JPS58167576A - ２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法 - Google Patents
２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法Info
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- JPS58167576A JPS58167576A JP5015282A JP5015282A JPS58167576A JP S58167576 A JPS58167576 A JP S58167576A JP 5015282 A JP5015282 A JP 5015282A JP 5015282 A JP5015282 A JP 5015282A JP S58167576 A JPS58167576 A JP S58167576A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、染料、農薬および医薬品中間体として有用な
２−アミノベンゾチアゾールｅｔヲ工業的に有利に製造
する方法に関するものである。
２−アミノベンゾチアゾールｅｔヲ工業的に有利に製造
する方法に関するものである。
従来、モノフェニルチオ尿素類を閉環して、２−１ミノ
ベンゾチアゾール類を得る方法としては、有機溶媒中ま
たは硫酸中で臭素、沃素を触媒として閉環反応を行５方
法、或は、塩化チオニル、塩化スルフリール、−塩化硫
黄を使用する方法等が知られている。しかしこれらの既
知の製造法は、いずれも揮発性で有毒性もしくは刺激性
の強いガスを発生する薬剤を便用するため、作業環境を
著しく損うという欠点がある。 。
ベンゾチアゾール類を得る方法としては、有機溶媒中ま
たは硫酸中で臭素、沃素を触媒として閉環反応を行５方
法、或は、塩化チオニル、塩化スルフリール、−塩化硫
黄を使用する方法等が知られている。しかしこれらの既
知の製造法は、いずれも揮発性で有毒性もしくは刺激性
の強いガスを発生する薬剤を便用するため、作業環境を
著しく損うという欠点がある。 。
本発明者らは、このような欠点な有しない工業的に優れ
た２−１ミノベンゾチアゾール類の製造法を検討した結
果、触媒として、臭化水素、臭化水素酸または臭化水素
の塩を用いる本発明の製造法を見い出した。すなわち１
本発明は、モノフェニルチオ尿素類を、硫酸中で触媒と
して臭化水素、臭化水素酸、臭化水素のアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を用いて加
熱閉環させることを特徴とする２−アミノベンゾチアゾ
ール類の製造法である。
た２−１ミノベンゾチアゾール類の製造法を検討した結
果、触媒として、臭化水素、臭化水素酸または臭化水素
の塩を用いる本発明の製造法を見い出した。すなわち１
本発明は、モノフェニルチオ尿素類を、硫酸中で触媒と
して臭化水素、臭化水素酸、臭化水素のアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を用いて加
熱閉環させることを特徴とする２−アミノベンゾチアゾ
ール類の製造法である。
本発明で、出発物質として用いるモノフェニルチオ尿素
類としては１例えば、フェニルチオ尿素、２−メチルフ
ェニルチオ尿素、４−メトキシフェニルチオ尿素、４−
エトキシフェニルチオ尿素、２−クロルフェニルチオ尿
素等があげられる。
類としては１例えば、フェニルチオ尿素、２−メチルフ
ェニルチオ尿素、４−メトキシフェニルチオ尿素、４−
エトキシフェニルチオ尿素、２−クロルフェニルチオ尿
素等があげられる。
本発明において用いられる硫酸は、濃度９０〜１００％
の硫酸が好ましく、通常は原料のモノフェニルチオ尿素
類に対して１．５倍〜５倍重量用いられる。以下に述べ
る触媒を水溶液の形態で用いる場合は、この水溶液の濃
度を前層して１発煙硫酸を使用することもできる。
の硫酸が好ましく、通常は原料のモノフェニルチオ尿素
類に対して１．５倍〜５倍重量用いられる。以下に述べ
る触媒を水溶液の形態で用いる場合は、この水溶液の濃
度を前層して１発煙硫酸を使用することもできる。
本発明で、触媒として用いる臭化水素酸は１例えば、約
４７％水溶液の形態であり、また臭化水素のアルカリ金
属１１［、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩と
しては１例えば、臭化ソーダ、臭化カリ、臭化カルシウ
ム、臭化バリウムまたは臭化アンモニウム等があげられ
る。特に、作業上の取り扱いの容易さ、良好な作業環境
を保持する観点から、臭化水素の塩類の便用が好ましい
。この触媒として用いる臭化水票、臭化水素酸または臭
化水素の塩は、出発物質のモノフェニルチオ尿素類に対
して、臭化水素に換算して［Ｌ０３〜α１倍モル比で使
用される。
４７％水溶液の形態であり、また臭化水素のアルカリ金
属１１［、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩と
しては１例えば、臭化ソーダ、臭化カリ、臭化カルシウ
ム、臭化バリウムまたは臭化アンモニウム等があげられ
る。特に、作業上の取り扱いの容易さ、良好な作業環境
を保持する観点から、臭化水素の塩類の便用が好ましい
。この触媒として用いる臭化水票、臭化水素酸または臭
化水素の塩は、出発物質のモノフェニルチオ尿素類に対
して、臭化水素に換算して［Ｌ０３〜α１倍モル比で使
用される。
本発明な実施するにあたっての温度は硫酸の濃度に依存
して２０〜１２０℃の温度が用いられるが、４０〜１０
０℃の温度が望ましい。反応時間は、硫酸の濃度ならび
に反応温度、触媒の量により変えられ、一般的には３０
分〜５時間で十分である。
して２０〜１２０℃の温度が用いられるが、４０〜１０
０℃の温度が望ましい。反応時間は、硫酸の濃度ならび
に反応温度、触媒の量により変えられ、一般的には３０
分〜５時間で十分である。
失したならば硫酸溶液を氷水中に注加し、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の塩基を用いて中和する。析出
した２−アミノベンゾチアゾール類の白色の結晶を口過
により【単離し、水洗して乾燥すれば目的物を高収率、
高純度で得られる。
ウム、水酸化カリウム等の塩基を用いて中和する。析出
した２−アミノベンゾチアゾール類の白色の結晶を口過
により【単離し、水洗して乾燥すれば目的物を高収率、
高純度で得られる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
９８％９１ｆＨ７５０ｒ中忙かきまぜながら、室温で２
４．９ｔの２−メチルフェニルチオ尿素ヲ約５分間な要
して添加し、溶解した。この添加により温度は６０℃ま
で昇温した。次ＩＣ１，５Ｆの臭化ソーダを１０分で添
加した後、６０℃に保って５時間反応した。薄層クロマ
トグラフィーで原料が消失した事を確認し反応を終了し
た。反応液を砕氷１００ｒを含む水２０〇−中にかきま
ぜながら注加した。引き続き攪拌下に２０％苛性ソーダ
水溶液２６０ｒを使用して中和した。この液をｐｎａａ
、４０℃で１時間保った後ろ過し、水洗してから乾燥し
た。融点１３ｚ５〜１５ａ５℃を有する白色の２−１ミ
ノ−４−メチルベンゾチアゾール、２五６ｒ（収量９５
，８％）を得た。
４．９ｔの２−メチルフェニルチオ尿素ヲ約５分間な要
して添加し、溶解した。この添加により温度は６０℃ま
で昇温した。次ＩＣ１，５Ｆの臭化ソーダを１０分で添
加した後、６０℃に保って５時間反応した。薄層クロマ
トグラフィーで原料が消失した事を確認し反応を終了し
た。反応液を砕氷１００ｒを含む水２０〇−中にかきま
ぜながら注加した。引き続き攪拌下に２０％苛性ソーダ
水溶液２６０ｒを使用して中和した。この液をｐｎａａ
、４０℃で１時間保った後ろ過し、水洗してから乾燥し
た。融点１３ｚ５〜１５ａ５℃を有する白色の２−１ミ
ノ−４−メチルベンゾチアゾール、２五６ｒ（収量９５
，８％）を得た。
実施例２〜４
触媒として、実施例１で用いた臭化ソーダに代えて、下
記の表−１に示した触媒を用いる以外は実施例１と同様
に実施した。得られた２−アミノ−４−メチルベンゾチ
アゾールの収量および融点を表−ＩＫまとめて示した。
記の表−１に示した触媒を用いる以外は実施例１と同様
に実施した。得られた２−アミノ−４−メチルベンゾチ
アゾールの収量および融点を表−ＩＫまとめて示した。
表−１
実施例５
９８％引１αＯｒと２５％発煙硫＠ ３５． Ｏｒとの
混合液に、２−りａルフェニルチオ尿素２ａＯｔを添加
して溶解した。この溶液に、３０％臭化ソーダ水溶液５
．Ｏｔを温度６０℃に保ちながら２０分間を要して加え
た。次姥、温度８０℃で３時間反応した。薄層クロマト
グラフィーで原料が消失した事を確認し反応を終了した
。反応液を砕氷１００ｒを含む水２００耐中に攪拌を行
いながら注加した。引き続き攪拌丁忙２０％荀性ソーダ
水溶液５０ｏｒを使用してｐＨ９，５とした。さらに１
時間攪拌した後ろ過し、水洗し、乾燥した。融点１９９
５〜２０２℃の２−アミノ−４−クロルベンゾチアゾー
ルを２５．４ Ｐ （収率９１．７％）得た。
混合液に、２−りａルフェニルチオ尿素２ａＯｔを添加
して溶解した。この溶液に、３０％臭化ソーダ水溶液５
．Ｏｔを温度６０℃に保ちながら２０分間を要して加え
た。次姥、温度８０℃で３時間反応した。薄層クロマト
グラフィーで原料が消失した事を確認し反応を終了した
。反応液を砕氷１００ｒを含む水２００耐中に攪拌を行
いながら注加した。引き続き攪拌丁忙２０％荀性ソーダ
水溶液５０ｏｒを使用してｐＨ９，５とした。さらに１
時間攪拌した後ろ過し、水洗し、乾燥した。融点１９９
５〜２０２℃の２−アミノ−４−クロルベンゾチアゾー
ルを２５．４ Ｐ （収率９１．７％）得た。
実施例６乃至８
表−２のモノフェニルチオ原素類を２−クロルフェニル
チオ尿素に代えて記載の反応温度と反応時間を用いて実
施例１と同様に実施したところ、相当する２−アミノベ
ンゾチアゾール類ヲ紀敞の融点で収率よく得た。
チオ尿素に代えて記載の反応温度と反応時間を用いて実
施例１と同様に実施したところ、相当する２−アミノベ
ンゾチアゾール類ヲ紀敞の融点で収率よく得た。
表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、モノフェニルチオ尿素類を、硫酸中で触媒として臭
化水素、臭化水素酸、臭化水素のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩またはアンモニウム塩を用いて加熱閉環
させることを特徴とする２−１ｉノペンゾチアゾール類
の製造法。 ２モノフェニルチオ尿素類カ、 低級７ ｓ、 ＊ ｓ
、、基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子で置換され
てイテモよいフェニルチオ尿素であり、触媒が臭化ソー
ダであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
２−アミノベンゾチアゾール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015282A JPS58167576A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | ２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5015282A JPS58167576A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | ２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58167576A true JPS58167576A (ja) | 1983-10-03 |
Family
ID=12851205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5015282A Pending JPS58167576A (ja) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | ２−アミノベンゾチアゾ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58167576A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60123480A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−イミノ−ベンズチアゾリン類の製造方法 |
| US5374737A (en) * | 1991-08-30 | 1994-12-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2-aminobenzothiazoles |
-
1982
- 1982-03-30 JP JP5015282A patent/JPS58167576A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60123480A (ja) * | 1983-12-05 | 1985-07-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−イミノ−ベンズチアゾリン類の製造方法 |
| US5374737A (en) * | 1991-08-30 | 1994-12-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 2-aminobenzothiazoles |
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