２］本発明のカプラーＭ−２２を、Ｍ−１４、
Ｍ−２６、Ｍ−３２、Ｍ−５５にそれぞれ替えて実施例
１と同様の実験をおこなったところ、実施例１の場合と
同様の効果が得られた。 ［実施例３］Ａ−４のアルコールをＡ−８のアルコール
に替えて実施例１と同様の実験をおこなったところ実施
例１の場合と同様の効果が得られた。 ［実施例４］特開平２−１２４５６６実施例中の試料１
０１について実施例１と同様の実験をおこなった結果同
様の効果が得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青
   感性乳剤層、緑感性乳剤層、および赤感性乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該緑感性
   乳剤層が感度の異なる少なくとも二層のハロゲン化銀乳
   剤層を有し、該緑感性乳剤層の任意の二層間に設けられ
   た非感光性親水性コロイド層を有し、かつ該緑感性乳剤
   層の少なくとも一層に下記一般式〔Ｍ〕で表されるマゼ
   ンタ色素形成カプラーを少なくとも一種含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ〕 【化１】 ここでＲ₁ は水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
   原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮
   合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
   表わす。
2. 【請求項２】 前記緑感色性乳剤層の各層が一般式
   〔Ｍ〕で表わされるマゼンタ色素形成カプラーを少なく
   とも一種含有することを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記一般式〔Ｍ〕を含有する層の少なく
   とも一層に下記一般式〔Ｎ〕で表される化合物を少なく
   とも一種類含むことを特徴とする請求項１または２記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃ の少なくとも１つは置
   換、無置換のアルキル、またはアルケニル基を表し、Ｒ
   ₁ 、Ｒ₂ 、およびＲ₃ の炭素数の総和は１０以上であ
   る。上記アルキル、アルケニルおよびアラルキル基が有
   しても良い置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロ
   キシル基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スル
   ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
   基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ
   基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオ
   キシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
   基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
   アリールオキシカルボニル基、アシル基、または、アゾ
   リル基などの置換基であり、好ましくはハロゲン原子、
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
   ド基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシル
   オキシ基、またはアシル基である。