JPH0479399B2

JPH0479399B2 -

Info

Publication number: JPH0479399B2
Application number: JP2411384A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Myazawa; Uhei Tamura; Shintaro Abe
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1984-02-10
Filing date: 1984-02-10
Publication date: 1992-12-15
Also published as: JPS60168796A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良された洗浄剤組成物に関する。
さらに詳しくは、泡立ちが速く、豊かで、クリー
ミイな泡質を有し、低温安定性が良好で、しかも
皮膚に対する刺激性を著しく低下させた洗浄剤組
成物に関する。最近では特におしゃれ感覚の発達した若者たち
に多くみられるが、一般の人たちでも洗髪回数が
３〜４回／週とか毎日洗髪というように増加した
来ており、刺激性の強い界面活性剤を配合したシ
ヤンプーで洗髪を続けると頭皮の荒れが起こり、
ふけやかゆみの発生につながる等の問題がある。またシヤンプー中における泡立ちの速さ、豊か
さはもちろんの事、泡のクリーミイさは、シヤン
プー中の指のすべりに通じ、クリーミイな泡質を
有さないものは、毛髪をいためる等の問題があ
る。これらの点から専門家向け業務用はもちろん
一般市販用においても、低皮膚刺激性でかつ毛髪
をいためない泡のクリーミイなシヤンプーが強く
要望されているのが現状である。従来、シヤンプー類の界面活性剤としては理美
容院用の専門家向けでも、一般市販品でも、主と
してアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、α−オレフインスルホン酸塩等が多く用い
られて来た。これらの界面活性剤を含有するシヤ
ンプーはすぐれた泡立ちの速さ、豊かさ、泡のク
リーミイさ、洗浄性は有するものの、程度の差こ
そあれ、いずれも皮膚に対する刺激性が強く認め
られたり、低温で凍結するといつた欠点がある。
この欠点を解決する目的で皮膚に対する刺激性、
低温での安定性を改良する為に、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル塩のオキシエチレン付
加モル数を限定した発明が開示されている（特開
昭52−36106及び52−36107）が、泡のクリーミイ
さや豊かさという点において満足されるものでは
ない。本発明者らは、こうした事情にかんがみ、上記
の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸エステル塩のオキシ
エチレン平均付加モル数と対イオンのバランスに
より泡のクリーミイさや豊かさ、低温での安定
性、皮膚刺激性が改善できることを見い出した。
また、蛋白質変性力の強い界面活性剤や界面活性
剤組成物では、これらを連用する事により、強度
の手荒れ現象や、ふけの発生が認められるのに対
し、蛋白質変性力の小さい界面活性剤やシヤンプ
ー組成物は、長期間連用しても手荒れ等の皮膚障
害が起こりにくく、また頭皮でもふけの発生が著
しく減少する事を見いだした。つまり、本発明者らは、種々の界面活性剤や、
混合界面活性剤組成物につき、蛋白質変性率の測
定、実際に人の手を用いた手荒れ試験、実使用
（連用）によるふけの量の測定を行つた結果、蛋
白質変性率の低い界面活性剤や、混合界面活性剤
組成物では、手荒れしにくく、ふけの量も減少す
る傾向にあるという相関を見いだし、本発明をな
すに至つたものである。即ち、本発明は、一般式(A) R₁Ｏ（CH₂CH₂Ｏ）rSO₃Ｍ……(A) （式中R₁は平均炭素原子数７ないし21のアル
キル基またはアルケニル基、ｒは平均付加モル数
で0.5ないし３、M₁はモノ、ジ、トリエタノール
アミンまたはそれらの混合物からなる有機アミン
類とナトリウム、カリウムあるいはリチウム等の
アルカリ金属との分子比が１：１ないしは１：５
である混合物である。）で表されるアニオン界面
活性剤と一般式(B) ［式中R₂は平均炭素原子数９ないし17のアル
キル基またはアルケニル基を、ｍ及びｎは１ない
し３の整数を、Ｚは水素原子または−（CH₂）
lCOOY（ｌは１ないし３の整数を、Ｙはアルカル
金属、アルカリ土類金属または有機アミン類を表
す）基を、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
または有機アミン類を表す。］で表される両性界面活性剤と一般式(C) （式中R₃は平均炭素原子数７ないし19のアル
キル基またはアルケニル基を表わし、ｐおよびｑ
は整数で、ｐ＋ｑは１ないし５である。）で表さ
れる非イオン界面活性剤とを有効成分として含有
する洗浄剤組成物を提供するものである。有効成
分の好ましい配合割合は、(A)：(B)の重量比が３：
１ないし１：１であり、(A)＋(B)：(C)の重量比が
15：１ないし１：１の範囲であり、(A)＋(B)＋(C)
が、洗浄剤組成物中の10ないし50重量％の範囲で
ある。前記一般式(A)で表されるアニオン界面活性剤
は、ポリオキシエチレン平均付加モル数が0.5〜
３の範囲で選択されるが、好ましくは１〜2.5で
ある。ポリオキシエチレン平均付加モル数が0.5
未満のものは泡立ち、泡のクリーミイさ等におい
てはよい性質を有するものの、皮膚刺激性、手荒
れ等が増大し、低温安定性が十分でなく好ましく
ない。またポリオキシエチレン平均付加モル数が
３を越えるものは皮膚刺激性、手荒れ等で満足で
きるもの、泡立ち、泡のクリーミイさ等の点にお
いて十分でなく好ましくない。対イオンはモノ、
ジ、トリエタノールアミンまたはそれらの混合物
からなる有機アミン類とナトリウム、カリウムあ
るいはリチウムとの混合物で、有機アミン類とナ
トリウム、カリウムあるいはリチウム等のアルカ
リ金属との分子比が１：１ないしは１：５である
混合物である。有機アミン類とアルカリ金属との
分子比が１：１を越えるものでは低温安定性等が
悪く、逆に１：５未満では泡のクリーミイさ等が
悪く好ましくない。前記一般式(B)で表される両性界面活性剤はタン
パク質変性力は低く、刺激性は弱いものである
が、起泡性、洗浄性等の界面活性能が劣るため、
単独で用いた場合には満足すべき性能を持つた洗
浄剤が得られないという欠点がある。本発明者らは、前記一般式(A)で表されるアニオ
ン界面活性剤と前記一般式(B)で表される両性界面
活性剤を、ある一定の比率で混合した場合、おの
おの単独の場合より粘度の上昇、臨界ミセル濃度
の低下等の現象がおこる事を発見し、アニオン界
面活性剤と両性界面活性剤の複合体が形成された
ものと推定したが、この一定比率の混合物では、
起泡性、洗浄性等の界面活性能力は、一般式(A)で
表されるアニオン界面活性剤単独の場合に優ると
も劣らず、同時にタンパク質変性力は一般式(B)で
表される両性界面活性剤単独の場合に優るとも劣
らない程度まで著しく低下する事を発見したもの
である。この(A)：(B)の重量比は３：１ないし１：
５の範囲であり重量比１：１にできるだけ近いも
のが望ましい。この範囲以外の混合比や他のアニ
オン界面活性剤等を多量に加えて、系のバランス
を崩した場合では充分なタンパク質変性能の低下
効果が得られない。また、本発明において用いられる前記一般式(C)
で表される非イオン界面活性剤は、従来からアニ
オン界面活性剤系シヤンプーに、起泡増強効果、
増粘効果、低温安定性の良化効果等を目的として
配合されているものであるが、本発明において
は、上記(A)および(B)の混合物に、この(C)をある一
定の比率で配合することによりさらにタンパク質
変性力が低下することが見出された。好ましい(A)
＋(B)：(C)は重量比で15：１ないし１：１の範囲で
あり、この比率より(A)＋(B)が多すぎると(C)のタン
パク質変性能低下効果が充分に発揮されず、(C)が
多すぎると、シヤンプーとしての洗浄力、泡だち
の速さ等が損なわれるものである。又、(A)＋(B)＋
(C)は液体シヤンプーを形成する為に洗浄剤組成物
全量中の10ないし50重量％である事が望ましい。本発明に於て、一般式(A)で表わされるアニオン
界面活性剤のR₁は、例えば、C₁₁H₂₃−，C₁₂H₂₅
−，C₁₃H₂₇−，C₁₄H₂₉−，C₁₆H₃₃C₁₈H₃₇−，C₁₈
H₃₅−、ヤシ油脂肪酸から得られる炭素数８ない
し20のアルキル基及びアルケニル基等が挙げられ
る。一般式(B)で表わされる両性界面活性剤のR₂と
しては、C₉H₁₉−，C₁₁H₂₃−，C₁₃H₂₇−，C₁₅H₃₁
−，C₁₇H₃₅−，C₁₇H₃₃−，C₁₇H₃₁C₁₇H₂₉−、ヤ
シ油から得られる炭素数９ないし17のアルキル基
及びアルケニル基等が挙げられる。一般式(C)で表
わされる非イオン界面活性剤は、例えば、アルキ
ロイル基R₃CO−としては、C₁₁H₂₃CO−，C₁₃
H₂₇CO−，C₁₅H₃₁CO−，C₁₇H₃₅CO−，C₁₇H₃₃
CO−、ヤシ油脂肪酸から得られる炭素数８ない
し20の混合アルキロイル基等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は、所望により、洗浄剤
に一般に配合される成分、例えば、高級アルコー
ル、ラノリン誘導体、蛋白誘導体や、ポリエチレ
ングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分、
プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレ
ングリコール等の保湿剤成分、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルやポリエチレンオキシドポリ
プロピレンオキシドブロツクポリマー等の非イオ
ン界面活性剤、水溶性高分子物質（アニオン性、
非イオン性、カチオン性のものを含む）、金属イ
オン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、PH調整剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、色素及び香料等を含むこと
ができる。次に本発明を、実施例をもつて詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。実施例に先立ち、各実施例で採用した試験
法、評価法を説明する。起泡性試験法 CaCO₃ 70ppm人工硬水で、試料濃度１％溶
液を400ml作成し、温度40℃の条件下で、攪拌機
つき円筒形シリンダーを用いて起泡量を測定し
た。 ○…泡立ち良好泡量 200ml以上 △…泡立ち普通泡量 1500ml以上 2000ml未満 ×…泡立ち不良泡量 1500ml未満洗浄性試験法 CaO／MgO＝３／１、5°DH人工硬水で、試料
濃度１％溶液を作成し、ウールサージを用いた人
工皮脂汚染布を洗浄した。温度40℃の条件下でターゴトメーター（JIS Ｋ
−3371）を用いて、洗浄し、洗浄前後の反射率よ
り、洗浄効率をもとめた。洗浄効率（％）＝Rw−Rs／Ro−Rs×100 Ro：原布（ウールサージ）の反射率 Rs：汚染布の反射率 Rw：洗浄後の汚染布の反射率 ○…洗浄性良好洗浄効率 80％以上 △…洗浄性普通洗浄効率 60％以上 80％未満 ×…洗浄性不良洗浄効率 60％未満蛋白質変性率測定法水系高速液体クロマトグラフイーを利用し、卵
白アルブミンPH７緩衝溶液に、試料濃度１％にな
るように試料を加えた場合の、卵白アルブミン変
性率を、220nm吸収ピークを用いて測定した。変性率（％）＝Ho−Hs／Ho×100 Ho：卵白アルブミンの220nm吸収ピークの高
さ Hs：卵白アルブミン緩衝液に試料を加えた時
の220nm吸収ピークの高さ ◎…卵白アルブミン変性率 30％未満 ○…卵白アルブミン変性率 30％以上 60％未満 △…卵白アルブミン変性率 60％以上 80％未満 ×…卵白アルブミン変性率 80％以上手荒れ試験法各試料につき、男女各５名、合計10名のパネル
を用い、左右どちらか一方の手を、試料濃度５
％、温度35℃の水溶液に、他方の手を同温度の水
に、10分間浸漬する操作を１日当り２回、２日間
続けて行ない、左右の手の肌荒れ状態の差を肉眼
で判定した。 ◎…手荒れが著しく弱い 10人中０〜１名試料側に手荒れが認められた ○…手荒れ性やや弱い 10人中２〜４名試料側に手荒れが認められた △…手荒れ性やや強い 10人中５〜７名試料側に手荒れが認められた ×…手荒れ性著しく強い 10人中８〜10名試料側に手荒れが認められたふけ発生量測定法普段、ラウリルエーテルサルフエート系の一般
市販シヤンプー（ふけ、かゆみ用としての薬剤を
含有しないもの）を使用しているパネルに普段と
同じ洗髪頻度、普段と同じ洗髪方法で試料を用い
て５回洗髪してもらい、試料使用前後のふけの量
を比較した。一般市販シヤンプーで洗髪後３日目
のふけの量と、試料で５回洗髪した最終日から３
日目のふけの量を測定した。ふけは、ろ布つき吸引装置で頭部より吸引採取
し、他の異物による誤差を除くためケルダール法
により窒素量を定量し、これを6.25倍して平均蛋
白質量を求め、ふけの量（mg／頭）とした。パネル数は、各試料につき３名で、平均値で比
較した。 ◎…試料使用後ふけの量が 30％以上減少したもの ○…試料使用後ふけの量が 10％以上 30％未満減少したもの △…試料使用後ふけの量が０％以上 10％未満減少したもの ×…試料使用後ふけの量が増加したもの使用性（泡のクリーミイさ）髪の長い女性20名のパネルを用い頭髪を左右
半々に分け同時に洗髪し、洗髪中及びすすぎ時の
指の通り具合を比較例１をコントロールとして比
較官能評価した。 ◎…20名中10名以上が比較例１より良好と評価 ○…20名中10名までが比較例１より良好と評価 △…20名中10名までが比較例より劣ると評価 ×…20名中10名以上が比較例１より劣ると評価低温安定性評価法 −10℃の恒温槽内に試料を１カ月保存し、１カ
月後の−10℃に於ける試料の外観を肉眼観察し
て、下記の基準で低温安定を評価した。 ○…透明に溶解している。 △…わずかに濁りが認められる。 ×…白濁、沈殿の発生が認められる。実施例１〜２表１の配合組成よりなるシヤンプーを調整し、
その起泡性、洗浄性、タンパク質変性、手荒れ性
ふけ発生量、使用性（指のすべり）、低温安定性
を調べた。実施例３〜６表２の配合組成よりなるシヤンプーを調合し、
その起泡性、洗浄性、タンパク質変性、手荒れ
性、ふけ発生量、使用性（指のすべり）低温安定
性を調べた。実施例７〜12 表３の配合組成よりなるシヤンプーを調整しそ
の起泡性、洗浄性、タンパク質変性、手荒れ性、
ふけ発生量、使用性（指のすべり）低温安定性を
調べた。

【表】

【表】実施例 13 次の配合組成よりなるシヤンプーを調整した。ポリオキシエチレン（平均1.5）６重量％ラウリルサルフエートNa ポリオキシエチレン（平均1.5）４ラウリルトリエタノールアミン両性界面活性剤（注−１のもの） 10 ラウリン酸ジエタノールアミド５グリセリン２香料 0.3 色素微量水残余実施例 14 次の配合組成よりなるシヤンプーを調整した。ポリオキシエチレン（平均2.0）７重量％ラウリルサルフエートNa ポリオキシエチレン（平均2.0）４ラウリルトリエタノールアミン両性界面活性剤（注−１のもの）６ラウリン酸ジエタノールアミド３ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド１エチレングリコール脂肪酸エステル 2.5 １，３−ブチレングリコール１香料 0.3 色素微量水残余実施例 15 次の配合組成よりなるシヤンプーを調整した。ポリオキシエチレン（平均1.5）８重量％ラウリルサルフエートNa ポリオキシエチレン（平均1.5）７ラウリルトリエタノールアミン両性界面活性剤（注−１のもの） 10 ラウリン酸ジエタノールアミド４ポリエチレングリコール300 １カチオン化セルロースポリマー 0.3 （UCC社ポリマーJR−400）色素微量香料 0.3 水残余実施例 16 次の配合組成よりなるシヤンプーを調整した。ポリオキシエチレン（平均1.0）７重量％ラウリルサルフエートNa ポリオキシエチレン（平均2.0）６ラウリルサルフエートトリエタノールアミン両性界面活性剤（注−１のもの）７ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド５蛋白質誘導体 0.5 防腐剤少量色素微量香料 0.25 水残余

Claims

【特許請求の範囲】１一般式(A) R₁Ｏ（CH₂CH₂Ｏ）rSO₃Ｍ……(A) （式中R₁は平均炭素原子数７ないし21のアル
キル基又はアルケニル基、ｒは平均付加モル数で
0.5ないし３、M₁はモノ、ジ、トリエタノールア
ミンまたはそれらの混合物からなる有機アミン類
とナトリウム、カリウムあるいはリチウムとの混
合物で、有機アミン類とナトリウム、カリウムあ
るいはリチウム等のアルカリ金属との分子比が
１：１ないしは１：５である混合物である。）で
表されるアニオン界面活性剤と一般式(B) 〔式中R₂は平均炭素原子数９ないし17のアル
キル基またはアルケニル基を、ｍ及びｎは１ない
し３の整数を、Ｚは水素原子または−（CH₂）
lCOOY（ｌは１ないし３の整数を、Ｙはアルカリ
金属、アルカリ土類金属または有機アミノ類を表
す）基を、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属
または有機アミン類を表す。〕で表される両性界
面活性剤と一般式(C) （式中R₃は平均炭素原子数７ないし19のアル
キル基またはアルケニル基を表し、ｐおよびｑは
整数で、ｐ＋ｑは１ないし５である。）で表され
る非イオン界面活性剤とを有効成分として含有す
る洗浄剤組成物。２一般式(A)で表されるアニオン界面活性剤と一
般式(B)で表される両性界面活性剤の重量比が３：
１ないし１：１の範囲であり、(A)＋(B)と一般式(C)
で表される非イオン性界面活性剤の重量比が15：
１ないし１：１の範囲であり、(A)＋(B)＋(C)が洗浄
剤組成物全量中の10ないし50重量％である特許請
求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。