JPH06329633A

JPH06329633A - ピラゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH06329633A
Application number: JP12103093A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Takao; 久高尾; Seiichi Wakisaka; 成一和気坂; Keizaburo Murai; 啓三郎村井
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-05-24
Filing date: 1993-05-24
Publication date: 1994-11-29

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】極めて強力な殺虫、殺ダニ活性を有し、また
農業上問題となっている各種抵抗性害虫に対しても卓越
した防除効果を発揮し得るピラゾール誘導体を提供す
る。【構成】下記式（１）〔式中、Ｘ¹及びＸ²は、同一又は異なって水素原子、
ハロゲン原子又は低級ハロアルキル基を示し、ＡはＮ又
はＣＨを示す。〕で表わされるピラゾール誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なピラゾール誘導
体、及び該誘導体を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び問題点】ピラゾール誘導体の中である
種の化合物が殺虫、殺ダニ剤として有効であることが知
られている。例えば、特開昭６２−５３９７０号公報に
１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール４−
〔Ｏ−（４−メチル）ベンジル〕ホルムアルドキシム等
が記載されている。しかしながら、これらの化合物は実
用上充分なものとは言えない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の状
況をふまえ各種農業用害虫に対して強力な殺虫、殺ダニ
活性を有する薬剤を開発するべく、ピラゾール誘導体に
ついて種々検討した結果、一般式（１）で表わされるピ
ラゾール誘導体が文献未記載の新規化合物であり、極め
て強力な殺虫、殺ダニ活性を有することを見い出し、か
つ農業上問題となっている各種抵抗性害虫に対しても卓
越した防除効果を発揮することを確認し、ここに本発明
を完成するに至った。

【０００４】即ち、本発明は、一般式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｘ¹及びＸ²は、同一又は異なっ
て水素原子、ハロゲン原子又は低級ハロアルキル基を示
し、ＡはＮ又はＣＨを示す。〕で表わされるピラゾール
誘導体、及び該ピラゾール誘導体を有効成分とする殺
虫、殺ダニ剤に係る。

【０００７】本発明化合物は殺虫、殺ダニ剤として有用
であり、本発明化合物が特に有効に作用する害虫として
はチャノコカクモンハマキ、コナガ、アオムシ等の鱗翅
目害虫、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシを代表と
するアブラムシ類及びタバココナジラミ等の半翅目害
虫、及びナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ等
のハダニ類が挙げられる。

【０００８】本発明化合物は、例えば下記反応式−１に
示す方法により製造される。

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｘ¹、Ｘ²及びＡは前記に同じ。
Ｘはハロゲン原子を示す。〕即ち、本発明化合物は一般
式（２）で表わされるピラゾール誘導体と一般式（３）
で表わされるベンジルハライド類とを酸結合剤の存在下
で反応させることにより製造される。本発明で使用する
溶媒としてはメタノール、エタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、
プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の
アミド類が挙げられる。

【００１１】一般式（２）で表わされるピラゾール誘導
体と一般式（３）で表わされるベンジルハライド類との
使用割合は、通常前者に対して後者を０．５〜２倍モル
程度、好ましくは１〜１．２倍モル程度とするのがよ
い。また酸結合剤としては公知のものを広く使用でき、
具体的には水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属
水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド等の金属アルコキシド類、トリエチルアミン、ピリジ
ン等の第３級アミン類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等のアルカリ金属水酸化物等を例示できる。斯かる酸
結合剤の使用量としては、化合物（２）に対して通常１
〜１０倍モル量程度、好ましくは１〜２倍モル量程度と
するのがよい。該反応は、室温から反応に使用する溶媒
の沸点までの温度範囲で良好に進行し、一般に１〜５時
間程度で終了する。

【００１２】上記反応式−１において、出発原料として
使用される化合物（２）は、公知化合物であり、公知の
方法、例えばＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔ．Ｅｄｉｔ，４（４）２９２−３００（１９６５）に
記載の方法に準じて容易に製造される。他の一方の出発
原料である化合物（３）は、下記反応式−２に示す方法
により容易に製造できる。

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｘは前記に同じ。〕化合物（３）
は化合物（４）を常法によるハロゲン化、例えば塩素、
臭素等のハロゲンやＮ−クロロフタルイミド、Ｎ−ブロ
モフタルイミド等のハロゲン化剤を用いることにより好
収率で製造される。

【００１５】上記の方法で得られる本発明化合物は、通
常の分離手段、例えば溶媒抽出法、再結晶法及びカラム
クロマトグラフィー法等により反応混合物から容易に単
離、精製される。従って上記製造法に従えば、本発明化
合物は高収率、かつ高純度で製造され得る。

【００１６】本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として使用
する場合、乳剤、水和剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒
剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、
マイクロカプセル製剤、薫蒸用製剤、薫煙用製剤等の形
態で用いることができる。これら製剤を調製するに当っ
ては乳化、分散、懸濁、発泡させるために各種界面活性
剤を用いることができ、例えば非イオン界面活性剤とし
てはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タンアルキルエステル等を、また陰イオン界面活性剤と
してはアルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホ
サクシネート、アルキルサルフェート、ポリオキシエチ
レンアルキルサルフェート、アリルスルフォネート、リ
グニン亜硫酸塩等を使用することができる。

【００１７】また溶解剤、希釈剤、担体としては、各種
有機溶媒、各種エアゾール噴射剤、各種天然鉱物及び各
種合成化合物等を用いることができる。例えば有機溶媒
としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、クロルベンゼン、アルキルナフタリン、クロルエチ
レン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、アルコール類、セロソルブ類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、鉱油留分及び水等が好んで用いられる。エアゾー
ル噴射剤としては例えばプロパン、ブタン、ハロゲン化
炭化水素、窒素、二酸化炭素等を例示できる。これら製
剤には有機もしくは無機染料を用いて着色することも可
能である。

【００１８】本発明において上記各種製剤を製造するに
当り、本発明の化合物を約０．１〜９５重量％、好まし
くは約０．５〜９０重量％を含有するように製剤するこ
とができる。調製された製剤はそのままで又は担体もし
くは水で希釈して用いられるが、目的に応じて約０．０
００１〜１００重量％の範囲で自由に希釈することがで
き、好ましくは０．００１〜１０重量％の活性成分を含
有するように希釈して使用するのがよい。

【００１９】

【実施例】以下、本発明化合物の製造例を示すが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

【００２０】製造例１１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール４−ホ
ルムアルドキシム（２．３１ｇ，０．０１モル）と４−
（２，２−ジクロロ）ビニルベンジルプロミド（２．９
３ｇ，０．０１１モル）とのアセトニトリル（２０ｍ
ｌ）溶液に、無水炭酸ナトリウム（２．１ｇ，０．０１
５モル）を添加した。添加後、反応混合物を４時間加熱
還流した後、アセトニトリルを濃縮除去した。次に残留
物を酢酸エチル（２００ｍｌ）で抽出し、抽出物を水洗
し、次で無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留
去した残留物を移動相（ベンゼン：酢酸エチル＝２：
１）でシリカゲルカラムクロマト分離を行ない、黄色油
状物３．３２ｇ（８０％）を得た。

【００２１】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δｐｐｍ；
２．３０（３Ｈ，ｓ，ＣＨ₃）、３．５０（３Ｈ，ｓ，
Ｎ−ＣＨ₃）、４．９０（２Ｈ，ｓ，Ｏ−ＣＨ₃）、
６．７２（１Ｈ，ｓ，ＣＨ＝Ｃ）、６．７０−７．４２
（９Ｈ，ｍ，Ａｒ−Ｈ）、７．７２（１Ｈ，ｓ，ＣＨ＝
Ｎ）以上の結果より得られた化合物は１，３−ジメチル−５
−フェノキシピラゾール４−｛Ｏ−〔４−（２，２−
ジクロロ）ビニルベンジル〕｝ホルムアルドキシム（化
合物１）であると確認した。

【００２２】上記製造例１に準じて製造された化合物を
表１及び表２に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】次に試験例を挙げて本発明化合物の殺虫、
殺ダニ効果を示す。

【００２６】試験例１マツグロヨコバイに対する試験対象害虫は、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉ
ｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）宮城系統及び同中川原系統
である。

【００２７】供試化合物をアセトンで溶解し、Ｂｕｒｋ
ａｒｄ製のマイクロアプリケーターで雌成虫の腹部に局
所施用した（ドロップサイズ０．５μｌ／頭）。処理
後、湿った脱脂綿で根部を巻いた稲を入れたプラスチッ
クカップに収容し、アッセイ室（２５±１℃、湿度４０
％）に静置した。処理４８時間後に生死虫数を調査し
た。結果を表３に示した。尚、表３中の供試化合物番号
は、製造例番号に対応する。以下の表４〜６においても
同じである。

【００２８】

【表３】

【００２９】試験例２コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｘ
ｙｌｏｓｔｅｌｌａ）に対する試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解す
る。これを０．１％ツィーン８０入り水溶液を用いて所
定の濃度に希釈して溶液を調製した。７ｃｍ×７ｃｍの
キャベツ葉片を上記調製された溶液に１０秒間浸漬し
た。直径１３ｃｍのプラスチック製カップに上記の如く
処理された葉片と共にコナガ４齢幼虫を入れ、２５±１
℃の恒温室内に静置した。２日後の死虫率及び７日後の
羽化率を測定し、その結果を表４に示した。

【００３０】

【表４】

【００３１】試験例３モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕ
ｓｐｅｒｓｉｃａｅ）に対する試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解す
る。これを０．１％ツィーン８０入り水溶液を用いて所
定の濃度に希釈して溶液を調製した。５ｃｍ×３ｃｍの
ハクサイ葉片を上記調製された溶液に１０秒間浸漬し
た。直径９ｃｍのプラッスチック製カップに上記の如く
処理された葉片と共にモモアカアブラムシ無翅胎生雌を
入れ、２５±１℃の恒温室内に静置した。２日後の死虫
率を測定し、その結果を表５に示した。

【００３２】

【表５】

【００３３】試験例４ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃ
ｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）に対する試験本発明化合物２重量部をアセトン９８重量部に溶解す
る。これを０．１％ツィーン８０入り水溶液を用いて所
定の濃度に希釈して溶液を調製した。ポット植えインゲ
ンにナミハダニ成虫を接種し、次いで上記調製された溶
液をしずくがたれ落ちるまで噴霧した。３日後の死虫率
を測定し、その結果を表６に示した。

【００３４】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】〔式中、Ｘ¹及びＸ²は、同一又は異なって水素原子、
ハロゲン原子又は低級ハロアルキル基を示し、ＡはＮ又
はＣＨを示す。〕で表わされるピラゾール誘導体。
【請求項２】請求項１記載のピラゾール誘導体を有効
成分とする殺虫、殺ダニ剤。