JPH01168681A - ３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態及びこれを用いた発色性記録材料 - Google Patents
３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態及びこれを用いた発色性記録材料Info
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- JPH01168681A JPH01168681A JP24225787A JP24225787A JPH01168681A JP H01168681 A JPH01168681 A JP H01168681A JP 24225787 A JP24225787 A JP 24225787A JP 24225787 A JP24225787 A JP 24225787A JP H01168681 A JPH01168681 A JP H01168681A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
近年ＯＣＲ（オプチカル キャラクタ−リーダー）がコ
ンピューターへの人力媒体として多用されるようになり
、感圧複写紙や感熱記録紙の分野においても近赤外領域
に吸収を有する記録材料が強く望まれてきている。従来
から、それ自体殆ど無色の電子受容物質（顕色剤）と電
子供与性物質（発色剤）とを接触せしめて発色させる性
質を利用するものとして感圧複写紙や感熱記録紙が広（
知られている。特に本発明の３，３−ビス〔２，２−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４，５
，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態は、近赤外
領域にも強い吸収を有しており、通常用いられる感圧複
写紙や感熱記録紙の発色剤として用いることができる他
ＯＣＲ用の感圧複写紙や感熱記録紙の発色剤として極め
て利用価値の高いものである。
ンピューターへの人力媒体として多用されるようになり
、感圧複写紙や感熱記録紙の分野においても近赤外領域
に吸収を有する記録材料が強く望まれてきている。従来
から、それ自体殆ど無色の電子受容物質（顕色剤）と電
子供与性物質（発色剤）とを接触せしめて発色させる性
質を利用するものとして感圧複写紙や感熱記録紙が広（
知られている。特に本発明の３，３−ビス〔２，２−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４，５
，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態は、近赤外
領域にも強い吸収を有しており、通常用いられる感圧複
写紙や感熱記録紙の発色剤として用いることができる他
ＯＣＲ用の感圧複写紙や感熱記録紙の発色剤として極め
て利用価値の高いものである。
〔従来の技術〕と〔発明が解決しようとする問題点〕近
赤外領域に吸収を有する発色剤を感圧複写紙に用いる場
合、近赤外領域での発色性、発色濃度、及び発色像の安
定性等が良く、又感熱記録紙に用いる場合、近赤外領域
の発色感度、発色性、発色像の安定性、及び地肌の耐光
性が優れていること等が要求されるが、これら諸性質を
すべて満たす発色剤はない。
赤外領域に吸収を有する発色剤を感圧複写紙に用いる場
合、近赤外領域での発色性、発色濃度、及び発色像の安
定性等が良く、又感熱記録紙に用いる場合、近赤外領域
の発色感度、発色性、発色像の安定性、及び地肌の耐光
性が優れていること等が要求されるが、これら諸性質を
すべて満たす発色剤はない。
例えば、フルオレン化合物の一つである３、６．６゜−
トリス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３）
ツクリド（特開昭５９−１９９７５７）は、感圧複写紙
用溶剤に対する溶解性が極めて低く、近赤外領域での発
色感度、発色濃度、及び発色像の耐光性等に著しく欠け
る。ジビニル化合物の一つである３、３−ビス〔２，２
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４
，５，６，７−テトラクロルフタリド（特公昭５８−５
９４０）は、近赤外領域の発色感度、発色濃度、発色像
の安定性等には比較的価れているが、地肌の耐光性に著
しく劣る（日光照射により結晶が赤褐色に変色し、かつ
分解する）欠点がある。
トリス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３）
ツクリド（特開昭５９−１９９７５７）は、感圧複写紙
用溶剤に対する溶解性が極めて低く、近赤外領域での発
色感度、発色濃度、及び発色像の耐光性等に著しく欠け
る。ジビニル化合物の一つである３、３−ビス〔２，２
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−４
，５，６，７−テトラクロルフタリド（特公昭５８−５
９４０）は、近赤外領域の発色感度、発色濃度、発色像
の安定性等には比較的価れているが、地肌の耐光性に著
しく劣る（日光照射により結晶が赤褐色に変色し、かつ
分解する）欠点がある。
Ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、これら欠点を改善した近赤外領域での発
色性、発色感度、発色濃度、発色像の安定性、及び地肌
の耐光性等に優れた発色剤を開発すべく鋭意検討した結
果、３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）エチニル〕−４，５，６，７−テトラブロム
フタリドには２種類の結晶変態が存在することを見い出
した。
色性、発色感度、発色濃度、発色像の安定性、及び地肌
の耐光性等に優れた発色剤を開発すべく鋭意検討した結
果、３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）エチニル〕−４，５，６，７−テトラブロム
フタリドには２種類の結晶変態が存在することを見い出
した。
即ち、近赤外領域での発色感度、発色濃度などが極めて
低（、かつ地肌の耐光性に著しく劣る結晶変態（以下こ
れをα型変態と称する）と近赤外領域での発色感度、発
色濃度等が高く、且つ日光照射による結晶の変色及び分
解が殆どなく、地肌の耐光性に極めて優れている結晶変
Ｍ（以下これをβ型変態と称する）の２種類である。
低（、かつ地肌の耐光性に著しく劣る結晶変態（以下こ
れをα型変態と称する）と近赤外領域での発色感度、発
色濃度等が高く、且つ日光照射による結晶の変色及び分
解が殆どなく、地肌の耐光性に極めて優れている結晶変
Ｍ（以下これをβ型変態と称する）の２種類である。
α型変態とβ型変態をＣｕ−にα線によるＸ線の回折状
態にて比較をおこなうと、α型変態は、第２図のごとく
回折角（２θ） ６．３．８．３．１６．６゜２４．５
に強いピークを有しており、β型変態は、第１図のごと
く回折角（２θ） ７．８．１５．８．２１．８．２３
゜８に強いピークを有していて、β型変態は明らかにα
型変態とＸ線回折図において相違したピークを示してい
る。
態にて比較をおこなうと、α型変態は、第２図のごとく
回折角（２θ） ６．３．８．３．１６．６゜２４．５
に強いピークを有しており、β型変態は、第１図のごと
く回折角（２θ） ７．８．１５．８．２１．８．２３
゜８に強いピークを有していて、β型変態は明らかにα
型変態とＸ線回折図において相違したピークを示してい
る。
後述の合成例１及び２においてα型変態がβ型変態に変
換されたかどうか、又は合成例３で得られた結晶がβ型
変態であるかどうかは、Ｘ線回折図を測定することによ
って知る事ができるが、結晶の融点を測定することによ
っても知ることができる。
換されたかどうか、又は合成例３で得られた結晶がβ型
変態であるかどうかは、Ｘ線回折図を測定することによ
って知る事ができるが、結晶の融点を測定することによ
っても知ることができる。
即ち、α型変態は２５５〜２５８°Ｃの範囲であるのに
対し、β型変態は２７１〜２７３°Ｃの範囲を示し、明
瞭に区別することができる。またより容易な方法として
は、日光あるいは紫外線の照射による結晶の変色度合を
比較することによっても判定することができる。即ち、
α型変態は速やかに赤褐色に変色するが、β型変態はほ
とんど変色しない。
対し、β型変態は２７１〜２７３°Ｃの範囲を示し、明
瞭に区別することができる。またより容易な方法として
は、日光あるいは紫外線の照射による結晶の変色度合を
比較することによっても判定することができる。即ち、
α型変態は速やかに赤褐色に変色するが、β型変態はほ
とんど変色しない。
このような２種類の結晶変態をもつ３．３−ビス（２，
２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラブロムフタリド（３）のうちで
、α型変態は公知の方法（特公昭５８−５９４０）によ
って合成することができる。
２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エテニル〕−
４，５，６，７−テトラブロムフタリド（３）のうちで
、α型変態は公知の方法（特公昭５８−５９４０）によ
って合成することができる。
即ち、無水テトラブロムフタル酸（１）１モルと１．１
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン（２）
２モルとを無水酢酸等の縮合脱水剤の存在下に５０〜１
００°Ｃで数時間反応させ、次いて１０〜２０’Ｃまで
冷却した後、析出物をろ別し、水酸化ナトリウム等のア
ルカリ水溶液とトルエン等の有機溶剤との混合溶液中８
０〜９０℃で溶解する。次いで有機溶剤層を濃縮して結
晶を析出させる。
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン（２）
２モルとを無水酢酸等の縮合脱水剤の存在下に５０〜１
００°Ｃで数時間反応させ、次いて１０〜２０’Ｃまで
冷却した後、析出物をろ別し、水酸化ナトリウム等のア
ルカリ水溶液とトルエン等の有機溶剤との混合溶液中８
０〜９０℃で溶解する。次いで有機溶剤層を濃縮して結
晶を析出させる。
３ｒＩｆ ＣＨ２Ｂｒ
一方β型変態を合成するには、上記のごとくして得られ
たα型変態を５〜１０倍量のクロロホルム、ジクロルメ
タン等のクロルアルカン等で溶解又は混合した後結晶を
析出させるか、上記析出物を上記アルカリ水溶液と上記
クロルアルカンとの混合溶液中で混合し、有機溶剤層に
抽出後結晶を析出させる。
たα型変態を５〜１０倍量のクロロホルム、ジクロルメ
タン等のクロルアルカン等で溶解又は混合した後結晶を
析出させるか、上記析出物を上記アルカリ水溶液と上記
クロルアルカンとの混合溶液中で混合し、有機溶剤層に
抽出後結晶を析出させる。
本発明によって得られた３、３−ビス〔２，２−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチニル〕−４，５，６
，７−テトラブロムフタリドのβ型変態は、上記有機溶
剤を結晶溶剤として含有する場合があり、それ自体僅か
に黄色を呈し感圧複写紙用溶剤例えばジアリールエタン
、アルキルナフタレン、水素化テルフェニル、アルキル
ビフェニルに溶解し、顕色剤例えば有機酸、酸性白土、
フェノールホルマリン樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩
等の顕色剤と接触させるか、あるいは、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノール５Ｓｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル等の顕色剤と加熱融解させることにより速や
かに青緑色に発色し、近赤外領域に強い吸収を示す。
ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチニル〕−４，５，６
，７−テトラブロムフタリドのβ型変態は、上記有機溶
剤を結晶溶剤として含有する場合があり、それ自体僅か
に黄色を呈し感圧複写紙用溶剤例えばジアリールエタン
、アルキルナフタレン、水素化テルフェニル、アルキル
ビフェニルに溶解し、顕色剤例えば有機酸、酸性白土、
フェノールホルマリン樹脂、芳香族カルボン酸の金属塩
等の顕色剤と接触させるか、あるいは、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノール５Ｓｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル等の顕色剤と加熱融解させることにより速や
かに青緑色に発色し、近赤外領域に強い吸収を示す。
その発色像は発色濃度が高く強い光安定性を有するもの
であり、日光照射による結晶自体の変色及び分解が殆ど
なく、感熱記録紙にした場合の地肌の耐光性に極めて優
れている。
であり、日光照射による結晶自体の変色及び分解が殆ど
なく、感熱記録紙にした場合の地肌の耐光性に極めて優
れている。
又本発明の３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのβ型変態は、他の発色剤例えば３．
３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリド、ジ置換フルオラン化合物例えば英国
特許第１１８２７４３号明細書、ベルギー特許第８１５
２９１号明細書、第８１５２９４号明細書に記載のもの
、及びビスインドリルフタリド化合物例えばドイツ特許
公告第２２５９７１１号明細書に記載のも、のと混合し
て用いることもできる。
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのβ型変態は、他の発色剤例えば３．
３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチ
ルアミノフタリド、ジ置換フルオラン化合物例えば英国
特許第１１８２７４３号明細書、ベルギー特許第８１５
２９１号明細書、第８１５２９４号明細書に記載のもの
、及びビスインドリルフタリド化合物例えばドイツ特許
公告第２２５９７１１号明細書に記載のも、のと混合し
て用いることもできる。
本発明の３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エチニルツー４．５，６．フーチトラブ
ロムフタリドのβ型変態（Ａ）が、近赤外領域に吸収を
有する発色剤として極めて優れた性質を示していること
を同化合物のα型変態（Ｂ）及び公知化合物の３，３−
ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エ
テニル〕 −４，５，６，７−テトラクロルフタリド（
Ｃ）（特公昭５８−５９４０に記載のもの）との比較に
より明らかにする。
ミノフェニル）エチニルツー４．５，６．フーチトラブ
ロムフタリドのβ型変態（Ａ）が、近赤外領域に吸収を
有する発色剤として極めて優れた性質を示していること
を同化合物のα型変態（Ｂ）及び公知化合物の３，３−
ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エ
テニル〕 −４，５，６，７−テトラクロルフタリド（
Ｃ）（特公昭５８−５９４０に記載のもの）との比較に
より明らかにする。
（１）発色性の比較
化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を後述の製造例２の方
法によって感熱紙とした。発色濃度は、島津分光光度計
ＵＶ−３６５にて波長９００ｎｍで測定した。
法によって感熱紙とした。発色濃度は、島津分光光度計
ＵＶ−３６５にて波長９００ｎｍで測定した。
イ、静的発色特性
加熱時間 １秒 押し圧１ 、５ ｋｇ ／ ｃＴＡ
表 １ ０、動的発色特性 電圧 １６Ｖ 表 ２ 表１、表２で表されるごとく、化合物（Ａ）は、化合物
（Ｂ）及び（Ｃ）に比較し低温で奪色する度合が高く、
かつ感熱特性にも優れている。これは、発色性が高い高
感度の感熱紙が得られることを示す。
表 １ ０、動的発色特性 電圧 １６Ｖ 表 ２ 表１、表２で表されるごとく、化合物（Ａ）は、化合物
（Ｂ）及び（Ｃ）に比較し低温で奪色する度合が高く、
かつ感熱特性にも優れている。これは、発色性が高い高
感度の感熱紙が得られることを示す。
（２）地肌の耐光性の比較
化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を上記（２）と同様に
して、感熱紙とした。
して、感熱紙とした。
イ、地肌の変色度
化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の感熱紙に太陽光を照
射し、時間毎の地肌の変色度合をマクベスＲＤ−５１４
反射濃度計により測定した。
射し、時間毎の地肌の変色度合をマクベスＲＤ−５１４
反射濃度計により測定した。
口、地肌の分解度
化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の感熱紙に太陽光を照
射し、時間毎の発色濃度を島津分光光度計ＵＶ−３６５
にて波長９００ｎｍで測定した。
射し、時間毎の発色濃度を島津分光光度計ＵＶ−３６５
にて波長９００ｎｍで測定した。
加熱時間 １秒 押し圧１．５）ｃｇ／ａ加熱温度
１４０℃ 表 ４ 表３、表４で表されるごとく、化合物（Ａ）は、化合物
（Ｂ）及び（Ｃ）に比較して地肌の変色はほとんどなく
、発色濃度の低下は極めて少ない。
１４０℃ 表 ４ 表３、表４で表されるごとく、化合物（Ａ）は、化合物
（Ｂ）及び（Ｃ）に比較して地肌の変色はほとんどなく
、発色濃度の低下は極めて少ない。
これは、耐光性に優れた感熱紙が得られることを示す。
次に本発明の３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テ
トラブロムフタリドのα型変態及びβ型変態の合成法を
具体的に例示する。
ルアミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テ
トラブロムフタリドのα型変態及びβ型変態の合成法を
具体的に例示する。
参考例１（特公昭５Ｂ−５９４０による合成）テトラブ
ロム無水フタル酸４６．４ｇと１．１−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン５１．３ ｇを無水酢酸
４００ｍＡ！中、７４℃で１時間反応した。２０℃迄冷
却して析出物をろ別しトルエン１２００ｍ１中に加え１
００〜１１０°Ｃに加熱溶解した。トルエン溶液を冷却
し、石油エーテル７００ｍ！！、を加えた。析出物をろ
別し乾燥して融点２５５〜２５８℃の淡黄色結晶６５ｇ
を得た。
ロム無水フタル酸４６．４ｇと１．１−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン５１．３ ｇを無水酢酸
４００ｍＡ！中、７４℃で１時間反応した。２０℃迄冷
却して析出物をろ別しトルエン１２００ｍ１中に加え１
００〜１１０°Ｃに加熱溶解した。トルエン溶液を冷却
し、石油エーテル７００ｍ！！、を加えた。析出物をろ
別し乾燥して融点２５５〜２５８℃の淡黄色結晶６５ｇ
を得た。
これは３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
ムフタリドのα型変態であり第２図のＸ線回折図を示し
た。
ノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
ムフタリドのα型変態であり第２図のＸ線回折図を示し
た。
合成例１
参考例１の３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのα型変態２０ｇをクロロホルム２０
０ｍ！！、中に加え、６０°Ｃに１時間混合した。次い
でクロロホルムを留去し析出物をろ別乾燥して融点２７
５〜２７３℃の黄色結晶１９ｇを得た。
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのα型変態２０ｇをクロロホルム２０
０ｍ！！、中に加え、６０°Ｃに１時間混合した。次い
でクロロホルムを留去し析出物をろ別乾燥して融点２７
５〜２７３℃の黄色結晶１９ｇを得た。
これは、３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テトラ
ブロムフタリドのβ型変態であり第１図のＸ線回折図を
示した。
ミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テトラ
ブロムフタリドのβ型変態であり第１図のＸ線回折図を
示した。
合成例２
クロロホルム２００ｍＩ！、をジクロルメタン２００ｍ
１に代える以外は合成例１と同様の操作をおこない融点
２７１〜２７３°Ｃの黄色結晶１９ｇを得た。
１に代える以外は合成例１と同様の操作をおこない融点
２７１〜２７３°Ｃの黄色結晶１９ｇを得た。
これは、３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テトラ
ブロムフタリドのβ型変態であり第１図と同様のＸ線回
折図を示した。
ミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テトラ
ブロムフタリドのβ型変態であり第１図と同様のＸ線回
折図を示した。
合成例３
参考例１と同様に反応して得られた析出物をジクロルメ
タン１０１００Ｏと５％水酸化ナトリウム水溶液５００
ｍｌに加え、９０℃に加熱した。
タン１０１００Ｏと５％水酸化ナトリウム水溶液５００
ｍｌに加え、９０℃に加熱した。
テトラクロルエタン層を濃縮し析出物をろ別し乾燥して
融点２７５〜２７３℃の黄色結晶６８ｇを得た。
融点２７５〜２７３℃の黄色結晶６８ｇを得た。
これは、３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロムフタリドのβ型変態であり第１図、と同様のＸ線回
折図を示した。
ミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロムフタリドのβ型変態であり第１図、と同様のＸ線回
折図を示した。
次に合成例１で使用した有機溶剤を他の有機溶剤に代え
る以外は合成例１と全く同様に操作して得られた３、３
−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの
結晶変態の種類を表５に示す。
る以外は合成例１と全く同様に操作して得られた３、３
−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの
結晶変態の種類を表５に示す。
表 ５
これら３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
ムフタリドのβ型変態を用いて感圧複写紙を製造するに
は、公知の方法例えば米国特許第２８００４５８号明細
書、第２８０６４５７号明細書に記載の方法があり、又
、感熱記録紙を製造するには、公知の方法例えば特公昭
４５−１４０３９号公報に記載の方法がある。以下感圧
複写紙及び感熱記録紙の製造例を示す。
ノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロ
ムフタリドのβ型変態を用いて感圧複写紙を製造するに
は、公知の方法例えば米国特許第２８００４５８号明細
書、第２８０６４５７号明細書に記載の方法があり、又
、感熱記録紙を製造するには、公知の方法例えば特公昭
４５−１４０３９号公報に記載の方法がある。以下感圧
複写紙及び感熱記録紙の製造例を示す。
製造例１（感圧複写紙の製造例）
合成例１の３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのβ型変態７部（以下重量部で示す）
をモノイソプロピルビフェニル９３部に溶解し、この液
にゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４００部に
溶解しｐＨを７に調整した液を加える。次にホモジナイ
ザーで乳化し温水１０００部を加え５０°Ｃで３０分間
撹はんした後、１０％カセイソーダ液約１部を加えさら
に５０°Ｃで３０分間撹はんした０次いで、種酢酸を加
えてＰＨを４６５に調整し、５０°Ｃで約１時間撹はん
し０〜５°Ｃに冷却、更に３０分間撹はんした。次に４
％グルタルアルデヒド水溶液３５部を加えてカプセルを
硬化させ、稀カセイソーダ水溶液でｐＨを６に調整室温
で数時間撹はんしてカプセル化を完了した。このカプセ
ル液を紙にワイヤーバーで均一に塗布し乾燥してカプセ
ル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を顕色剤として酸性
白土、又はフェノールホルマリン系樹脂を塗布した祇（
下用紙）に重ね合わせボールペンの筆圧、あるいは、タ
イプライタ−の衝撃を加えると下用紙上に濃い青緑色の
像が速やかに現れた。この像は近〃外領域に強い吸収を
有し、優れた耐光性を示した。
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−テト
ラブロムフタリドのβ型変態７部（以下重量部で示す）
をモノイソプロピルビフェニル９３部に溶解し、この液
にゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水４００部に
溶解しｐＨを７に調整した液を加える。次にホモジナイ
ザーで乳化し温水１０００部を加え５０°Ｃで３０分間
撹はんした後、１０％カセイソーダ液約１部を加えさら
に５０°Ｃで３０分間撹はんした０次いで、種酢酸を加
えてＰＨを４６５に調整し、５０°Ｃで約１時間撹はん
し０〜５°Ｃに冷却、更に３０分間撹はんした。次に４
％グルタルアルデヒド水溶液３５部を加えてカプセルを
硬化させ、稀カセイソーダ水溶液でｐＨを６に調整室温
で数時間撹はんしてカプセル化を完了した。このカプセ
ル液を紙にワイヤーバーで均一に塗布し乾燥してカプセ
ル塗布紙（上用紙）を得た。この紙を顕色剤として酸性
白土、又はフェノールホルマリン系樹脂を塗布した祇（
下用紙）に重ね合わせボールペンの筆圧、あるいは、タ
イプライタ−の衝撃を加えると下用紙上に濃い青緑色の
像が速やかに現れた。この像は近〃外領域に強い吸収を
有し、優れた耐光性を示した。
製造例２（感熱記録紙の製造例）
合成例１の３，３−ビス〔２，２−ビス（Ｐ−ジメチル
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−５−
トラブロムフタリドのβ型変態５部、カオリン１５部、
１０％ポリビニールアルコール水溶液１００部、水８５
部をペイントシェカー（東洋精機製）にて平均粒子径が
２ミクロンになるまで粉砕しＡ液とした。他法、ビスフ
ェノールＡ１５部、ステアリン酸亜鉛１０部、ステアリ
ン酸アミド２０部、１０％ポリビニールアルコール水溶
液１５０部を同様にして平均粒子径が３ミクロンになる
まで粉砕しＢ液とした。次いでＡ液１０部、Ｂ液６゜５
部を混合し、ワイヤーバーで固形分重量が５ｇ／ｒｒＫ
になるよう上質紙に均一に塗布乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は、熱ペン等の加熱によって速やか
に青緑色に発色し、近赤外領域に強い吸収を有し地肌の
変色はほとんどなく、地肌及び発色像は優れた耐光性を
示した。
アミノフェニル）エテニル〕 −４，５，６，７−５−
トラブロムフタリドのβ型変態５部、カオリン１５部、
１０％ポリビニールアルコール水溶液１００部、水８５
部をペイントシェカー（東洋精機製）にて平均粒子径が
２ミクロンになるまで粉砕しＡ液とした。他法、ビスフ
ェノールＡ１５部、ステアリン酸亜鉛１０部、ステアリ
ン酸アミド２０部、１０％ポリビニールアルコール水溶
液１５０部を同様にして平均粒子径が３ミクロンになる
まで粉砕しＢ液とした。次いでＡ液１０部、Ｂ液６゜５
部を混合し、ワイヤーバーで固形分重量が５ｇ／ｒｒＫ
になるよう上質紙に均一に塗布乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は、熱ペン等の加熱によって速やか
に青緑色に発色し、近赤外領域に強い吸収を有し地肌の
変色はほとんどなく、地肌及び発色像は優れた耐光性を
示した。
第１図は３．３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロムフタリドのβ型変態のＸ線回折図、第２図は同化合
物のα型変態のＸ線回折図である。 第１図 ０十斤角（２０） 手続争甫正書（自発）
ミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロムフタリドのβ型変態のＸ線回折図、第２図は同化合
物のα型変態のＸ線回折図である。 第１図 ０十斤角（２０） 手続争甫正書（自発）
Claims (2)
- （１）Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法において、回折角
（２θ）７．８、１５．８、２１．８、２３．８に強い
ピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる３、３−
ビス〔２、２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エ
テニル〕−４、５、６、７−テトラブロムフタリドの結
晶変態。 - （２）Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折法において、回折角
（２θ）７．８、１５．８、２３．８、２３．８に強い
ピークを示すＸ線回折図により特徴づけられる３、３−
ビス〔２、２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エ
テニル〕−４、５、６、７−テトラブロムフタリドの結
晶変態を、発色剤として含有することを特徴とする発色
性記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24225787A JPH01168681A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | ３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態及びこれを用いた発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24225787A JPH01168681A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | ３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態及びこれを用いた発色性記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168681A true JPH01168681A (ja) | 1989-07-04 |
Family
ID=17086577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24225787A Pending JPH01168681A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | ３，３−ビス〔２，２−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）エテニル〕−４，５，６，７−テトラブロムフタリドの結晶変態及びこれを用いた発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01168681A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516524A (ja) * | 1991-07-16 | 1993-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JPH0532041A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
-
1987
- 1987-09-25 JP JP24225787A patent/JPH01168681A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516524A (ja) * | 1991-07-16 | 1993-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
| JPH0532041A (ja) * | 1991-07-26 | 1993-02-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感圧記録シート |
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