JPH06313076A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、プライマ−処理をしなくて
も、また特殊な添加剤を使用しなくても紫外線硬化型イ
ンクもしくは塗料との接着性に優れた成形品を与えるプ
ロピレン系樹脂組成物を提供することである。 【構成】（１）結晶性プロピレン系樹脂100重量部に、
１７５℃以上の融点を有するリン系酸化防止剤を０．０
１〜０．３重量部を配合したプロピレン系樹脂組成物。 （２）１７５℃以上の融点を有するリン系酸化防止剤が
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリト−ルジフォスファイトおよびこれ
らの混合物である前記第１項記載のプロピレン系樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、結晶性プロピレン系樹脂
および特定のリン系酸化防止剤からなるプロピレン系樹
脂組成物であって、紫外線硬化型インクもしくは塗料を
用いた印刷もしくは塗装において、成形品の表面を前処
理であるプライマ−処理をしなくてもインクもしくは塗
料との接着性に優れた成形品が得られるプロピレン系樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性プロピレン系樹脂は酸化劣
化を受けやすい樹脂であるため酸化防止剤を添加して使
用するのが一般的である。かかる酸化防止剤として、リ
ン系の酸化防止剤は酸化防止性能や成形品の色相改善効
果が高く有用な酸化防止剤である。しかしながら、融点
が１７５℃未満のリン系酸化防止剤を添加した組成物を
成形して得られる成形品に、紫外線硬化型インクもしく
は塗料を用いて印刷もしくは塗装をすると紫外線の照射
により成形品が劣化を受け、その結果インクもしくは塗
料との接着性が著しく悪化するという欠点がある。従
来、この欠点を改善するために紫外線硬化型インクもし
くは塗料を用いて印刷もしくは塗装する場合にはその前
処理工程としてプライマ−処理を施すことが必要とされ
ていた。

【０００３】また、プライマ−処理なしで該プロピレン
系樹脂を用いて得られる成形品の紫外線硬化型インクも
しくは塗料との接着性を改善するために、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニ
ルまたはスチレン等のモノマ−とエチレンとを共重合し
て得られるコポリマ−をプロピレン系樹脂に添加した組
成物が提案されている（特開昭６２−２０１９５５号公
報）。しかしながら、プライマ−処理をする方法ではプ
ライマ−処理の工程が必要となり、また特殊なコポリマ
−を添加する方法では得られる組成物の成形性が悪化す
るとともに、コストが高くなるといった欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、プライ
マ−処理をしなくても、また、特殊なコポリマ−を添加
した組成物を用いなくても紫外線硬化型インクもしくは
塗料を用いた印刷もしくは塗装においてインクもしくは
塗料との接着性に優れた成形品が得られるプロピレン系
樹脂組成物を得るべく鋭意研究した。その結果、プロピ
レン系樹脂に特定の融点を有するリン系酸化防止剤の特
定量を添加した組成物が、プライマ−処理を施さなくて
も紫外線硬化型インクもしくは塗料を用いた印刷もしく
は塗装においてインクもしくは塗料との接着性に優れた
成形品を与えることを見いだし、この知見に基づき本発
明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発明
の目的はプライマ−処理をしなくても、また特殊な添加
剤を使用しなくても紫外線硬化型インクもしくは塗料と
の接着性に優れた成形品を与えるプロピレン系樹脂組成
物を提供することである。

【０００５】本発明は以下の構成を有する。 （１）結晶性プロピレン系樹脂100重量部に、１７５℃
以上の融点を有するリン系酸化防止剤を０．０１〜０．
３重量部を配合したプロピレン系樹脂組成物。 （２）１７５℃以上の融点を有するリン系酸化防止剤が
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリト−ルジフォスファイトおよびこれ
らの混合物である前記第１項記載のプロピレン系樹脂組
成物。

【０００６】本発明で用いるプロピレン系樹脂として
は、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とし
たプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共
重合体例えばエチレン−プロピレンブロック共重合体、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレン−１−ブテン三元共重合体等や該単独重合体や
該共重合体にアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸などの有機
酸もしくはそのエステルをグラフト共重合させたグラフ
ト共重合体もしくはこれらの２種以上の混合物などをあ
げることができ、該プロピレン系樹脂のメルトフロ−レ
−ト（ＭＦＲ）については特に制限はないが、通常０，
０１〜１００g／１０分、好ましくは０．５〜５０g／１
０分のものが使用される。

【０００７】本発明で用いる融点が１７５℃以上のリン
系酸化防止剤としは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジフォス
ファイトもしくはこれらの混合物をあげることができ
る。該リン系酸化防止剤の添加量はプロピレン系樹脂１
００重量部に対して０．０１〜０．３重量部である。該
添加量が０．０１重量部未満では紫外線硬化型インクも
しくは塗料との接着性の改善効果が発現せず、また０．
３重量部を越えて添加してもインクもしくは塗料との接
着性の改善効果が飽和し、それ以上の効果の向上が認め
られず不経済である。

【０００８】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、融点が１７５℃未満のリン系
などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害
防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇
剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラ
ジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉
剤、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和剤、有機系
や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイ
カ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトお
よび金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン
系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコ
アルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理され
た前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パ
ルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的
を損なわない範囲で併用することができる。

【０００９】本発明の組成物は、たとえば結晶性プロピ
レン系樹脂に融点が１７５℃以上のリン系酸化防止剤お
よび通常結晶性プロピレン系樹脂に添加される前述の各
種添加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘ
ンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボ
ンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、
通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロ
ールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは18
0℃〜270℃で溶融混練ペレタイズすることにより得るこ
とができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形
法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成
形品の製造に供される。

【００１０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 １）紫外線照射試験 実施各例および比較各例で得られた所定の試験片を用い
て紫外線照射装置（ウシオ電機株式会社製のＵＶＣ−１
８１）を使用して、紫外線波長３００nm、紫外線照射強
度１００ｗ／ｍ²、処理時間３秒、紫外線発生源と被処
理試験片との距離１００mmの条件で紫外線を照射し、試
験片の変色度合い、変形度合い、表面光沢を目視により
判定し、次の基準により評価した。 ◎：変色がなく、変形、表面光沢のいずれも変化なし。 ○：若干変色、変形認められ、光沢も若干変化が認めら
れるが実用上問題ない。 ×：変色、変形、光沢に顕著な変化が認められ実用上使
用できない。

【００１１】２）インク接着性試験 実施各例および比較各例で得られた所定の試験片にＲＩ
テスタ−を用いて東洋インキ製造株式会社製の紫外線硬
化型インクを０．３ｃｃ盛り、紫外線照射のオフセット
印刷を行い、得られた試験片の印刷面に２mmの碁盤目を
入れ、該碁盤目上にセロハンテ−プ（商標）を貼着し、
４５度角で急激な剥離を行い、目視により剥離状態を観
察し次の基準でインク接着性を評価した。 ◎：剥離がまったくない。 ○：碁盤目の角の部分で一部剥離が認められるが実用上
問題がない。 △：碁盤目の角の部分で剥離が明確に認められ実用上問
題がある。 ×：顕著な剥離が認められ実用上使用できない。

【００１２】実施例１〜９、比較例１〜６ 結晶性プロピレン系樹脂としてＭＦＲ2g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重
量部に、後述の第１表に記載のリン系化合物すなわち、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト（リン系化合物I、融点１８５℃、チバガイギ社製I
rgafos168(商標)）、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
メチルフェニル）ペンタエリスリト−ルジフォスファイ
ト（リン系化合物II、融点２４０℃、旭電化工業株式会
社製Mark PEP-36(商標)）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリト−ルジフォスファイト
（リン系化合物III、融点１６５℃、旭電化工業株式会
社製 Mark PEP-24G(商標)）、ジステアリルペンタエリ
スリト−ルジフォスファイト（リン系化合物IV,融点４
５℃、旭電化工業株式会社製 Mark PEP-8(商標)）およ
び４，４’−ビフェニレンジフォスフィン酸テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）（リン系化合物
V、融点７５℃、サンド株式会社製 SANDOSTAB P-EPQ(商
標)）を同表記載の添加量および付加成分としてステア
リン酸カルシウム０．１重量％をヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、５分間攪拌混合したのち、口径40mm
の２軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例1〜6として、後述の第１表に記載のリ
ン系酸化防止剤のそれぞれ所定量を配合する以外は、実
施例1〜9に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
実施各例および比較各例で得られたペレットのそれぞれ
を口径４０mmのＴダイ付押出機を用いて、シリンダ−温
度230℃、ダイス温度250℃で押し出してシ−トを作成し
た。該シ−トを長さ100mm、巾10mm、厚み1.0mmのサイズ
に裁断し、次いで裁断されたシ−トの片面を表面濡れ張
力が４０ダイン／ｃｍとなるようにコロナ放電処理し、
６０℃、４８時間エ−ジングして試験片を調製したの
ち、紫外線照射試験、インク接着性試験を実施した。そ
の結果を第１表に示した。

【００１３】実施例１０〜１３、比較例７〜１０ 結晶性プロピレン系樹脂としてＭＦＲ4g／10分でエチレ
ン含有量8重量％のプロピレン−エチレン共重合体100重
量部に、後述の第１表に記載のリン系酸化防止剤を同表
記載の添加量および付加成分としてステアリン酸カルシ
ウム０．１重量％をヘンシェルミキサ−（商品名）に入
れ、５分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で
230℃で溶融混練処理してペレットを得た。また、比較
例７〜１０として、後述の第１表記載のリン系酸化防止
剤を同表記載の添加量で添加する以外は実施例１０〜１
３に準拠してペレットを得た。実施各例および比較各例
で得られたペレットのそれぞれを用いて、実施例１〜９
に準拠して所定の試験片を作成し、紫外線照射試験、イ
ンク接着性試験を行った。その結果を第１表に示した。

【００１４】

【表１】

【００１５】第１表から明らかなように、融点が１７５
℃以上のリン系酸化防止剤を使用した実施各例の組成物
から得られる成形品はプライマ−処理をしなくても紫外
線照射試験において、変色、変形がなく、表面光沢の変
化もなく、インク接着性試験においても優れたインク接
着性を有していることが判る。

【００１６】

【発明の効果】本発明の組成物は、結晶性プロピレン系
樹脂を用いているにもかかわらず紫外線硬化型インクも
しくは塗料を用いて印刷もしくは塗装してもプライマ−
処理をしなくても変色、変形、光沢不良もなく、インク
や塗料との接着強度も高い成形品を与えることができ、
紫外線硬化型インクもしくは塗料を用いて印刷もしくは
塗装する用途の製品分野に好適に使用することができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性プロピレン系樹脂100重量部に、１
   ７５℃以上の融点を有するリン系酸化防止剤を０．０１
   〜０．３重量部を配合したプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】１７５℃以上の融点を有するリン系酸化防
   止剤がトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
   スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−メチルフ
   ェニル）ペンタエリスリト−ルジフォスファイトおよび
   これらの混合物である請求項１記載のプロピレン系樹脂
   組成物。