JPH06322037A - ゴム状重合体 - Google Patents

ゴム状重合体

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JPH06322037A JP6067216A JP6721694A JPH06322037A JP H06322037 A JPH06322037 A JP H06322037A JP 6067216 A JP6067216 A JP 6067216A JP 6721694 A JP6721694 A JP 6721694A JP H06322037 A JPH06322037 A JP H06322037A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱および紫外線に対する抵抗性の極めて優れ
た、自動車内装およびドアパネル用の皮膜コンパウンド
の製造に用いられる重合体を提供する。 【構成】 本発明は熱および紫外線に対する抵抗性の優
れた皮革様組成物を製造するための、ポリ塩化ビニルと
混合できるゴム状重合体を提供するものであり、該ゴム
様重合体は（ａ）ブチルアクリレ−トまたは、場合によ
っては、約４０％までの、２−エチルヘキシルアクリレ
ートを含む、ブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシル
アクリレートとの混合物、（ｂ）メチルメタクリレ−
ト、エチルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−トおよび
エチルアクリレ−トからなる群から選ばれた少くとも一
種、（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）
マレイン酸のハーフエステル石鹸および（ｆ）架橋剤を
含んでなる繰返し単位を含んだ重合体であり、該皮革様
組成物は自動車のパネル用の皮膜コンパウンドの製造に
用いると素晴らしい一連の性質を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は皮革様組成物、特に自動
車の内装パネル用の皮膜（skin）を製造するために有用
な複合材料を作る、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と混合で
きるゴム状重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の計装パネルおよびドアパネル
は、一般に、半硬質ウレタンフォームを支えている硬い
裏板と、皮膜材料で覆われている半硬質ウレタンフォー
ムで作られている複合材料である。かかる皮膜材料は、
通常、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）とニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）との混合物である。ニトリルゴムはＰＶＣに高い柔
軟性を付与するＰＶＣ用の永久改質剤としてこの混合物
に含まれている。
【０００３】自動車工業は、最近、より空気力学的な車
体設計の方向に向いており、通常、より大きいガラス部
分を持つ設計になって来ている。このようなデザインの
変化は、自動車の内装の熱および紫外線劣化に対する要
求をかなり増大させた。これは、自動車の内装パネルで
皮膜として用いられる重合体に対する要求をかなり増大
させることになる。
【０００４】自動車の内装パネル用の皮膜として用いら
れる通常のＰＶＣ／ＮＢＲ混合物の熱および紫外線劣化
性を改善するために、熱および光安定剤が用いられてい
る。しかし、かかる混合物の劣化性が添加剤を加えるこ
とによって改善できる程度は限られている。事実、この
ような用途で、これまで熱および光安定剤の利用によっ
ては実現できなかった実用特性が要望されている。例え
ば、高い温度と強い紫外線の条件下で、その担体の寿命
の間、変色と亀裂に耐える自動車パネル用の皮膜が強く
望まれている。
【０００５】ＰＶＣ／ＮＢＲ混合物は、それを自動車パ
ネル用の皮膜組成物として有用にさせる一連の物理的性
質を持っている。ＮＢＲはＰＶＣに対する永久柔軟化成
分として作用する。それは、収縮制御剤およびエンボッ
シング助剤としても作用し、粒起面保持性（grain rete
ntion ）を改善する。このような混合物中でのＮＢＲ
は、さらに、真空成形での寸法制御を容易にし、水分に
よる曇り性を低くする。ＮＢＲは、ＰＶＣとの相溶性が
非常に良く、再使用できる性能を持っている。ＮＢＲを
置き換えるどのような重合体にとっても、これらの本質
的な特性を示すことが基本的に必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は皮革様組成物
を製造するためのＰＶＣと混合できるゴム状重合体に関
する。本発明の目的は、特に、熱および紫外線に対する
抵抗性の優れた皮革様組成物を製造するための、ポリ塩
化ビニルと混合できるゴム状重合体を提供することであ
る。この皮革様組成物は自動車の内装パネル用の皮膜を
製造するために特に有用である。本発明の目的は、従来
のＮＢＲ／ＰＶＣ混合物を用いて作られた皮膜組成物よ
り高水準の熱および紫外線に対する抵抗性を示す皮膜組
成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は皮革様組成物を
製造するためのＰＶＣと混合できるゴム状重合体に関す
る。これら組成物は自動車の内装パネル用の皮膜を製造
するために特に有用である。このゴム状重合体を用いて
作られる皮膜組成物は従来のＮＢＲ／ＰＶＣ混合物を用
いて作られた皮膜組成物より高水準の熱および紫外線に
対する抵抗性を示す。本発明のゴム状重合体は、また、
低い曇り性、少い臭い、収縮調節性、および粒起面保持
性を示す。これら重合体はエンボシング助剤としても、
また永久柔軟化変性剤としても作用する。本発明のゴム
状重合体は建築物のガスケット用にも有用な特性を有し
ている。
【０００８】本発明は、さらに具体的に述べると、熱お
よび紫外線に対する抵抗性の優れた皮革様組成物を製造
するための、ポリ塩化ビニルと混合できるゴム状重合体
を開示するものであり、該ゴム状重合体は（ａ）ブチル
アクリレ−トまたは、場合によっては、約４０％までの
２−エチルヘキシルアクリレートを含む、ブチルアクリ
レ−トと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、
（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、
メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ−トからなる
群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アクリロニトリ
ル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸のハーフエステ
ル石鹸および（ｆ）架橋剤を含んでなる繰返し単位を含
んでいる。
【０００９】本発明は、さらに、熱および紫外線に対す
る抵抗性の優れた皮革様組成物を製造するための、ポリ
塩化ビニルと混合できるゴム状重合体を製造する方法を
開示するものであり、該方法は（１）種（シ−ド）重合
体を製造するために、乳化重合条件で、（ａ）ブチルア
クリレ−トまたは、場合によっては、約４０％までの２
−エチルヘキシルアクリレートを含むブチルアクリレ−
トと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、
（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、
メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ−トからなる
群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アクリロニトリル
および（ｄ）架橋剤を重合させる工程、（２）種重合体
を含むラテックスに、乳化重合条件下で、（ａ）スチレ
ン、（ｂ）追加のアクリロニトリルおよび（ｃ）追加の
架橋剤を加えてゴム状重合体を生成させる工程、および
（３）ゴム状重合体を含むエマルションからゴム状重合
体を回収する工程から成る。
【００１０】本発明は、また、自動車への利用に有用
な、（１）ポリ塩化ビニル、（２）可塑剤、（３）
（ａ）ブチルアクリレ−トまたは、場合によっては、約
４０％までの２−エチルヘキシルアクリレートを含む、
ブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアクリレート
との混合物、（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタ
クリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ
−トからなる群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アク
リロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸のハ
ーフエステル石鹸および（ｆ）架橋剤を含んでなる繰返
し単位を含むゴム状重合体を含んでなる皮革様組成物を
開示するものである。
【００１１】本発明は、さらに、硬質の裏板で支えられ
ている半硬質ウレタンフォームから成り、該半硬質ウレ
タンフォームが（１）ポリ塩化ビニル、（２）可塑剤、
（３）（ａ）ブチルアクリレ−トまたは、場合によって
は、約４０％までの２−エチルヘキシルアクリレートを
含む、ブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアクリ
レートとの混合物、（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチ
ルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−ト、およびエチル
アクリレ−トからなる群から選ばれた少くとも一種、
（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレ
イン酸のハーフエステル石鹸および（ｆ）架橋剤を含ん
でなる繰返し単位を含むゴム状重合体を含んでなる皮革
様組成物で被覆されているところの自動車用に用いられ
るパネルを開示するものである。
【００１２】本発明のゴム状重合体はラジカル乳化重合
法で合成される。これらゴム状重合体は（ａ）ブチルア
クリレ−トまたは、場合によっては、約４０％までの２
−エチルヘキシルアクリレートを含む、ブチルアクリレ
−トと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、
（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、
メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ−トからなる
群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アクリロニトリ
ル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸のハーフエステ
ル石鹸および（ｆ）架橋剤から誘導される繰返し単位か
らなっている。この架橋剤の代表的なものは多官能性ア
クリレ−ト、多官能性メタクリレ−トまたはジビニルベ
ンゼンである。用いられる架橋剤の数種の特定例には、
エチレングリコールのジメタクリレート、ジビニルベン
ゼンおよび１，４−ブタンジオールのジメタクリレート
が含まれる。
【００１３】技術的にいえば、本発明のゴム状重合体は
（ａ）ブチルアクリレ−トまたは、場合によっては、約
４０％までの２−エチルヘキシルアクリレートを含む、
ブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアクリレート
との混合物、（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタ
クリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ
−トからなる群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アク
リロニトリル、（ｄ）スチレン、（ｅ）マレイン酸のハ
ーフエステル石鹸および（ｆ）架橋剤から誘導される繰
返し単位（分子鎖結合）を含んでいる。これら繰返し単
位は、これらが誘導されたモノマーとは、その個々のモ
ノマー中に存在していたよりも、一つ少い炭素−炭素二
重結合を含んでいるという意味で異なっている。言葉を
換えて言えば、一つの炭素−炭素二重結合はモノマーの
重合中に消費されて、ゴム状重合体の一つの繰返し単位
の中に入っている。かくして、ゴム状重合体が各種モノ
マーを含んでいると言う場合、現実には、これらモノマ
ーから誘導された繰返し単位を含んでいることを意味す
る。
【００１４】本発明のゴム状重合体は、標準の場合、
（ａ）約４０重量％から約８０重量％のブチルアクリレ
−トまたは、場合によっては、約４０％までの２−エチ
ルヘキシルアクリレートを含む、ブチルアクリレ−トと
２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、（ｂ）約
５重量％から約３５重量％の、メチルメタクリレ−ト、
エチルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチ
ルアクリレ−トからなる群から選ばれた少くとも一種、
（ｃ）約４重量％から約３０重量％のアクリロニトリ
ル、（ｄ）約３重量％から約２５重量％のスチレン、
（ｅ）約０．５重量％から約８重量％のマレイン酸のハ
ーフエステル石鹸および（ｆ）約０．２５重量％から約
８重量％の架橋剤を含んでいる。
【００１５】かかるゴム状重合体は、望ましくは、
（ａ）約５０重量％から約８０重量％のブチルアクリレ
−トまたは、場合によっては、約４０％までの２−エチ
ルヘキシルアクリレートを含む、ブチルアクリレ−トと
２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、（ｂ）約
３重量％から約２５重量％のメチルメタクリレ−ト、エ
チルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチル
アクリレ−トからなる群から選ばれた少くとも一種、
（ｃ）約６重量％から約３０重量％のアクリロニトリ
ル、（ｄ）約５重量％から約１８重量％のスチレン、
（ｅ）約１重量％から約５重量％のマレイン酸のハーフ
エステル石鹸および（ｆ）約０．５重量％から約４重量
％の架橋剤を含んでいる。
【００１６】本発明のゴム状重合体は、より望ましく
は、（ａ）約５５重量％から約７５重量％のブチルアク
リレ−トまたは、場合によっては、約４０％までの２−
エチルヘキシルアクリレートを含む、ブチルアクリレ−
トと２−エチルヘキシルアクリレートとの混合物、
（ｂ）約５重量％から約２０重量％の、メチルメタクリ
レ−ト、エチルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−トお
よびエチルアクリレ−トからなる群から選ばれた少くと
も一種、（ｃ）約１０重量％から約２５重量％のアクリ
ロニトリル、（ｄ）約８重量％から約１４重量％のスチ
レン、（ｅ）約２重量％から約４重量％のマレイン酸の
ハーフエステル石鹸および（ｆ）約１重量％から約３重
量％の架橋剤、を含んでいる。この文節で用いられてい
る％はこのゴムの総重量に対する値である。
【００１７】本発明のゴム状重合体はラジカル重合法を
用いて水系反応混合物中で合成される。この重合法で用
いられる反応混合物は適当なモノマー、適したラジカル
開始剤、架橋剤、マレイン酸のハーフエステル石鹸およ
びアルキルスルホン酸の金属塩またはアルキル硫酸の金
属塩を含んでなる。この重合法で用いられる反応混合物
は、標準の場合、反応混合物の総重量に対して約１０重
量％から約８０重量％のモノマーを含んでいる。この反
応混合物は、望ましくは、約２０重量％から約７０重量
％のモノマーを、そして、さらに望ましくは、約４０重
量％から約５０重量％のモノマーを含んでいる。
【００１８】かかる重合を行うに当たり用いられる反応
混合物は、典型的な場合、約０．００５ｐｈｍ（モノマ
ー１００部に対する重量部）から約１ｐｈｍのアルキル
硫酸の金属塩およびアルキルスルホン酸の金属塩から選
ばれた少くとも一種を含んでいる。一般に、この反応混
合物は約０．００８ｐｈｍから約０．５ｐｈｍのアルキ
ルスルホン酸の金属塩またはアルキル硫酸の金属塩を含
んでいることがより望ましい。標準的には、この反応混
合物は、約０．０５ｐｈｍから約０．３ｐｈｍのアルキ
ルスルホン酸の金属塩または、アルキル硫酸の金属塩を
含んでいることがより望ましい。
【００１９】この合成で用いられるラジカル重合法は、
標準の場合、反応混合物中に含まれているラジカル開始
剤によって開始される。事実上、ラジカルを発生する能
力のあるいかなるタイプの化合物でもラジカル開始剤と
して利用される。このラジカル発生剤は、標準の場合、
約０．０１ｐｈｍから約１ｐｈｍの範囲の濃度で用いら
れる。通常用いられるラジカル開始剤としては、ペル硫
酸カリウム、ペル硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化水素、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキ
シド、デカノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アセチル
ペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、コハ
ク酸ペルオキシド、ジセチルペルオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペル
オキシマレイン酸、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシドお
よびそれらの類似物のような各種過酸素化合物；２−ｔ
−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、ジメチルアゾジイ
ソブチレート、アゾジイソブチロニトリル、２−ｔ−ブ
チルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、１−ｔ−アミル
アゾ−１−シアノシクロヘキサン、１−ｔ−アミルアゾ
−１−シアノシクロヘキサンおよびそれらの類似物のよ
うな各種アゾ化合物、並びに２，２−ビス−（ｔ−ブチ
ル−ペルオキシ）ブタンおよびその類似物のような各種
アルキルペルケタール類が含まれる。水溶性の過酸素ラ
ジカル開始剤が、特に、このような水系重合に有用であ
る。
【００２０】本発明の乳化重合は、通常、約６０Ｆ（２
０℃）と約１９０Ｆ（８８℃）の間の温度で行われる。
約８８℃以上の温度ではブチルアクリレートのようなア
ルキルアクリレートは沸騰する傾向がある。かくして、
このようなアルキルアクリレート系モノマーを約８８℃
以上の温度に加熱するには加圧ジャケットが必要になる
であろう。一方、約５５℃より低い重合温度でのレドッ
クス開始剤系では満足できる重合速度を確保することが
要求される。
【００２１】本発明で用いられるスルホン酸塩型界面活
性剤は多様な購入先から商業的に入手できる。例えば、
ヂュポン社（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）はアルカノール（Ａｌｋ
ａｎｏｌ）という商品名でアルキルスルホン酸ソーダを
販売しており、ブラウニングケミカル社（Ｂｒｏｗｎｉ
ｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）は
ユーファリール（Ｕｆａｒｙｌ）Ｄｌ−８５という商品
名でドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを販売してお
り、ロイトガー ニーゼ ケミカル社（Ｒｕｅｔｇｅｒ
ｓ−Ｎｅａｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）
は、ナキソネートヒドロトロープ（Ｎａｘｏｎａｔｅ
Ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｅ）という商品名でクメンスルホン
酸ソーダを販売している。利用できるスルホン酸塩型界
面活性剤の代表的な例としては次のような物がある：ト
ルエン−キシレンスルホン酸ソーダ、トルエンスルホン
酸ソーダ、クメンスルホン酸ソーダ、デシルジフェニル
エーテルスルホン酸ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸ソー
ダ、１−オクタンスルホン酸ソーダ、テトラデカンスル
ホン酸ソーダ、ペンタデカンスルホン酸ソーダ、およ
び、トルエンスルホン酸カリウム。
【００２２】特に推奨されるスルホン酸塩型界面活性剤
はアルキルベンゼンスルホン酸の金属塩類である。一般
に、金属は、ナトリウムまたはカリウムであるが、ナト
リウムの方が望ましい。アルキルベンゼンスルホン酸の
ナトリウム塩の構造式は：
【化１】 ただし、式中のＲは１から約２０の炭素原子を含むアル
キル基を表す。アルキル基は約８から約１４の炭素原子
を含んでいることが望ましい。
【００２３】本発明のゴム状重合体を合成するために用
いられるラジカル乳化重合は、通常約１０℃と約９５℃
の間の温度で行われる。ほとんどの場合、用いられる重
合温度は約２０℃と約８０℃の間で変えることができ
る。重合は二工程回分方式で行われる。第一工程では、
種ポリマーを含むラテックスが合成される。この工程は
（ａ）ブチルアクリレ−トまたは、場合によっては、約
４０％までの２−エチルヘキシルアクリレートを含む、
ブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアクリレート
との混合物、（ｂ）メチルメタクリレ−ト、エチルメタ
クリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ
−トからなる群から選ばれた少くとも一種、（ｃ）アク
リロニトリルおよび（ｄ）架橋剤を重合することにより
行われる。
【００２４】種ポリマーを含むラテックスは、代表的な
場合、約４０から約９０重量％のブチルアクリレ−トま
たは、場合によっては、約４０％までの２−エチルヘキ
シルアクリレートを含むブチルアクリレ−トと２−エチ
ルヘキシルアクリレートとの混合物、約５重量％から約
３５重量％のメチルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ
−ト、メチルアクリレ−ト、またはエチルアクリレ−
ト、約２重量％から約３０重量％のアクリロニトリルお
よび約０．２５重量％から約６重量％の架橋剤を含むモ
ノマー混合物の重合によって合成される。この第一工程
で用いられるモノマー成分は、通常、約５０重量％から
約８５重量％のブチルアクリレ−ト、または、場合によ
っては、約４０％までの２−エチルヘキシルアクリレー
トを含むブチルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアク
リレートとの混合物、約５重量％から約３０重量％のメ
チルメタクリレ−ト、エチルメタクリレ−ト、メチルア
クリレ−トまたはエチルアクリレ−ト、約４重量％から
約２８重量％のアクリロニトリルおよび約０．５重量％
から約４重量％の架橋剤を含んでいることが望ましい。
また、一般に、種ポリマーラテックスの合成に用いられ
るより望ましい仕込み組成は約６０重量％から約８０重
量％のブチルアクリレ−トまたは、場合によっては、約
４０％までの２−エチルヘキシルアクリレートを含むブ
チルアクリレ−トと２−エチルヘキシルアクリレートと
の混合物、約５重量％から約２５重量％のメチルメタク
リレ−ト、エチルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−ト
またはエチルアクリレ−ト、約５重量％から約２５重量
％のアクリロニトリルおよび約１重量％から約３重量％
の架橋剤を含んでいる 種ポリマーラテックスを合成した後、スチレンモノマ
ー、追加アクリロニトリルモノマーおよび追加架橋剤を
種ポリマーを含むラテックスに添加する。一般的には、
約４重量部から約３０重量部のスチレン、約１重量部か
ら約２０重量部の追加アクリロニトリルおよび約０．０
１から約２重量部の架橋剤が加えられる。重合のこの第
二工程では、約６重量部から約２２重量部のスチレン、
約３重量部から約１２重量部の追加アクリロニトリルお
よび約０．０５から約１重量部の架橋剤を添加すること
がのぞましい。通常、より望ましくは、約１０重量部か
ら約１７重量部のスチレン、約４重量部から約８重量部
のアクリロニトリルおよび、約０．１から約０．５重量
部の架橋剤を種ポリマーラテックスに添加して第二段階
の重合を開始させる。
【００２５】非常に多様な架橋剤が本発明の重合を行う
際に利用できる。利用できる架橋剤の代表的例として
は、二官能性アクリレート類、二官能性メタクリレート
類、三官能性アクリレート類、三官能性メタクリレート
類およびジビニルベンゼンが挙げられる。１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレートは架橋剤として特に有用で
あることが証明された。
【００２６】殆どの場合、重合はモノマー転化率が高く
なるまで続けられる。この時点で、二工程回分方式で作
られたゴム状重合体はエマルシヨン（ラテックス）から
回収される。これは標準的な凝固法を用いて行われる。
例えば、塩類、酸または両者をラテックスにに添加して
凝固させることができる。
【００２７】この重合に用いられるマレイン酸のハーフ
エステル石鹸はマレイン酸無水物と約１０から約２４の
炭素原子を含む脂肪族アルコールとを反応させることに
より合成される。代表的には、約１２から約１６の炭素
原子を含む脂肪族アルコールを用いることが推奨され
る。このマレイン酸のハーフエステル石鹸の製造では、
マレイン酸無水物１モルと脂肪族アルコール１モルを反
応させる。この反応は、普通、約５０℃から約８０℃の
範囲の温度で行われ、次式で記述される：
【化２】 次いで、マレイン酸のハーフエステル石鹸を作るため
に、通常、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを添
加する。この工程は、次式で記述される：
【化３】 ゴム状重合体は凝固して回収された後乾燥される。ゴム
状重合体は、その利用を容易にするために、粉末にする
と好都合なことが多い。この場合、ゴム状重合体に、分
散助剤（partitioning agent) を添加すると便利であ
る。用いられる分散助剤の代表的な例は炭酸カルシウ
ム、ポリ塩化ビニルエマルションおよびシリカである。
炭酸カルシウムがこのような用途に用いられる非常に望
ましい分散助剤である。
【００２８】本発明のゴム状重合体は皮革様組成物を作
るためにポリ塩化ビニルと混合される。これら皮革様組
成物は自動車用に用いられるパネル用の皮膜コンパウン
ドを作るのに利用する時素晴らしい一連の性質を示す。
これらの皮革様組成物は標準混合法を用いてゴム状重合
体をポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に混合することにより作
られる。ゴム状重合体はかかる皮革様組成物を作るため
にＰＶＣに混合される時、粉末状であることが極めて望
ましい。
【００２９】ポリ塩化ビニル樹脂と相溶性である非常に
多様な可塑剤が用いられる。この用途に非常に適した可
塑剤の代表的例には以下の化合物が含まれる：ヒドロア
ビエチルアルコール、アビエチン酸メチル、および水素
化アビエチン酸のようなアビエチン酸誘導体；クミルフ
ェニルアセテートのような酢酸誘導体；ベンジルオクチ
ルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジ
ペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジイソオクチルアジペート、ジノ
ニルアジペート、Ｃ7-9 の直鎖アルキルアジペート、ジ
カプリルアジペート、オクチルデシルアジペート、（ｎ
−オクチル、ｎ−デシルアジペート）直鎖アルコールア
ジペート、ジデシルアジペート（ジイソデシルアジペー
ト）、ジブトキシエチルアジペート、高分子量アジペー
ト、ポリプロピレンアジペート、変性ポリプロピレンア
ジペートのようなアジピン酸の誘導体；ジシクロヘキシ
ルアゼラート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼラー
ト、ジ−ｎ−ヘキシルアゼラート、低温可塑剤、ジイソ
オクチルアゼラート、のような、アゼライン酸の誘導
体；ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレ
ングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコールベ
ンゾエート、ジプロピレングリコールベンゾエート、プ
ロプリエタリー ロウ ステイン（proprietary low st
ain ）、ネオペンチルグリコールジベンゾエート、グリ
セリルトリベンゾエート、トリメチロールエタントリベ
ンゾエート、ペンタエリトリトールトリベンゾエート、
クミルフェニルベンゾエートのような安息香酸誘導体；
水素化ターフェニルのようなポリフェニル誘導体；トリ
エチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、ア
セチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセタールトリブ
チルシトレートのようなクエン酸誘導体；ブチルエポシ
キステアレート、エポシ−タイプ可塑剤、エポシ−タイ
プ可塑剤ト−レ−ト（tallate)、アルキルエポシキステ
アレート、エポシキ化ブチルエステル、エポシキ化オク
チルトーレート、エポシキ化大豆油、エポシキ化トリグ
リセリド、エポシキ化ヒマワリ油、エポシキ−タイプ可
塑剤、エポシキ化綿実油、エポシキ化トール酸エステ
ル、２−エチルヘキシル−エポシキトレート、オクチル
エポシキステアレートのようなエポキシ誘導体；プロプ
リエタリーエステルおよび混合エステルのようなプロプ
リエタリーエステル類；クミルフェニルベンジルエーテ
ルのようなエーテル誘導体；ブチルカルビトールフォル
マールのようなフォルマール誘導体；ジブチルフマレー
ト、ジイソオクチルフマレート、ジオクチルフマレート
のようなフマル酸誘導体；混合ジアルキルグルタレート
類、ジクミルフェニルグルタレートのようなグルタル酸
誘導体；ジエチレングリコールジペラルゴネ−ト、トリ
エチレングリコールジペラルゴネ−ト、トリエチレング
リコール−ジ−（２−エチルブチレート）、トリエチレ
ングリコール−ジ−カプリレート−カプレート、トリエ
チレングリコール−キ（２−エチルヘキソエート）、ト
リエチレングリコール−ジ−カプリレート、テトラエチ
レングリコール−ジカプリレート、ポリエチレングリコ
ール−ジ−（２−エチルヘキソエート）、ブチルフタリ
ルブチルグリコレート、植物油脂肪酸のトリグリコール
エステル、脂肪酸のトリグリコールエステルのようなグ
リコール誘導体；混合二塩基酸のような直鎖二塩基酸誘
導体、芳香族炭化水素のような石油誘導体；２，２，
４，−トリメチル−１、３−ペンタンジオール−ジイソ
ブチレートのようなイソ酪酸誘導体；ジ（２−エチルヘ
キシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフタレー
ト、ジオクチルイソフタレートのようなイソフタル酸誘
導体；ブチルラウレート、１，２−プロピレングリコー
ルモノラウレート、エチレングリコール−モノエチルエ
ーテルラウレート、エチレングリコール−モノブチルエ
ーテルラウレート、グリセロールモノラウレート、ポリ
エチレングリコール−４００−ジラウレートのようなラ
ウリン酸誘導体；ｎ−オクチル，ｎ−デシルトリメリテ
ート、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリテー
ト、トリイソノニルトリメリテート、トリイソオクチル
トリメリテート、ジイソオクチル−モノイソデシルトリ
メリテート、トリイソデシルトリメリテート、トリ（Ｃ
7-9 アルキル）トリメリテート、トリ−２−エチルヘキ
シルトリメリテートのようなトリメリット酸誘導体；脂
肪酸ニトリルのようなニトリル誘導体；ブチルオレエー
ト、１，２−プロピレングリコール−モノオレエート、
エチレングリコール−モノブチルエーテル−オレエー
ト、テトラヒドロフルフリルオレエート、グリセリルモ
ノオレエートのようなオレイン酸誘導体；塩素化パラフ
ィンのようなパラフィ誘導体；ジエチレングリコールジ
ペラルゴネ−ト、トリエチレングリコールジペラルゴネ
−ト、２−ブトキシエチルジペラルゴネ−ト、アセチル
−パラクミルフェノールのようなフェノキシ系可塑剤；
トリ−（２−エチルヘキシル）−ホスフェート、トリブ
トキシエチル−ホスフェート、トリフェニル−ホスフェ
ート、クレジルジフェニル−ホスフェート、トリクレジ
ル−ホスフェート、トリ−イソプロピルフェニル−ホス
フェート、アルキルアリールホスフェート類、ジフェニ
ル−キシレニル−ホスフェート、フェニル−イソプロピ
ルフェニル−ホスフェートのようなリン酸誘導体；アル
キルベンゼン−フタレート類、ジメチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジヘキシ
ルフタレート、ブチルオクチルフタレート、ブチルイソ
デシルフタレート、ブチルイソ−ヘキシルフタレート、
ジイソノニルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ−
（２−エチルヘキシル）フタレート、ｎ−オクチル−ｎ
−デシルフタレート、ヘキシルオクチルデシルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
ウンデシルフタレート、ブチル−エチルヘキシルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフ
タレート、アルキルアリールフタレート類および２−エ
チルヘキシルイソデシルフタレートートのようなフタル
酸誘導体；メチルアセチルリシノレート、ｎ−ブチルア
セチルリシノレート、グリセリルトリアセチルリシノレ
ートのようなリシノレイン酸誘導体；ジメチルセバケー
ト、ジブチルセバケートおよびジブトキシエチルセバケ
ートンのようなセバシン酸誘導体；グリセリル−トリ−
アセトキシステアレート、ブチルアセトキシステアレー
ト、メチルペンタクロロステアレートおよびメトキシエ
チルアセトキシステアレートのようなステアリン酸誘導
体；スクロースベンゾエートのようなスクロース誘導
体；フェノールのアルキルスルホン酸エステル類のよう
なスルホン酸誘導体；トール油のメチルエステル、トー
ル油のイソオクチルのようなトール油の誘導体；および
ジオクチルテレフタレートのようなテレフタール酸誘導
体。
【００３０】前記の皮革様組成物は、通常、ポリ塩化ビ
ニル１００重量部当り約４０重量部から約１６０重量部
のゴム状重合体、約１０重量部から約５０重量部の可塑
剤および約０．１重量部から約５重量部の分解防止剤を
含んでいる。かかる皮革様組成物は、通常、望ましく
は、（ＰＶＣ１００部当り）約６０から約１２０重量部
のゴム状重合体、約１５から約４０部の可塑剤、および
約０．５から約３部の分解防止剤を含んでいる。さらに
望ましくは、通常、かかる皮革様組成物はＰＶＣ１００
重量部当り約７０から約９０重量部のゴム状重合体、約
２０から約３０部の可塑剤および約１から約２部の分解
防止剤を含んでいる。
【００３１】かかる組成物は、一般に、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン−樹脂（ＡＢＳ樹脂）も含ん
でいる。この皮革様組成物は、通常、ＰＶＣ１００部当
り約１５から約８０部のＡＢＳ樹脂を含んでいる。この
皮革様組成物は、望ましくは、ＰＶＣ１００重量部当り
約２５から約５５部のＡＢＳ樹脂を含んでいる。一般
に、この皮革様組成物はＰＶＣ１００重量部当り約３０
から約４０部のＡＢＳ樹脂を含んでいることがより望ま
しい。また、通常、望みの色を出すために各種染料およ
び／または顔料がこの組成物に添加される。
【００３２】本発明の皮革様組成物は広範囲の様々な用
途に有用である。例えば、これらは自動車用パネルの皮
膜を製造するのに用いると極めて価値があることが見出
だされた。かかるパネルは、通常、硬い裏板で支えら
れ、本発明の皮革様組成物で被覆された半硬質ウレタン
フォ−ムからなる。かかる皮膜は、通常、本発明の皮革
様組成物をカレンダー加工し、次いで希望の大きさと形
に裁断して作られる。本発明の皮革様組成物で作られた
自動車用に用いられるこの皮膜は際立った熱および紫外
線安定性を示す。これらは非常に望ましい特性であり、
その担体の正規の寿命の間中、皮膜に亀裂が入るのを防
ぐのに役立つ。
【００３３】本発明のゴム様重合体は、良好な熱および
紫外線耐久性を示す組成物を製造するために、（ＰＶＣ
の他に）他のハロゲン含有重合体、スチレン系重合体
［アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル
（ＡＳＡ）重合体のようなスチレンを含む重合体］、ポ
リオレフィン類およびポリアミド類と混合することもで
きる。このような重合体組成物は、異形成型品、モール
ディング成形品、シート品、床材、壁被覆材、ホース、
ケーブルおよび履物のような広範囲の様々な製品の製造
に用いられる。事実、いかなるタイプのポリアミド（ナ
イロン）もこのような混合物の調製に用いることができ
る。これらナイロンは、一般に、ジアミンとジカルボン
酸の反応で合成される。これらナイロンの合成に用いら
れるジアミンとジカルボン酸は、一般に、約２から１２
個の炭素原子を含んでいる。しかし、かかる混合物に用
いられるナイロンは付加重合によっても合成される。用
いられるナイロンの代表的例はナイロン−６，６、ナイ
ロン−６、ナイロン−７、ナイロン−８、ナイロン−
９、ナイロン−１０、ナイロン−１１、ナイロン−１２
およびナイロン−６，１２である。これらナイロンは、
通常、約８，０００から４０，０００の数平均分子量
を、そしてより一般的には、約１０，０００から２５，
０００の数平均分子量を持っている。利用できるポリオ
レフィンの代表的な数例を挙げると、直鎖低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
チレン、および、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）のような、変性ポリオレフィン類である。
【００３４】
【実施例】本発明を次の実施例によって更に説明する
が、その目的は単に例を挙げて説明するだけであって、
本発明の範囲またはそれが実施される方式を限定するも
のではない。特に明記されない限り、部およびパーセン
トは全て重量で与えられる。
【００３５】実施例１ この実施例では、本発明の方法を用いてゴム様重合体を
合成した。重合は容量１００リットルの反応器中で行な
われた。この反応器は１１０ｒｐｍ（毎分当りの回転
数）で作動する軸流タービン攪拌機を備えている。
【００３６】この反応器に水７４．６ｋｇ（キログラ
ム）、（Ｃ16脂肪族アルコールから合成された）マレイ
ン酸のハーフエステル石鹸０．９２ｋｇ、５０％の水酸
化カリウム溶液０．３１ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．０６２ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１
８．０ｋｇ、アクリロニトリル２．６ｋｇ、メチルアク
リレート５．１ｋｇ、１，４−ブタンジオール・ジメタ
クリレート０．３８ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．０７８ｋｇおよびペル硫酸カリウム０．０５８ｋｇ
を投入した。重合中温度は約６０℃に保持された。全固
形分含量が約２５％になった時点で、追加のペル硫酸カ
リウム０．０２５ｋｇを加えた。重合のこの第一段階は
約２．５時間続けられた。この第一段階の重合で、重合
の第二工程で用いられる種重合体ラテックスが製造され
た。
【００３７】重合の第二工程では、種重合体ラテックス
が入っている反応器中にアクリロニトリル１．４７ｋ
ｇ、スチレン３．４ｋｇ、ジビニルベンゼン０．０５０
ｋｇおよびｔ−ドデシルメルカプタン０．００９ｋｇを
投入した。重合は固形分含量が約３０％になるまで続け
られた。得られたラテックスは白色で、ｐＨは約６．
５、ブルックフィールド粘度は約６センチポイズ（ＣＰ
Ｓ）、表面張力は約４９ダイン／センチメートル、粒径
は約８０ナノメーターで、残存アクリロニトリル濃度は
約２，０００ｐｐｍ（１００万部当りの部数）であっ
た。得られたラテックスを凝固させ、乾いたゴムを回収
した。
【００３８】実施例２ この実施例では、実施例１で合成したゴム様重合体を混
合することにより皮革様組成物を製造した。この混合物
は、ＰＶＣ樹脂１００部にＡＢＳ樹脂３５部、ゴム様重
合体８０部、可塑剤２５部、分解防止剤１．５部、およ
び赤色染料分散安定剤４．５部を混ぜることによって調
製された。
【００３９】このコンパウンドの調製には、１７６℃
（３４９Ｆ）で運転されるオイル加熱型ファレル（Ｆａ
ｒｒｅｌ）８インチ（２０．３ｃｍ）プラスチック練り
ロールが用いられた。全ての粉末、液体および安定剤を
まずホバートミキサー（Ｈｏｂａｒｔ ｍｉｘｅｒ）中
で混合し、粗いドライブレンドに成形した。このドライ
ブレンドとゴムを練りロールに巻き付け、１５分間混練
してゲージ０．０４０＋／−５でシート状に成形した。
この混練シート試料で試験を行った。
【００４０】この調製された皮革様組成物で、自動車用
の用途に用いられるパネル用の皮膜コンパウンドの製造
に非常に適した物理的特性持っていることを確めた。こ
の皮革様組成物の引張り強さ、破断伸び、１００％モジ
ュラス、およびショアーＤ硬さを表１（実施例２）に報
告した。またこの熱および紫外線安定性を確かめるため
にこの皮革様組成物を評価した。光劣化試験はＵＶＢ−
３１３ランプを備えたＱ−Ｕ−Ｖ型促進耐候性試験機中
で行なわれた。劣化の一サイクルは光照射６時間と６５
℃、湿度１００％での４時間から成り、連続で繰返し
て、表１に示した合計時間の間続けた。試料の大きさは
１インチ（２．５４ｃｍ）×３インチ（７．６２ｃｍ
ｍ）であった。
【００４１】熱劣化はＡＳＴＭ５７３−７８のエヤーオ
ーブン熱劣化法によりＡＳＴＭダイＣでの試験片を用い
てしらべた。引張り強度的性質は劣化の前後でユナイテ
ッドモデル（Ｕｎｉｔｅｄ Ｍｏｄｅｌ）ＦＭ３０−Ｄ
Ｍ１ＶＡ引張り試験機を用いて、次の条件で測定した。
クロスヘッド速度２０インチ／分（５０．８ｃｍ／ｍｉ
ｎ．）、ジョーチャック間隔２．５インチ（６．３５ｃ
ｍ）、標線１インチ（２．５４ｃｍ）． 比較例３−４ この比較例では、比較のために、在来の皮膜コンパウン
ドを調製した。この比較例では、実施例２で使用したゴ
ム様重合体をＡＳＡ樹脂に置換えたことを除いて、実施
例２で説明したのと同じ方法が用いられた。このＡＳＡ
樹脂はアクリロニトリル、スチレンおよびアクリル酸エ
ステルからの三元共重合体である。比較例３では、モー
ベイ社（Ｍｏｂａｙ）のＡＳＡ樹脂、ベーモド（Ｂａｙ
ｍｏｄ：登録商標）ＫＵ３−２０６９Ａが、比較例４で
は、ベーモド ＫＵ３−２０７９Ａが用いられた。
【００４２】これら在来の皮膜コンパウンドの物理的性
質と熱および紫外線耐久性を本発明の皮革様組成物のこ
れら性質と比較して表１に示した。
【００４３】比較例５ この比較例では、比較のために、もう一つの在来の皮膜
コンパウンドを調製した。この比較例では、実施例２で
使用したゴム様重合体を架橋ニトリルゴムに置換えたこ
とと、用いたＡＢＳ樹脂の量を６０部に増やしたことを
除いて、実施例２で説明したのと同じ方法が用いられ
た。
【００４４】この比較例で調製した在来の皮膜コンパウ
ンドの物理的性質と熱および紫外線耐久性を本発明の皮
革様組成物のこれら性質と比較して表１に示した。
【００４５】
【表１】 表１のデーターを吟味すると分かるように、本発明のゴ
ム様重合体を用いて作った皮革様組成物の物理的性質は
比較例３、４および５に示した標準の皮膜コンパウンド
に非常に似ている。しかし、本発明のゴム様重合体を用
いて作った皮膜コンパウンドは１１０℃、１９９２時間
後の熱劣化性が非常に向上している。その１２１℃での
熱耐久性は比較例３での熱安定性と大体同じであった。
しかし、本発明のゴム様重合体を用いて作った皮膜コン
パウンドは比較例４および比較例５で作った皮膜コンパ
ウンドに比べて１２１℃での熱耐久性が非常に向上して
いる。実施例２で作った皮革様組成物は比較例３、４お
よび５で作った標準の皮膜コンパウンドのいずれよりも
優れていることが証明された。かくして、本発明の皮膜
コンパウンドはＡＳＡ樹脂で作った在来の皮膜コンパウ
ンドより大きい紫外線耐久性を示す。
【００４６】実施例６ この実施例では、実施例１と同様の方法を用いてゴム様
重合体を合成した。この重合は容量１００リットルの反
応器中で行なわれた。この反応器は、１１０ｒｐｍで作
動する軸流タービン攪拌機を備えている。この反応器
に、先ず、水７０．９２ｋｇ、ドデカノール・モノマレ
エ−ト０．８７ｋｇ、５０％の水酸化カリウム溶液０．
４０ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０６
ｋｇ、ピロリン酸ソーダ０．０６ｋｇ、トリエタノール
アミン０．０６ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート２２．１
３ｋｇ、アクリロニトリル２．６０ｋｇ、メチルアクリ
レート１．３０ｋｇ、１，４−ブタンジオールジメタク
リレート０．６５ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン０．
０８ｋｇおよびペル硫酸カリウムの５％溶液１．５６ｋ
ｇを投入した。重合中、温度は約３５℃に維持された。
全固形分含量が約２４％になった時点で、追加のペル硫
酸カリウムの溶液０．５２ｋｇを加えた。重合のこの第
一段階は約２．５時間続けられた。この第一段階の重合
で、重合の第二工程で用いられる種重合体ラテックスが
製造された。
【００４７】重合の第二工程では、この種重合体ラテッ
クスが入っている反応器中にアクリロニトリル１．４９
ｋｇ、スチレン３．４７ｋｇ、ジビニルベンゼン０．０
５０ｋｇおよびｔ−ドデシルメルカプタン９．３ｍｇを
投入した。次いで、重合温度を７０℃まで上げ、重合を
続けた。重合が完了した後、得られたラテックスを凝固
させ、乾いたゴムを回収した。
【００４８】実施例７ この実施例では、ゴム様重合体は、本発明の方法を用い
て、２リットルのガラスの反応器中で合成された。この
方法では、まず、この反応器に水１１２６ｇ、５０％の
水酸化カリウム水溶液５．９３ｇ、ヘキサデシル・モノ
マレエ−ト１４．０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの３０％溶液１．０ｇ、ピロリン酸ソーダ１．０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２３１ｇ、アクリロニトリ
ル１０５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート４２ｇ、
メチルアクリレート４２ｇ、１，４−ブタンジオール・
ジメタクリレート８．４ｇ、ｔ−ドデシルメタクリレー
ト０．８４ｇ、トリエタノールアミンの５％水溶液８．
３ｇおよびペル硫酸カリウムの５％溶液２４．９ｇを入
れた。重合の第一段階中、温度は約３５℃に維持され
た。固体含有量が約２０％になった時点で、反応温度を
約６０℃に上げ、追加のアクリロニトリル２４ｇ、スチ
レン５６ｇ、ジビニルベンゼン０．９６ｇおよびｔ−ド
デシルメルカプタン０．１６ｇ、を反応器に加えた。重
合が完了した後、得られたラテックスを凝固させ、ゴム
を回収した。
【００４９】実施例８ この実施例では、ゴム様重合体は、本発明の方法を用い
て、２リットルのガラスの反応器中で合成された。この
方法では、まず、この反応器に水１１２６ｇ、５０％の
水酸化カリウム水溶液５．９３ｇ、ヘキサデシル・モノ
マレエ−ト１４．０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダの３０％溶液１．０ｇ、ピロリン酸ソーダ１．０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１６８ｇ、アクリロニトリ
ル１０５ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート１０５
ｇ、メチルアクリレート４２ｇ、１，４−ブタンジオー
ル・ジメタクリレート６．３ｇ、ｔ−ドデシルメタクリ
レート０．４４ｇ、トリエタノールアミンの５％水溶液
８．３ｇおよびペル硫酸カリウムの５％溶液２４．９ｇ
を入れた。重合の第一段階中、温度は約３５℃に維持さ
れた。固体含有量が約２０％になった時点で、反応温度
を約６０℃に上げ、追加のアクリロニトリル２４ｇ、ス
チレン５６ｇ、ジビニルベンゼン０．９６ｇ、およびｔ
−ドデシルメルカプタン０．１６ｇを反応器に加えた。
重合が完了した後、得られたラテックスを凝固させ、ゴ
ムを回収した。
【００５０】実施例９−１２ この実施例では、実施例１、６、７、および８で合成し
たゴム様重合体をＰＶＣに混合することにより皮革様組
成物を製造した。用いられたこの方法では、ゴム様重合
体４０部がＰＶＣ１００部に混合された。製造されたこ
の混合物はＤＯＰ５０部とＢａ／Ｚｎ３部も含んでい
る。この混合物は混練機中１８０℃で６分間成分を混合
し、次いで１８０℃で加圧成形することにより試料を調
製された。この試料はその物理的性質を確めるために試
験された。この試料の物理的性質を表２に示した。実施
例９で造られた混合物は実施例１のゴム組成物を含んで
おり、実施例１０の混合物は実施例６のゴム組成物を含
んでおり、実施例１１の混合物は実施例７のゴム組成物
を含んでおり、そして実施例１２の混合物は実施例８の
ゴム組成物を含んでいる。
【００５１】
【表２】 表２から分かるように、実施例１、６、７、および８で
合成されたゴム様重合体の全てから良好な物理的性質を
有する皮革様組成物を作ることができるであろう。事
実、作られた皮革様組成物は、安全パッド（ｃｒａｓｈ
ｐａｄｓ）のような、自動車内装パネルに用いられる
皮膜の製造に用いる場合、素晴らしい一連の性質を兼ね
備えていた。
【００５２】本発明を例を挙げて説明するために、二三
の実施態様と詳細を示したが、当該技術分野の熟練者に
は本発明の範囲から離れること無しに様々な変化や改良
がなされ得ることは明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＪＤ (72)発明者 マリアノ・サラサール フランス共和国91401 オルセー，アヴニ ュー・デ・イロンデル 96

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の： （ａ） ブチルアクリレ−ト、（ｂ）メチルメタクリレ
    −ト、エチルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−トおよ
    びエチルアクリレ−トからなる群から選ばれた少くとも
    一種、（ｃ）アクリロニトリル、（ｄ）スチレン、
    （ｅ）マレイン酸のハーフエステル石鹸、および（ｆ）
    架橋剤を含んでなる繰返し単位を含んでなることを特徴
    とする、熱および紫外線に対して良好な抵抗性を有する
    皮革様組成物を製造するための、ポリ塩化ビニルと混合
    できるゴム状重合体。
  2. 【請求項２】 （１）ポリ塩化ビニル、（２）可塑剤お
    よび（３）請求項１に記載のゴム状重合体を含んでなる
    ことを特徴とする自動車の用途に有用である皮革様組成
    物。
  3. 【請求項３】 硬い裏板で支えられている半硬質ウレタ
    ンフォームを含んでいることを特徴とし、該半硬質ウレ
    タンフォームが請求項２に記載の皮革様組成物を含んで
    なる皮革様皮膜で覆われている自動車用パネル。
  4. 【請求項４】 約４０重量部から約１６０重量部のゴム
    状重合体、約１０重量部から約５０重量部の可塑剤およ
    び約０．１重量部から約５重量部の分解防止剤を含んで
    いることを特徴とし、前記ゴム状重合体が約４０重量％
    から約８０重量％のブチルアクリレ−ト、約５重量％か
    ら約３５重量％の、メチルメタクリレ−ト、エチルメタ
    クリレ−ト、メチルアクリレ−トおよびエチルアクリレ
    −トからなる群から選ばれた少くとも一種、約４重量％
    から約３０重量％のアクリロニトリル、約３重量％から
    約２５重量％のスチレンおよび約０．２５重量％から約
    ８重量％の架橋剤から誘導される繰返し単位を含んでい
    る、請求項２に記載の皮革様組成物。
  5. 【請求項５】 前記皮革様組成物が、さらに、ポリ塩化
    ビニル１００部当り約１５重量部から約８０重量部のア
    クリロニトリル−ブタジエン−スチレン−樹脂を含んで
    なることを特徴とする請求項４に記載の皮革様組成物。
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ES (1) ES2095097T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018188588A (ja) * 2017-05-10 2018-11-29 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5674933A (en) * 1993-04-05 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Low fogging rubbery polymer
US5616651A (en) * 1993-04-05 1997-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery polymer
DE4322145C2 (de) * 1993-07-02 2002-07-18 Benecke Ag J H Folie oder Formkörper aus einem mehrphasigen Kunststoff sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Verbundfolien
US5362787A (en) * 1993-11-18 1994-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery blend having low permanent compression set
EP0700965B1 (en) * 1994-09-08 1998-05-13 Rohm And Haas Company Impact-modified poly(vinylchloride)
DE59508533D1 (de) * 1994-10-28 2000-08-10 Ciba Sc Holding Ag Synergistisches Stabilisatorgemisch
CA2180886A1 (en) * 1995-09-25 1997-03-26 Hung Dang Ngoc Polymeric composition having low compression set
CA2198438A1 (en) * 1996-04-01 1997-10-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition having low compression set
NL1003495C1 (nl) † 1996-07-03 1997-08-05 Boogaard Beheer B V Preparaat en werkwijze voor het aanbrengen van een anti-sliplaag op een oppervlak en voortbrengsel voorzien van een anti-sliplaag.
DE19636494C2 (de) * 1996-09-09 2000-11-16 Stockhausen Chem Fab Gmbh Restmonomerarme, aminfreie Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung foggingarmer Leder
US6090889A (en) * 1997-04-25 2000-07-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery polymer with improved properties
US5753772A (en) * 1997-07-17 1998-05-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubbery polymers with improved color stability
US5962591A (en) * 1997-08-26 1999-10-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer blend
GB2330584B (en) * 1997-10-09 2001-03-14 Goodyear Tire & Rubber Thermoplastic polyurethane/rubbery polymer blend
US6348255B1 (en) 1998-04-29 2002-02-19 Brockton Plastics, Inc. Synthetic rawhide lace
US6077903A (en) * 1998-05-12 2000-06-20 The Goodyear Tire Rubber Company Continuous process for producing rubbery polymer
US6277913B1 (en) * 1998-05-25 2001-08-21 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition and interior or exterior parts for vehicle thereof
US6743844B1 (en) 1998-08-17 2004-06-01 Dow Global Technologies Inc. Spill resistant carpet backing
US6166160A (en) * 1999-02-04 2000-12-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for making deodorized rubbery polymer
US6235138B1 (en) 1999-04-28 2001-05-22 Kristen L. Parks Polyurethane foam/PVC laminate for automotive instrument panels
DE19926169B4 (de) 1999-06-09 2004-10-07 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von Trennmitteldispersionen und ihre Verwendung
US6337374B1 (en) * 1999-12-01 2002-01-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymer blend having low compression set
US6518348B1 (en) 1999-12-14 2003-02-11 Dow Global Technologies Inc. Carpet backing compounds thickened by hydrophobically-modified ethylene-oxide-based urethane block copolymers
DE10003508A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung schlagzäher Kunststoffe
IT1318429B1 (it) 2000-03-28 2003-08-25 Montech Usa Inc Miscele di elastomeri termoplastici e di polimeri polari.
FR2808279B1 (fr) * 2000-04-28 2003-03-28 Goodyear Tire & Rubber Polymere caoutchouteux, procede pour le preparer, composition de cuir synthetique le contenant et panneau pour automobile qui en est recouvert
US6437046B1 (en) 2000-10-04 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low-acid ethylene copolymers for improving the adhesion of LDPE to aluminum foil in extrusion coating
ATE419289T1 (de) * 2002-12-19 2009-01-15 Eliokem Kautschukelastisches polymerisat mit verbesserten eigenschaften
US7152374B2 (en) * 2003-10-21 2006-12-26 Gencorp Inc. Composite extrusion for trim seal strip and method for forming same
US7351762B2 (en) 2004-02-13 2008-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric composition for seals and gaskets
EP2042530A1 (en) * 2007-09-26 2009-04-01 Eliokem Rubbery polymer with low compression set
CN102115513B (zh) * 2009-12-30 2014-05-28 罗门哈斯公司 低气味苯乙烯系聚合物分散体系
ITTO20120155A1 (it) 2012-02-21 2013-08-22 So F Ter S P A Composizione di polidrossialcanoati durevole
US20210017372A1 (en) * 2018-04-09 2021-01-21 Dow Global Technologies Llc Pvc-based composition
US11840591B2 (en) 2020-12-31 2023-12-12 Sanipeel, LLC In situ peelable protective barrier films

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118854A (en) * 1959-02-25 1964-01-21 Goodyear Tire & Rubber Graft copolymer of styrene-acryloni-trile on butadiene-styrene-acrylonitrile copolymer
US3436440A (en) * 1964-05-14 1969-04-01 Hitachi Chemical Co Ltd Method of graft-copolymerization of monomers onto diene-type polymer
GB1254226A (en) * 1969-07-21 1971-11-17 Mitsubishi Rayon Co Graft-copolymers and blends thereof excellent in impact resistance and weather resistance
US3657172A (en) * 1970-02-16 1972-04-18 Stauffer Chemical Co Suspension emulsion core-shell interpolymers containing vinyl chloride
US4145380A (en) * 1970-07-17 1979-03-20 Rohm And Haas Company Vinyl halide polymer impact modifiers
JPS5144158B2 (ja) * 1972-09-20 1976-11-26
US3944631A (en) * 1974-02-01 1976-03-16 Stauffer Chemical Company Acrylate-styrene-acrylonitrile composition and method of making the same
JPS5817209B2 (ja) * 1974-03-20 1983-04-05 日立化成工業株式会社 ネツカソセイジユシ ノ セイゾウホウ
FR2397431A1 (fr) * 1977-07-12 1979-02-09 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication de copolymeres greffes par polymerisation-greffage en emulsion-suspension
US4375532A (en) * 1980-11-03 1983-03-01 Monsanto Company Multiphase core/shell polymers
US4306040A (en) * 1980-11-03 1981-12-15 Monsanto Company Multiphase core//shell polymers
US4584344A (en) * 1980-11-03 1986-04-22 Monsanto Company Tough thermoplastic nylon compositions
JPS61115949A (ja) * 1984-11-12 1986-06-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 軟質塩化ビニル系樹脂組成物
US5237004A (en) * 1986-11-18 1993-08-17 Rohm And Haas Company Thermoplastic and thermoset polymer compositions
US4831082A (en) * 1986-12-03 1989-05-16 General Electric Company Impact modified aromatic carbonate compositions
DE3708913A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung kautschukreicher pfropfpolymerisate
EP0295562A3 (en) * 1987-06-19 1990-08-29 General Electric Company Thermoplastic elastomer and process for making the same
DE3730205A1 (de) * 1987-09-09 1989-03-30 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von pfropfpolymerisaten
US4975487A (en) * 1988-01-06 1990-12-04 The Dow Chemical Company Polymeric polyblend composition
DE3818869A1 (de) * 1988-06-03 1989-12-14 Basf Ag Dispersionen von nicht-tertiaeren butyl(meth)acrylat-copolymerisaten mit glastemperaturen unter -10(grad)c
CA2027381A1 (en) * 1989-10-14 1991-04-15 Junji Oshima Core-shell polymer, resin composition and molded article thereof
US5202381A (en) * 1990-04-04 1993-04-13 Rohm And Haas Company Polymer blends including ionomers
DE4038783A1 (de) * 1990-12-05 1992-06-11 Basf Ag Polyvinylchlorid-polyurethanschaumstoff-verbundelemente, verfahren zu ihrer herstellung und zur herstellung des polyurethanschaumstoffs verwendbare fluessige, urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen
JPH04361031A (ja) * 1991-06-07 1992-12-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 自動車用内装表皮材
US5302723A (en) * 1993-10-04 1994-04-12 Monsanto Company Process for preparing flame retardant bisimide compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018188588A (ja) * 2017-05-10 2018-11-29 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物

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