JPH026476A - フエニルピリミジノン誘導体、その製造方法、その中間体及び殺虫、殺ダニ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は殺虫活性を有する新規なフェニルピリミジノン
誘導体、その製造方法及びその殺虫剤としての使用に関
する。 カナダ特許第８８８７３０号明細書には式（八）：で表
わされるある種の除草剤化合物が開示されている。上記
の式において、Ｒ１は、特に、ハロ基又はニトロ基であ
り；Ｒｂは、特に、場合によりＷＩＡされているフェニ
ル基でありそし°ＵＲ’は、特に、水素である。しかし
ながら１．置換フェニル基Ｒｂの特定の例は開示されて
いない。 本発明によれば、式（１）： （式中、Ｒ’及びＲ２は、各々、ハロゲン又はニトロ基
から選ばれる。Ｒ３及びＲ４は、各々、水素又はハロゲ
ンから選ばれる。Ｒ５は水素、ハロゲン又はシアノ基で
ある；そしてＲｈはハロゲン又はハロアルキル基である
；但し、Ｒ’　、Ｒ”Ｒ３及びＲ４の全てが弗素ではな
いものとする）で表わされるフェニルピリミジノン誘導
体が提供される。 Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’及びＲ１′につ
いて適当なハロゲン基としては弗素１．塩素、臭素又は
沃素が挙げられる。 Ｒ’及びＲ２の少なくとも一方はハロ基であることが好
ましい、特に、Ｒ１及びＲ２は両者共に弗素又は塩素で
ある。 Ｒ３及びＲ４は水素であることが適当である。 好ましい態様においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’Ｊ及びＲ４
の全てがハロ基であることはない。 ＲＳは水素又はハロゲンであることが適当である。Ｒ５
が水素、塩素又は臭素であることが最も適当である。 適当なハロアルキル基Ｒ＆は好ましくは１〜６個の炭素
原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基を含有している
。特定のハロアルキル基はトリフルオルメチル基又はジ
フルオルメチル基のごときジー又はトリハロメチル基又
はペンタフルオルエチル基のごときペンタハロエチル基
である。 式（１）の化合物の好ましいザブ−グループの化合物は
式（ＩＡ）　： 第」」。 （式中、Ｒ”及びＲｉ　／の一方はハロ基であり、他方
はハロ基、特に、弗素、塩素又は臭素であるか又はニト
ロ基であり、Ｒ％Ｉは水素又はハロゲン、特に、塩素又
は臭素であり：Ｒ６′はトリフルオルメチル基又はペン
タフルオルエチル基である）の化合物である。 式（１）の化合物の例を第１表に示す。 Ｊ」ＪＬＧｌ

【Ｌ 式（１）の化合物は、式（■）： （式中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ″及びＲ’　ハ式（１）　
ニついて定義したものと同一の意義を有し、Ｒ７は脱離
性基である）の化合物と、式（■）：（式中、Ｒ５及び
Ｒｈは式（＋）について定義したものと同一の意義を有
する）の化合物とを反応させ；ついで、所望に応じて、
下記の工程：（ｉ）水素である場合の基Ｒ５を他の基Ｒ
５に転化する工程；又は（ｉｉ　）基ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ
ｆｆ又はＲ４を、他の基１’？ｌ　、Ｒ”　、Ｒ’又は
Ｒ４に転化する工程；の１つ又はそれ以上を行うことに
より製造し得る。 反応は溶剤と塩基の存在下で行うことが適当である。塩
基は例えばアルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコ
キシド又はアルカリ金属炭酸塩であることができ、溶剤
は石油エーテルのごとき炭化水素溶剤、アルコール又は
ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミドのごと
き非プロトン溶媒であり得る。 適当な脱離性基Ｒ７としては弗素、塩素、臭素又は沃素
のごときハロ基が挙げられる。 必要ならば、Ｒ７の種類に応じてクラウンエーテル又は
銅のごとき適当な触媒を添加し得る。式（１）の化合物
を製造する方法の更に詳細は後記の実施例から確認され
得る。 前記の任意工程（ｆ）におけるごとき基Ｒ５の水素から
臭素又は塩素のごときハロゲン基への転化は、Ｒ５が水
素である式（ｉ）の化合物を酢酸ナトリウムのごとき塩
基の存在下、臭素のごときハロゲンと反応させることに
より行い得る。反応は酢酸のごとき有機溶剤の存在下、
０〜５０°Ｃの中間温度、好ましくは周囲温度で好適に
行い得る。 別法として、」二記の転化はアセ１−二トリル又はジメ
チルホルムアミドのごとき有機溶剤中でＮ−ブロムスク
シンイミド又はＮ−クロルスクシンイミドのごとき他の
既知のハロゲン化剤を使用して行い得る。６０〜１００
　’Ｃの高い温度を使用することが適当である。 前記の任意工程（ｉｉ）も慣用の方法で行い得る。 例えば、Ｒ１及び／又はＲ２がニトロ基で式（１）の化
合物をＲ’及び／又はＲ２がハロ基である、対応の式（
１）の化合物に転化する反応は、ニトロ基をアミノ基に
還元することにより式（ＩＶ）：（式中、Ｒコ　Ｒ４、
Ｒ５及びＲｈは式（１）について定義したものと同一の
意義を有し、Ｒ１＋及びＲ９はアミノ基であるか又は式
（１）について定義したごとき基Ｒ′又はＲ２であるが
、但し、Ｒ８及びＲ’の少なくとも一方はアミノ基であ
るものとする）の化合物を形成させついでアミノ基Ｒ８
及び／　Ｒ９をハロ基に転化することにより行い得る。 式（ＩＶ）の化合物は新規化合物である。 式（ｒＶ）の化合物を形成させるためのニトロ基の還元
は、Ｒ１及び／　ＲＺがニトロ基である式（１）の化合
物と塩化第一錫のごとき還元剤とを酸性条件下で、例え
ば濃塩酸溶液中で反応させるごとにより行い得る。２〜
４５°Ｃの中間温度を使用することが適当である。 引続いて行われるハロゲン化はＬ−ブチルニトリル及び
沃化鋼（１）のごときハロゲン化銅と反応させることに
より行い得る。この工程はアセトニトリルのごとき有機
溶剤中で、−２０〜１−２０°Ｃ１好ましくは約０°Ｃ
の低温で行うことが適当である。 式（［）の化合物は式（Ｖ）： （式中、Ｒ１１は水素又はエチル基のごときＣ５−４ア
ルキル基である）の化合物をアンモニア水のごとき適当
な溶媒中でラニーニッケルと反応させることにより調製
し得る。 式（Ｖ）の化合物は既知化合物であるか又は既知化合物
から既知の方法で調製し得る（例えばＡＧｉｎｅｒ−５
ｏｒｏｌｌａ＋ＡＢｅｎｄｉｃｋ：Ｊ、へｍ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、＋別、　５７４４．１９５８参照）、。 式（ｎ）、（Ｉ［ｌ）及び（Ｖ）の化合物のあるものは
新規化合物である。従っ′ζ本発明によれば、弐　（■
八）　： （式中、Ｒ１は塩素であり、Ｒｌｇは弗素でありそして
Ｒ＋３は沃素であるか、又は、Ｒｌ　１はニトロ基であ
り、Ｒｌｇは臭素でありそしてＲ１３は臭素である）の
化合物が提供される。 Ｒｌ　１が塩素であり、Ｒ１２が弗素でありそしてＲ１
３が沃素である弐（ｎ　Ａ）の化合物は、Ｒ１が塩素で
あり、Ｒ２がニトロ基であり、Ｒ７が弗素でありそして
Ｒ１及びＲ４が水素である式（［１）の化合物から、式
（１）の化合物を製造するための前記任意工程（ｉ）に
ついて述べたものと同様の方法を使用して、基Ｒ２をア
ミノ基に還元しついでハロゲン化して所望の式（ＨＡ）
の化合物を得ることにより製造し得る。 弐（■）： の中間体化合物は新規化合物である。 式（ＩＩＩ）の化合物中の新規化合物は式（Ｉｎ／ｉ）
：（式中、Ｒ１３は水素、ハロゲン又はシアノ基であり
、Ｒ１４はハロ基又はハロアルキル基であるが、但し、
（ａ）　Ｒ１３がシアノ基である場合、Ｒ１４は塩素以
外の基であり、　（ｂ）　ＲＩ　３とＲＩ４の両方がハ
ロ基ではなく；（ｃ）Ｒ”がハロ基である場合、Ｒ１４
はモノフルオルメチル基以外の基であり；そして（ｄ）
　ＲＩ　３が水素である場合、ＲＩ４はハロ基又はハロ
メチル基ではないものとする）の化合物である。 Ｒ１４の特定の例はペンタフルオルエチル基である。 式（ＩＩ［Ａ）の化合物は前記の適当な式（Ｖ）の化合
物からの製造を包含する種々の経路で製造し得る。別法
として、式（Ｉ［［Ａ）の化合物は、例えば、Ｒ５を水
素からハロゲンに転化する方法について述べた方法と同
様の方法を使用して、Ｒ５が水素である適当な式（ＩＩ
Ｉ）の化合物からハロゲン化により製造し得る。ＲＩｆ
ｆがシアノ基である式（ＩＩ［Ａ）の化合物は、Ｒ５が
臭素である式（ＩＩ［）の化合物とシアン化銅（１）の
ごときシアン化塩とをキノリンのごとき有機溶剤中、２
００〜２５０°Ｃの高温で反応させることにより製造し
得る。 式（Ｖ）の化合物中の新規化合物は式（ＶＡ）　　：（
式中、ＲＩＧは水素又はＣＩ−ａアルキル基であり；１
’（＋５はシアノ基でありそしてＲ１＆は式（Ｖ）につ
いて定義したごときＲｈであるか又はＲＩＳは水素又は
弗素以外のハロゲンであり、Ｒ１６はペンクフルオルエ
チル基又はジフルオルメチル基である）で表わされる化
合物である。 弐（Ｖ八）の化合物は、式（Ｖ［［ｌ （式中、ＲＩＳ及びＲ”は式（ＶＡ）について定義した
ものと同一の意義を有し、Ｒ１？はＣ９−６アルキル基
である）の化合物とチオ尿素又はその適当なアルキル化
誘導体とを、強塩基、例えばナトリウムメトキシドのご
ときアルカリ金属アルコキシドの存在下で反応させるこ
とにより製造し得る。６０〜９０゛Ｃの高温を使用する
ことが適当である。 式（ｎ）、（Ｉ］Ｉ）及び（Ｖ）の他の化合物及び式（
■）の化合物は既知化合物であるか又は既知化合物から
慣用の方法で製造し得る。 式（１）の化合物を用いて害虫及び他の無を椎有害生物
例えばダニの蔓延を防除し抑制することができる。本発
明の化合物の使用により防除且つ抑制し得る害虫及びダ
ニには、農業（この用語は食品用及び繊維製品用の作物
の栽培と園芸と家畜飼育とを含有する）に伴う有害生物
、林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材の如き植物
起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物の病
害の伝染に関連する有害生物が包含される。 弐Ｎ）の化合物はゴキブリ及び家バエのごとき公衆衛生
に有害な生物に対して特に有用である。 本発明の化合物を有害生物の生息場所に施用するために
は該化合物は、通常、式（１）の殺虫活性成分の１種又
はそれ以上の他に、適当な不活性稀釈剤又は担体材料及
び／又は表面活性剤を含有する組成物に製剤化される。 組成物は他の農薬、例えば他の殺虫剤又は殺ダニ剤又は
殺菌剤を含有することができ、あるいは、殺虫剤共力剤
例えばドデシルイミダゾール、サフロキサン又はピペロ
ニルブトキシドを含存し得る。 前記の組成物は有効成分を固体の稀釈剤又は担体例えば
カオリン、ベントナイト、ケイソウ土又はタルクと混合
した散布用粉末の形であるか又は有効成分を多孔質の粒
状物質例えば軽石に吸収させた顆粒の形であることがで
きる。 別法として、前記組成物は浸漬液又は噴霧液として用い
るべき液剤の形であることができる。浸漬液及び噴霧液
剤は一般に１種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又
は乳化剤（表面活性剤）を含有する有効成分の水性分散
液又は乳液である。 湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る。陽イオン型の適当な薬
剤には、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型の薬剤には、例えば石ケン、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン
化芳香族化合物の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、リグノス
ルホン酸カルシウム又はリグノスルホン酸アンモニウム
、ブチルナフタレンスルホン酸塩及びジイソプロピル−
及びトリイソプロピルナフタレンスルホネートのナトワ
ウ１１塩の混合物がある。 適当な非イオン型の薬剤には、例えばエチレンオキシド
とオレイルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪
アルコールとの縮合生成物、又はエチレンオキシドとオ
クチルフェノール、ノ；。ルフェノール及びオクチルク
レゾールの如きアルキルフェノールとの縮合生成物があ
る。他の非イオン薬剤は長鎖脂肪酸とへキシット無水物
とから誘導した部分エステル、該部分エステルとエチレ
ンオキシド七の縮合生成物及びレシチンである。 前記の組成物は、有効成分を適当な溶剤例えばジアセト
ンアルコールの如きケトン溶剤又はトリメチルベンゼン
の如き芳香族溶剤に溶解させ、かくして得られた混合物
を１種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤
を含有し得る水に加えることにより製造し得る。 他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、イソプロピルアルコール、プロピレング
リコール及び他のグリコール、ジアセトンアルコール、
トルエン、ケロセン、白油、メチルナフタレン、キシレ
ン及びトリクロロエチレン、Ｎ−メチル−２−ビロリド
ンルびテトラヒドロフルフリルアルコール 水性分散液又は乳液の形で用いられるべき組成物は一般
に、高い割合の１，種又はそれ以−トの有効成分を含有
する濃厚液の形で供給される；該濃厚液は使用前に稀釈
するものである。これらの濃厚液は長期間の貯蔵に耐え
ることが必要とされ、しかもこのような貯蔵後に慣用の
噴霧装置により施用し得るのに十分な時間均質なま−で
ある水性液剤を形成するのに水で稀釈することができる
ことが必要とされることが多い。該濃厚液は１０〜８５
重量％の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る。 稀釈して水性製剤を形成する時には、このような製剤は
これらを用いようとする目的に応じて種々の量の有効成
分を含有し得る。農業又は園芸に使用する場合には、０
．０００１〜０．１重量％の有効成分（約５〜２０００
　ｇ　／ヘククールに等しい）を含有する水性製剤が特
に有用である。 使用に当って前記組成物は農薬組成物を施用する既知の
手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、有害生
物自体、有害生物の発生した場所、有害化物の生育地又
は有害化物が蔓延し易い生長中の植物に施用される。 本発明の化合物は組成物の唯一の有効成分として使用す
るかまたは殺虫剤、殺虫剤共力剤、除草剤、殺菌剤また
は植物生Ｍ調整剤のごとき他の活性成分の１種またはそ
れ以上と混合し得る。 本発明の化合物と混合して含有させるのに適当な他の活
性成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大させるかま
たは有害生物が生息している場所における持続性を増大
させる化合物であり得る。 これらの活性成分は、例えば、効果の速度を増大させる
か、ノックダウン率を増大させるがまたは忌避性（ｒｅ
ｐｅｌｌｅｎｃｙ）を除去することにより、本発明の化
合物の活性と共同するかまたは活性を補足し得る。また
、この種の多成分混合物は個々の成分に対する耐性の発
生を排除または回避し得る。 混合物中に包含させる特定の殺虫剤、除草剤または殺菌
剤は、その意図する用途および所望の補足的活性により
変動するであろう。 適当な殺虫剤どしてはつぎのちのが挙げられる：ａ）　
パーメトリン、ニスフェンバレレート、デルタメトリン
、シハロトリン、特に、ラムダシハロトリン、ビフエン
トリン、フエンプロバトリン、シフルトリン、テフルト
・リン、フイシ工セーフ（ｆｉｓｈ　ｓａｆｅ）　ビレ
トロイド例えばエトフェンブロックス、天然ピレトリン
、テトラメト・リン、Ｓビオアレトリン、フェンフル１
−リン、プラレトリンまたは５−ベンジル−３−フリル
メチル−（Ｅ）−（］、Ｒ。 ３Ｓ）−２．２−ジメチル−３−（２−オキソ千オラン
ー３ーイリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレー
トのごときビレトロイド類； ｂ）　プロフェンホス、スルプロホス、、メチルバラチ
オン、アジンホス−メチル、アメトン−Ｓ−メチル、ヘ
プテンホス、チオメトン、フェナミホス、モノクロトホ
ス、プロツエンホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジ
メ（・エート、ホスフ丁ミドン、”？ラチオン、クロル
ピリホス、ホサロン、フェンスルジオチオン、フォノフ
ォス、ホレート、ホキシム、ピリミドホス−メチル、）
７−ニトロチオンまたはシアジオノンのごときオルガノ
ホスフェート類； Ｃ）　ビリミカルブ、タレオドカルブ、カルボフラン、
エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロックス、
カルボスルフアン、ベニオカルブ、フェノブカルブ、プ
ロポクスルまたはオキザミルのごときカルバメート類； ｄ）　　ｌ−リフルムロンまたはクロロフルアズロンの
ごときベンゾイル尿素類； ｅ）　シヘキサチン、フェンブタチン　オキシド、アゾ
シクロチンのごとき有機錫化合物；「）　アベルメクチ
ン又はミルベマイシンのごときマクロライド類、例えば
アバメクチン、アベルメクチンおよびミルベマイシン； ｇ）　フェロモン類のごときホルモン ｈ）　ベンゼンへキサクロライド、ＤＤＴ　、クロルダ
ンまたはジエルドリンのごときオルガノ塩素化合物。 ｉ）　クロルジメホルム又はアミトラズのごときアミジ
ン。 上記した主要な化学的等級の殺虫剤の他に、混合物の意
図する使用目的に対して適当である場合には、特定の有
害生物を対象とする他の殺虫剤も混合物中で使用し得る
。例えば特定の作物に対する選択的殺虫剤、例えばカー
タップまたはブプロフェジンのごとき稲に使用する、茎
害虫（ｓｔｅｍｂｏｒｅｒ）に対して特異的に作用する
殺虫剤を使用し得る。また、特定の昆虫の種／段階に対
して特異的に作用する殺虫剤、例えばクロフェンタジン
、フルベンジミン、ヘキシチアゾックスおよびテトラシ
フｔ７のごとき殺卵−殺幼虫剤（ｏｖｏ−１ａｒｖｉｃ
ｉｄｅ）、ジコフオルまたはプロパンガイドのごときモ
チリサイド（ｍｏｔＨｉｃｉｄｅ）　、ブロモプロピレ
ート、クロロベンジレートのごとき殺ダニ剤またはヒド
ラメチロン、シロマシン、メトプレン、クロロフルアズ
ロンおよびジフルベンズロンのごとき生長調整剤も組成
物中に包含させ得る。 組成物中で使用するのに適当な殺虫剤共力剤の例として
はピペロニル　ブトキシド、セサマ・ンクスおよびドデ
シル　イミダゾールが挙げられる。 組成物中に包含させるのに適当な除草剤、殺菌剤および
植物生長調整剤は、対象の有害生物および要求される効
果に応じて変動するであろう。 組成物中に包含させ得る稲の選択的除草剤の例はプロパ
ニルであり、綿の木に使用するための植物生長調整剤の
例は“ピックスパ（“Ｐｉｘ”）でありそして稲に使用
するための殺菌剤の例はプラスチシジンーＳのごときプ
ラスチサイド（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｅ）である。 組成物中の他の活性成分に対する本発明の化合物の割合
は対象害虫の種類、混合物に要求される効果等により変
動するであろう。しかしながら、組成物中の他の活性成
分は、これが通常使用される割合または相剰効果が生ず
る場合には、僅かに低い割合で使用されるであろう。 式（１）の化合物及びこれを含有する組成物は種々の害
虫及び無を椎有害生物に対して活性を示す。特にこれら
の化合物及び組成物はハエ及びゴキブリのごとき公衆衛
生に有害な害虫を防除するのに有用である。これらの化
合物及び組成物は家バエ（Ｍｕｓｃａ　　Ｄｏｍｅｓｔ
ｉｃａ　）のごときオルガノ燐酸塩及びビレトロイド耐
性種の害虫に対しても活性を示す。式（１）の化合物は
成虫、幼虫及び生長の中間段階にある、これらの害虫の
感受性種及び耐性種の両者を防除するのに有効でありか
つ局所的、経口的又は非経口的投与により寄生宿主動物
に施し得る。 以下に製造例及び実施例を示す。 １遣拠上 本製造例は４−ペンタフルオルエチル−２−チオウラシ
ルの製造を例示する。 ナトリウムメトキシドのメタノール中の溶液（ナトリウ
ム金属１．０８９　ｇを無水メタノール２０ｍ１に添加
することにより予め調製）にチオ尿素（３ｇ）を添加し
た。エチルペンタプロピオニルアセテ−１−（９，６１
ｇ）を添加した後、反応混合物を還流下、３日間加熱し
た。冷却後、溶剤を真空下で蒸発させて褐色固体を得、
これを稀塩酸水溶液で酸性化しついでジエチルエーテル
で抽出した。 −緒にした有機抽出物を乾燥させついで減圧下での蒸発
により溶剤を除去して４−ペンタフルオルエチル−２−
チオウラシル（４，１４ｇ　）を得、これを直ちに次の
工程で使用した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤ（Ｊ！ｚ）　　１２．３（ＬＨ，ｂ
ｒｓ）、　１１．６５（ＩＨ。 ｂｒｓ）及び６．２（ｌｉｔ、　ｓ）。 １遣１ 本製造例は４−ペンタフルオルエチルピリミジン−６−
オンの製造を例示する。 ラニーニッケル（水中の５０％分散物、０．８３　ｇ　
）を、濃アンモニア水（０，２３ｄ）と水（６ｄ）との
混合物中の４−ペンタフルオルエチル−２−チオウラシ
ル（０，５ｇ　）の懸濁液に添加した。反応混合物を５
．５時間、還流下で加熱し、冷却し、−夜装置しついで
ハイフロ（ｈｙｆ　ｌｏ）を通して濾過した。減圧下で
溶剤を蒸発させることにより濾液を濃縮して、所望の化
合物を淡緑色固体として得た。昇華させることにより（
１００″Ｃ，０，１ミリバール）、４−ペンタフルオル
エチルピリミジン−６−オンを白色固体（融点１２２−
１２６℃）として得た。 ’ＩＩ　ＮＭＲδ（ＣＤ（、ｅｚ）　１３．０５（ＩＨ
，ｂｒｓ）８．３０（ＩＩＩ、ｓ）及び６．９４（ＬＨ
，ｓ）。 Ｉ遣■工 本製造例は５−ブロム−４−トリフルオルメチルピリミ
ジン−６−オンの製造を例示する。 酢酸（４３ｄ）中の４−トリフルオルメチルピリミジン
−６−オン（４，３ｇ　）及び酢酸ナトリウム（１０，
５３ｇ）の攪拌されている溶液に臭素（４，６２ｇ　）
を−回で添加した。２時間攪拌した後、反応混合物を３
日間放置し、その後、８０゛Ｃで１時間加熱した。 周囲温度（約２２°Ｃ）に冷却した後、溶剤を減圧下で
蒸発させた。かく得られた橙色固体を酢酸エチルに溶解
し、水で数回洗浄した。−緒にした水性洗浄液を酢酸エ
チルで抽出し、−緒にした有機層をチオ硫酸ナトリウム
水溶液で洗浄しついで炭化水素ナトリウム水溶液及びブ
ラインで順次洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た後、溶剤を減圧下で蒸発させて、５−ブロム−４−ト
リフルオルメチルピリミジン−６−オンを白色固体（４
，８ｇ、融点２２６−２２７°Ｃ）として得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ２＋）、　８．０５（ｓ）；　
１９Ｆ　ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３）　。 ６７．４（ｓ）。 製遺貫↓ 本製造例は５−ヨード−４−トリフルオルメチルピリミ
ジン−６−オンの製造を例示する。 Ｎ−ヨードスクシンイミド（２，７５ｇ　）を無水アセ
トニトリル（１，３ｄ）中の４−トリフルオルメチルピ
リミジン（１ｇ）の攪拌されている懸濁液に添加した。 反応混合物を周囲温度で２時間撹拌しついで還流下で１
０時間加熱した。冷却後、減圧下で溶剤を除去して褐色
固体を得、これを水から再結晶させて５−ヨード−４−
トリフルオルメチルピリミジン−６−オンを淡橙色固体
（１５０■）として得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆｆｉ、＋３滴のＤＭＳＯ）　１
３．５（ＩＨ，ｂｒｓ）及び８．００（ＩＨ，ｓ）。 盟遣皿１ 本製造例は５−クロル−４−トリフルオルメチルピリミ
ジン−６−オンの製造を例示する。 無水アセトニトリル（５０ｄ）中の４−トリフルオルメ
チルピリミジン−６−オン（４ｇ）の懸濁液にＮ−クロ
ルスクシンイミド（６，５６ｇ　）を添加しついで混合
物を還流下で１７時間加熱した。冷却後、溶剤を減圧下
で蒸発させることにより除去して白色固体を得、これを
水から（２回）再結晶させて５クロル−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オンを白色固体（１，０６ｇ
、融点１９１−１９２℃）を得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！　３　＋　１滴のＤＭＳＯ）
　１３．５（ｌｔｌ、　ｂｒｓ）及び８．０５（ＬＨ，
ｄ）。 裂盈■且 本製造例は５−シアノ−４−トリフルオルメチルピリミ
ジン、６−オンの製造を例示する。 シアン化銅（１）（８０■）をキノリン（５ｍｌ　）中
の５−ブロム−４−トリフルオルメチルピリミジン−６
−オン（１５０■）の溶液に添加しついで反応混合物を
還流温度で３時間加熱した。周囲温度に冷却した後、反
応混合物を稀酢酸水溶液に注入しついで酢酸エチル中に
抽出した。乾燥後、溶剤を減圧下で蒸発させて褐色油状
物を得、これを溶離剤として酢酸エチル−酢酸−水（容
量比２５０：５：１）を使用する、シリカゲルプレート
上でのクロマトグラフィーにかけた。所望のフラクショ
ンを捕集した；かく単離された褐色固体はフェノール塩
と同定された。この物質をエタノールに溶解し、塩化水
素含有エタノールで酸性化した。減圧下で溶剤を蒸発さ
せて褐色固体を得、これをジエチルエーテルに溶解しつ
いで濾過した。溶剤を減圧下で蒸発させて５−シアノ−
４−トリフルオルメチルピリミジン−６−オンの褐色固
体を得た。 ＩＲ（ヌジョール　マル）　　３１００．２９２０．２
２３５゜１７３０、１７００．１６Ｂ０．１６００．１
４４０．１３３０．１２１０゜１１６０、１１３０及び
９５８ｃｍ−’　；’ＨＮＭＲδ（ＤＭＳＯ）　　８．
７０（ＩＨ，ｓ）、　　３．４５（ＩＬ　　ｂｒｓ）。 裂」１１Ｌ 本製造例は３．４−ジノルオル−５−ニトロトリフルオ
ルメチルベンゼンの製造を例示する。 ４−クロル−３，５−ジニトロトリフルオルメチルベン
ゼン（１０ｇ　）と無水弗化カリウム（４，３ｇ）と無
水ジメチルホルムアミド（２５ｍ）との混合物を激しく
攪拌しかつ１００°Ｃで１６時間加熱した。周囲温度ま
で冷却した後、弗化カリウム（２，１５ｇ）を更に添加
しついで混合物を１３０°Ｃで２日間加熱した。 冷却後、反応混合物を水に注入しついでジエチルエーテ
ルで抽出した。有機層を乾燥し、濾過しついで溶剤を減
圧下で蒸発させて除去した。残留油状物を減圧下、クー
ゲル口・−ル（ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸留にかけて、第
１蒸留成分として、ジメチルホルムアミドを含有する３
、４−ジノルオル−５−ニトロトリフルオルメチルベン
ゼンを黄色油状物（０，１８ｇ　）として得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３）　８．２（１８，ｍ）及
び７．８３（ＩＩＩ、　ｍ）。 ｊＩＬｉｍ　跡１ 本製造例は３−アミノ−５−クロル−４−フルオルトリ
フルオルメチルベンゼンの製造を例示する。 ５−クロル−４−フルオル−３−ニトロトリフルオルメ
チルベンゼン（５０ｇ　）を濃塩酸水溶液（１８７ｄ）
中の塩化第１錫（１４０ｇ　）の冷却された溶液（５°
Ｃ）に添加した。周囲温度（約２２℃）で数時間攪拌し
た後、反応混合物を一夜放置した。木酢化ナトリウムを
添加して塩基性にした後、反応混合物を酢酸エチルで抽
出した。有機層を水で洗浄し、乾燥しついで溶剤を減圧
下で蒸発させて除去した。残留黄色油状物を減圧下でク
ーゲルロール蒸留して、３−アミノ−５−クロル−４−
フルオルトリフルオルメチルベンゼン（３２ｇ；沸点１
０５°Ｃ／１１ｍｍＨｇ）を得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＥ３）　７．０３（ＩＨ，ｄｑ）
、　６．９０（１８，ｄｑ）。 翌遺尉工 本製造例は３−クロル−４−フルオル−５−ヨードトリ
フルオルメチルベンゼンの製造を例示する。 無水アセトニトリル（１８５ｄ）中のｔ−ブチルニトリ
ル（２５ｇ　）と沃化銅（１）の攪拌されている溶液に
、温度をＯ″Ｃに保持しながら、３−アミノ−５−クロ
ル−４〜フルオルトリフルオルメチルベンゼン（１０ｇ
　）を滴加した。添加完了後、反応混合物を攪拌しなが
ら更に２時間Ｏ℃に保持しついで周囲温度まで昇温させ
た。稀塩酸水溶液を添加した後、反応混合物エーテルで
抽出し、有機層をピロ亜硫酸ナトリウム水溶液で十分洗
浄しついで無水硫酸マグネシウム士で乾燥した。溶剤を
減圧下で蒸発させることにより除去して褐色油状物を得
、これを５容量％の酢酸エチルを含有するｎ−ヘキサン
を溶離剤とＬ２−（：使用して、シリカゲル上でのクロ
マトグラフィーにより精製した。第１溶離成分を捕集し
て、３．クロル−４−フルオル−５−ヨードトリフルオ
ルメチル−、ンゼンを淡黄色油状物（５，６５ｇ　）を
得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３）７．８（ＩＨ，ｍ）及び
７．６５（ＩＨ，ｍ）；１９Ｆ　ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　
３）　　−６３，９６（３Ｆ、　Ｓ）及び−８９，４８
（ＩＰ、　ｓ）。 髪遺桝刊 式（ＩＩ［）の適当な化合物から製造例３の方法に従っ
て下記の化合物を製造した。 ５−ブロム−４−ペンタフルオルエチルピリミジン−６
−オン（融点１６５−１６６．５°Ｃ）’ＨＮＭＲδ（
ＣＤＣｌ　ｚ）　　１３．６（１１，ｂｒｓ）及び１１
１．３５（ＩＨ，ｓ）。 翌遣拠■ 本製造例は５−クロル−４−ペンタフルオルエチルピリ
ミジン−６−オンの製造を例示する。 無水ジメチルホルムアミド（５ｍｌ　）中の４−ペンタ
フルオルエチルピリミジン−６−オン（０，４ｇ）とＮ
−クロルスクシンイミド（０，２７ｇ）の溶液を８０°
Ｃで３時間加熱した。周囲温度まで冷却後、反応混合物
を水に注入しついで酢酸エチルで抽出した。 有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しつい
で溶剤を減圧下で蒸発させて褐色油状物を得た。水から
再結晶させて５−クロル−４−ペンタフルオルエチルピ
リミジン−６−オンを得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣＩ２＋）　　８．２２（ｓ）。 裂」Ｉ町１ 本製造例は４−ジノルオルメチルビリミジン−６一オン
の製造を例示する。 製造例１で述べたものと同様の方法でチオ尿素をナトリ
ウムメトキシドの存在下、クロルージフルオルアセトア
セテートと反応させた。ついでかく得られた粗生成物を
製造例２で述べた方法に従ってラニーニッケルと反応さ
せた。かく形成された橙色生成物は７５％（Ｇ、Ｌ、Ｃ
，分析による）の４−ジフルオルメチルピリミジン−６
−オンを含有する、成分の混合物と同定された。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤｉ！＋１滴（ＤＤＭＳＯ）　８．１
０（ＩＨ，ｓ）　。 ６．７０（１８，ｓ）及び６．３８（ＩＬ　ｔ）。 この生成物を更に精製することなしに使用した。 雲ｍ口 本製造例は３．４−ジブロム−５−二トロトリフルオル
メチルベンゼンの製造を例示する。 アセトニトリル（７ｄ）中の４〜アミノ−３−ブロム−
５−ニトロトリフルオルメチルベンゼン（１０ｇ　）を
、温度を０℃に保持しながら、無水アセトニトリル（１
３８ｄ）中のｔ−ブチルニトリル（１８，６ｇ　）及び
臭化銅（Ｉｔ）の攪拌されている懸濁液に滴加した。添
加完了後、反応混合物を攪拌しながら、更に２時間０°
Ｃに保持しついで周囲温度まで昇温させた。反応混合物
を稀塩酸水溶液に注入し、ジエチルエーテルで抽出した
。有機層を水及びブラインで十分に洗浄しついで無水硫
酸マグネシウム上で乾燥した。濾過しついで溶剤を減圧
下で１発させて黄色油状物を得、これをクーゲルロール
蒸留にかけて、３．４−ジブロム−５−二トロトリフル
オルメチルベンゼンを黄色油状物として得た；これは冷
却すると固化した（沸点１４０°Ｃ／１５ｍｍＨｇ）。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｓ） ８．１０（１８，ｄ）及び７．９０（ＬＨ，ｄ）。 実！ＬＬ 本実施例ば１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−１−リプルオルメチルビリミジ
ン６−オン（第１表、化合物ｌ）の製造を例示する。 乾燥反応フラスコを窒素でパージしついで水素化ナトリ
ウム（ｆ、６　ｇ　）の５０％懸濁液を装入した。 水素化ナトリウムはペンタンで洗浄しついでジメチルホ
ルムアミドＣＤＦ’ｌＦ、　２０Ｊ！ｌりに懸濁させた
。ＤＭＰ（３０ｄ）中の６−トリフルオルメチルビリミ
ジンー４−オン（５ｇ）の溶液を滴加した。添加終了後
、反応混合物を更に１５分間攪拌しついで３．５−ジク
ロル−４−フルオルベンシトリフルオライド（２８ｇ　
）を−度に添加しついで反応混合物を１００″Ｃで６時
間加熱した０反応混合物を冷却し、ブラインに注入しつ
いで酢酸エチルで抽出した。有機層をブラインで洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで真空下で蒸発させ
て褐色残渣を得、これをジエチルエーテル（２０％）／
ガソリンを溶離剤として使用してシリカゲル上でのクロ
マトグラフィーにより精製して目的化合物（８１２ｇ）
を得た。 ’ＨＮＭＲδＣＣＤＣｌ　３） ８．０（Ｉｆ（、ｓ）、　　７．８（２Ｈ，ｓ）、７．
０（１）１．　　ｓ）。 実１町」− 適当な式（ｆｆ）及び（ＩＩＩ）の化合物から実施例Ｉ
の方法に従って下記の化合物を製造した。 （ａ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物２）、融点１４９−
１５０　’Ｃ；’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｘ） ８．４（ＩＨ，１１＋）、　８，２（１）！、　ｍ）、
　８．Ｈｌｌｆ、　ｓ）。 ７．０（１８，ｓ）。 の）　　１−（２−フルオル−６−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物４）； ’ＨＮＭＲδＣＣＤＣｆよ） ８．０８（ＩＬ　ｓ）、　７．７４（ＩＩ、　ｓ）、　
７．５５（ＩＨ，ｄ）。 ６．９８（ＩＨ，ｓ）。 （Ｃ）　　１−（２−ブロム−６−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−）リフルオルメチルピリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物５）、融点１７２−
１７４．８°Ｃ； ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！ｔ） ８．０３（１８，ｓ）、　７．９９（ＬＨ，ｓ）、　７
．８４（１８，ｓ）。 ７．００（ＩＨ，ｓ）。 （ｄ）　　１−（２，６−ジプロムー４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリミジン
−６−オン（第１表、化合物６）、融点１７７．６−１
７９．８°Ｃ；ＮＭＲδ（ＣＤＣ１２３） ８．０８（２８，ｓ）、　７．９８（ＬＨ，ｓ）、　７
．００（１８，ｓ）。 （ｅ）　　１−（２−クロル−４−トリフルオルメチル
−６−ニトロフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピ
リミジン−６−オン（第１表、化合物１７）；但し、反
応混合物は１００°Ｃで４時間加熱した。この化合物は
１４５−１４６．５°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｚ） ８．４５（ＬＨ，ｓ）、　８．２１（１８，ｓ）、　８
．１１（ＩＬ　ｓ）及び７．０２（１Ｂ、　ｓ）。 （ｆ）　　１−（１，２−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピリミジ
ン−６−オン（第１表、化合物１８）；但し、反応混合
物はｔｏｏ　”ｃで１６時間加熱した。この化合物は１
６８．７〜１６９．８°Ｃの融点を示した。 請ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　ｉ！　３） ８．００（ＩＨ，ｓ）、　７．８２（２Ｈ，ｓ）及び７
．０５（ＩＨ，ｓ）。 （−１−（２，６−ジフルオルー４−トリフルオルメチ
ルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリミジン−６
−オン（第１表、化合物１１）：但し、４倍過剰の弗化
アリールを使用しまた反応混合物は９０℃で３６時間加
熱した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　、） ８．１２（ＩＨ，ｓ）、　７．４８（２Ｈ，ｄ）及び６
．９８（ＩＨ，ｓ）。 （社）　■−（２〜クロル−６−ヨード−４−トリフル
オルメチルフェニル）−４−）リフルオルメチルビリミ
ジンー６−オン（第１表、化合物１０）；但し、反応混
合物は９０’Ｃで１６時間加熱した。 ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ８．１５（ｓ、　ＩＨ）、　７．９５（ｓ、　ＩＩ）、
　７．８５（ｓ、　１８）及び７．０（ｓ、　ＬＨ）；
　”Ｆ　ＮＭＲδ（ＣＤ（／！　３）　−６３，６（３
Ｆ、　Ｓ）及び−７２，０（３Ｆ、　ｓ）。 （ｉ）　　１−（２−フルオル−６−ニトロ−４−トリ
フルオルメチルフェニル）−４−）リフルオルメチルピ
リミジン−６−オン（第１表、化合物２０）；但し、反
応混合物は周囲温度で２時間保持した。この化合物は１
４７−１５１″Ｃの融点を示した。 ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｚ） ８．３８（ＩＨ，ｓ）、　８．３７（ＩＨ，ｓ）；　７
．９７（ＩＨ，ｄ）及び６．９８（ＩＨ，ｓ）。 （ｊ）　　１−（２−ブロム−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物２１）；但し、反応
混合物は７５°Ｃで１６時間加熱した。この化合物は１
２８−１３０°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３） ８．４５（ＩＨ，ｄ）、　８．３５（ＩＨ，ｄ）、　８
．１０（１）１．　ｓ）及び６．９５（ＩＨ，ｓ）。 この実施例では式（ｎ）中のＲ７は臭素を表わす。 （ｋ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物９）；但し、
反応混合物は７５°Ｃで６時間、ついで９０℃で２４時
間加熱した。この化合物は１６７−１６８℃の融点を示
した。 鴫１１　　ＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！　２）７．９５（ＩＨ
，ｓ）及び７．８２（２Ｈ，ｓ）；”Ｆ　ＮＭＲδ（Ｃ
ＤＣβｔ）−６３，８０（３Ｆ、ｓ）及び６７．４５（
３Ｆ、　ｓ）　。 （１）　　１−（２，６−シニトロー４−　トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオルメ
チルピリミジン−６−オン（第１表、化合物１５）；反
応混合物は周囲温度で１６時間保持した。この化合物は
１９９．５−２０２　’Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｚ） ８．８（２Ｈ，ｓ）及び８．４５（ＩＨ，ｓ）、。 （ホ）１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオルメ
チルピリミジン−６−オン（第１表、化合物１２）；但
し、反応混合物は周囲温度で２時間攪拌した。この化合
物は１４５−１４７°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　ｌ　：ｌ） ８．５（１８，ｓ）、　８．２５（ＩＨ，ｓ）及び８．
２（ＩＨ，ｓ）。 （ｎ）１〜（２，６−ジクロル−４−トリフルオルメチ
ルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオルメチルピ
リミジン−６−オン（第１表、化合物１３）；但し、反
応混合物は８５℃で２０時間加熱した。この化合物は１
６６−１６８°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ７．９５（ＩＨ，ｓ）及び７．８５（２Ｈ，ｓ）。 （０）　　１−（２−ブロム−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）〜５−クロルー４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２５）
；但し、反応混合物は９０°Ｃで５時間加熱した。この
化合物は１３６．５−１３８°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　＊） ８．５０（１）１．　ｓ）、　８．３８（ＩＨ，ｓ）及
び８．０２（ＩＨ，ｓ）。 この実施例では式（ＩＩ）中のＲ７は臭素を表わす。 （Ｐ）　　１−（２−クロル−６−フルオル−４−トリ
フルオルメチルフェニル）−５−クロル−４−トリフル
オルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２２
）；但し、反応混合物は９０℃で４０時間加熱した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ８．９８（ＩＨ，ｓ）、　７．７４（１８，ｓ）及び５
．５７（１８，ｄ）　。 （ｑ）　　１−（２−ブロム−６−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３４）
。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　り ８．００（ＩＨ，ｓ）、　７．９３（ＩＨ，ｓ）、　７
．８８（ＩＨ，ｓ）。 （ｒ）　　１−（２，６−ジプロムー４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３１）；但し
、反応混合物は９０°Ｃで１６時間加熱した。この化合
物は１６〇−１６１°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　ｚ） ８．０３（２Ｈ，ｓ）、　７．９１（１）１．　ｓ）。 （Ｓ）　　１−（２−ブロム−６−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３０）
；但し、反応混合物は８５℃で１６時間加熱した。この
化合物は１６６−１６８°Ｃの融点を示した。 ’ｌ　ＮＭＲδ（ＣＤＣ１２ｚ） ７．９８（ＩＨ，ｓ）、　　７．９２（ＬＨ，ｓ）、　
　７．８８（ＩＨ，ｓ）。 （ｔ）　　１−（２−クロル−６−ニトロトリフルオル
メチルフエニル）−５−シアノ−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２７）；但し
、反応混合物は周囲温度に１８時間保持した。この化合
物は１６８．７−１６９．２℃の融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　１３） ８．５０（ＬＨ，ｄ）、　８．２６（ＩＨ，ｓ）、　８
．２４（ＩＨ，ｄ）。 （ｕ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−シアノ−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２８）；但し
、反応混合物は１００°Ｃで２３時間加熱した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　：ｌ） ８．１９（１Ｂ、　ｓ）、　？、８５（２）１．　ｓ）
。 （Ｖ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−クロルピリミジン−６−オン（
第１表、化合物３５）；但し、反応混合物は９０°Ｃで
２７時間加熱した。この化合物は１１９．１−１２２°
Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ２，） ７．８４（ＩＩ、　ｓ）；　１．８０（２Ｈ，ｓ）及び
６．７（ＩＮ、　ｓ）。 （ロ）１−（２−クロル−６−フルオル−４−トリフル
オルメチルフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物３８）；但し、反応
混合物は９０°Ｃで２３時間加熱し、４倍過剰の弗化ア
リールを使用した。この化合物は１２１−１２２．８°
Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３＞ ８．０５（ＩＨ，ｓ）、　７．７５（ＩＨ，ｓ）、　７
．５８（ＩＨ，ｄｄ）及び７．０６（ＩＨ，ｓ）。 （Ｘ）　　１−（２，６−ジノルオル−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオルメ
チルピロミジン−６−オン（第１表、化合物３９）；但
し、反応混合物は９０°Ｃで４８時間加熱した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　ｆｆ） ８．０５（ＬＨ，ｓ）及び７．５（２Ｈ，ｄ）。 （ｙ）１−（２−ブロム−６−クロル−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピリミ
ジン−６−オン（第１表、化合物４２）；但し、反応混
合物は９０°Ｃで１６時間加熱した。この化合物は１７
２−１７３℃の融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ８．００（２Ｈ，ｂｒｓ）、　７．８８（１８，ｓ）及
び７．０８（ＩＨ，ｓ）。 （Ｚ）　　１−（２，６−ジプロムー４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピリミジ
ン−６−オン（第１表、化合物４５）；但し、反応混合
物は１７５．８−１７６．２°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　ｉ、　３） ８．０５（２Ｈ，ｓ）、　７．９８（ＩＨ，ｓ）及び７
．０６（ＩＨ，ｓ）　。 （ａａ）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオルメ
チルフェニル）−５−クロル−４−ペンタフルオルエチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物４６）；但し
、反応混合物は９０℃で１６時間攪拌した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！　り ７．９（ＩＬ　ｓ）及び７．８２（ＩＨ，ｓ）。 反応生成物は、Ｇ、Ｌ、Ｃ，分析により、１０％の１−
（２゜６−ジクロル−４−トリフルオルメチルフェニル
）−４−ペンタフルオルエチルピリミジン−６−オンを
不純物として含有していることが認められた。 実】■州１ 本実施例は１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−）リフ用オルメチルビリ
ミジン−６−オン（第１表、化合物２）の製造を例示す
る。 乾燥反応フラスコを窒素でパージしついで水素化ナトリ
ウム（６４０■）の５０％懸濁液を装入した。 水素化ナトリウムはＤＭＦ（２０ｄ）中に懸濁させた。 固体の６−トリフルオルメチルビリミジン−６−オン（
２ｇ、１２ミリモル）を−度に添加し、反応混合物を更
に１０分間撹拌しついで３−クロル−４−フルオル−５
−ニトロペンシトリフルオライド（３，３ｇ）を−度に
添加した。深赤色の反応混合物を１０分間、激しく混合
しついで水に注入しついでエーテルで精密に抽出した。 −緒にしたエーテル層を水についでブラインで洗浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下で除去し
て黄色残渣を得、これを酢酸エチル−ヘキサン混合物か
ら再結晶させて、１−（２−クロル−６−ニトロ−４−
トリフルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−〇オンを黄色結晶（２，３ｇ）として得
た。融点１４９−１５０°Ｃ；ＮＭＲスペクトルは前記
と同じ。 直崖■互 適当な式（ＩＩ）及び（Ｉ［［）の化合物から実施例３
で述べた方法に従って下記の化合物を製造した。 （ａ）　　１−（２，６−シニトロー４−トリフルオル
メチルフェニル）−４−トリフルオルメチルピリミジン
−６−オン（第１表、化合物３）；融点１９４−１９７
．６℃。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ） ８．８２（２Ｈ，ｓ）、　８．６０（ＩＨ，ｓ）、　６
．９５（ｌｉｔ、　ｓ）。 （ハ）１−（２−クロル−４−ニトロ−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−フルオル−４−トリフルオル
メチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物７）。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｊ！　ｓ）　： ８．４８（ＩＨ，ｓ）、　　８．２４（ＩＨ，ｓ）、　
　　７．９２（ＩＨ，ｓ）。 （Ｃ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物８）：
融点１４１−１４２℃。 ’ＨＮ？ｆＲδ（ＣＤＣｌ　ｓ） ８．４５（ＩＨ，ｓ）、　　８．２０（２Ｈ，ｓ）、　
　８．０５（ＬＨ，ｓ）。 （ｄ）　　１−（２，６−シニトロー４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−クロル−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２４）；但し
、反応混合物は室温で１６時間加熱した。この化合物は
１９０−１９３°Ｃの融点を示した。 ’ＩＮ台Ｒδ（ＣＤＣｊ！、＋３滴ＤＭＳＯ）８．８５
（２Ｌ　ｓ）及び８．６０＜ＩＩ（、ｓ）。 （ｅ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ヨード−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物１４）
；但し、反応混合物は室温で１時間加熱した。この化合
物は１５１−１５３°Ｃめ融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　ｌ　３） ８．４４（ｌ）Ｉ　　微少のｄ）、　８．２０（ｌ）Ｉ
、微少のｄ）及び７．９８（ＩＨ，ｓ）。 （ｆ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル−４−クロルピリミジン−６−オ
ン（第１表、化合物３６）；但し、反応混合物は周囲温
度に２時間保持した。この化合物は１７０．５−１７２
．１　’Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ８．４０（ＩＨ，ｓ）；　８．２０（ＬＨ，ｓ）＋　７
．９５（１）１．３）及び６．６８（１Ｍ、　ｓ）。 （員　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−クロル−４−ペンタフルオル
エチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３７）：
但し、反応混合物は室温で２時間保持した。この化合物
は１７０−１７１．２°Ｃの融点を示した。 ’！１　ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３＞ ８．４６（ＩＨ，ｄ）、　８．２２（ＬＨ，ｄ）、　８
．００（ＬＨ，ｓ）。 （ｈ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−ジノルオルメチルビリミ
ジン−６オン（第１表、化合物４１）；世し、反応混合
物は周囲温度で１．５時間保持した。この化合物は１３
０−１３２°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｚ） ８．４１（ＩＨ，ｄ）、　８．１９（１８，ｄ）、　８
．０５（１８，ｓ）。 ６．９０（ＩＨ，ｓ）及び６．４７（ＩＨ，ｔ）。 （ｉ）　　１−（２−ブロム−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−４−ペンタフルオルエチルピ
リミジン−６−オン（第１表、化合物４４）；但し、反
応混合物は周囲温度で１時間保持した。この化合物は１
３８−１３９°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　ｓ） ８．４８（１Ｂ、　ｄ）、　８．３８（ＩＨ，ｄ）、　
８．１０（ＩＨ，ｓ）及び７．０２（ＩＨ，ｓ）　。 皇族１ 本実施例は１−（３−クロル−２，６−シニトロー４−
トリフルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物１６）の製造
を例示する。 ４〜トリフルオルメチルピリミジン−６−オン（０，４
８ｇ）　、２．４−ジクロル−３，５−ジニトロフルオ
ルベンゼン（０，９ｇ）　、炭酸カリウム（０，４１ｇ
　）及び無水ジメチルホルムアミド（１０ｄ）の混合物
を周囲温度で１５分間激しく攪拌した。ついで反応混合
物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した。乾燥し、溶剤
を減圧下で蒸発させた後、残渣をシリカゲル上でクロマ
トグラフィーにかけた。３０％（容量）の酢酸エチルを
含有する石油エーテル（沸点範囲６０−８０°Ｃ）を溶
離剤として使用した。所要のフラクシヨンを一緒にし、
溶剤を減圧下で除去して黄色固体を得、これを石油エー
テル（沸点範囲６０−８０°Ｃ）の研和した。固体を沸
騰エタノールに溶解し、濾過しついで溶剤を減圧下で除
去した。残渣を再び石油エーテル（沸点範囲６０−８０
°Ｃ）と研和し、最後に酢酸エチル（９容量％）を含有
する石油エーテル（沸点範囲６０−８０°Ｃ）から再結
晶させて１−（３−クロル−２，６−シニトロー４−ト
リフルオルメチルフェニル）−４−トリフルオルメチル
ピリミジン−６オンを黄色固体として得た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ８．８（ＩＨ，ｓ）、　８．１（１）１．　ｓ）及び６
．９５（ＩＨ，Ｓ）。 尖施尉旦 本実施例は１−（２−クロル−６−フルオル−４−トリ
フルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフル
オルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物１９
）の製造を例示する。 ５−クロル−３，４−ジフルオルトリメチルベンゼンと
５−ブロム−４−トリフルオルメチルピリミジン−６−
オンとを実施例１で述べた方法に従って反応させた。 ついで得られた生成物を酢酸中の臭素（０，１当量）及
び酢酸ナトリウム（０，３当量）の混合物と１６時間反
応させた。ついで反応混合物を水に注入し、酢酸エチル
で抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
しついで千オ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、最後にブ
ラインで洗浄した。乾燥し、濾過した後、溶剤を減圧下
で蒸発させて１−（２−クロル−６−フルオル−４−ト
リフルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフ
ルオルメチルピリミジン−６−オンを淡橙色固体（融点
１２２−１２５　”Ｃ）として得た。 ’）Ｉ　ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　ｘ） ８．００（１８，ｓ）；　７゜７４（ＩＨ，ｓ）及び７
．５５（ＩＨ，ｄ）。 実１１０− 本実施例はＩ−（２，６−ジノルオル−４−トリフルオ
ルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオルメ
チルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２３）の製
造を例示する。 酢酸（ｌ１１１）中の臭素（１４６■）の溶液を、酢酸
（３ｔｄ’）中の化合物１１（第１表）　（２８５■）
と酢酸ナトリウム（２０４■）の溶液に滴下した。周囲
温度で１６時間攪拌した後、溶剤を減圧下で蒸発させ、
残渣を炭酸水素ナトリウム水溶液に溶解した。酢酸エチ
ルで抽出した後、有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で
洗浄し、乾燥しついで減圧下で濃縮して淡黄色固体を得
た。酢酸エチルと石油エーテル（沸点範囲６０−８０°
Ｃ）から再結晶させて１−（２，６−ジノルオル−４−
トリフルオルメチルフェニル）−５ブロム−４−トリフ
ルオルメチルピリミジン−６−オンンを得た。 ’ＨＮＭＲδ（（：ＤＣｉ、ｉ） ８．０５（１０，ｓ）及び７．４８（２Ｈ，ｄ）。 皇族旦ｌ 適当な式（Ｉ）の化合物から実施例７で述べた方法に従
って下記の化合物を製造した。 （ａ）　　１−（２−ブロム−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオ
ルメチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２６）
；この化合物は１３９−１４１°Ｃの融点を示した。 ’ＩＩＮＭＲδ（ＣＤＣｌ　３） ８．５０（ＩＨ，ｍ）、　８．３８（ＩＨ，ｍ）及び８
．０２（ＬＨ，ｍ）　。 （ｂ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−７’ロム−４−ペンタフルオル
エチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３３）；
この化合物は１４０．５−１４１．５“Ｃの融点を示し
た。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　、） ７．９２（ＩＨ，ｓ）　ａｎｄ　７．８３（２Ｈ，ｓ）
。 （ｃ）　　１−（２−クロル−６−フルオル−４−トリ
フルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−ペンタフ
ルオルエチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物４
０）；この化合物は９４−９６°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　ｉ！、ｉ） ８．００（ＩＨ，ｓ）、　７．７８（ＩＨ，ｓ）及び７
．５８（ＩＨ，ｄ）　。 （ｄ）　　１−（２−クロル−６−ブロム−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−ペンタフル
オルエチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物４３
）；このの化合物は１４８．５−１４９．５°Ｃの融点
を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３） ７．９９（１Ｂ、　ｄ）、　７．９０（１）１．　ｓ）
及び７．８７（１８，ｄ）　。 （ｅ）　　１−（２，６−ジプロムー４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−フロム−４−ペンタフルオルエ
チルピリミジン−６−オン（第１表、化合物４７）：こ
の化合物は１５８−１５９．５℃の融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ｃｏｃ　１３） ８．０２（２Ｈ，ｓ）及び７．９０（ＩＬ　ｓ）。 （ｆ）　　１−（２，６−ジプロムー４−トリフルオル
メチルフェニル）−５−ブロム−４−トリフルオルメチ
ルピリミジン−６−オン（第１表、化合物３４）；この
化合物は１６３．５−１６４．５°Ｃの融点を示した。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　３） ８．０３（２Ｈ，ｓ）、　７．９２（１８，ｓ）。 １隻■工 適当な化合物から実施例６の方法に従って下記の化合物
を製造した。 （ａ）　　１−（２−クロル−６−ニトロ−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−５−ブロム−４−ペンタフル
オルエチルピリミジン−６−オン（第１表、化合物２９
）；この化合物は１７８−１８１　”Ｃの融点を示した
。 ’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣｆ　、） ８．４６（ＩＨ，ｄ）、　８．２１（１）１．　ｄ）及
び８．０２（１８，ｓ）　。 実ｍ刊 本実施例は式（Ｉ）の化合物の殺虫性を示す。 式（Ｉ）の化合物の活性を種々の有害生物を使用して測
定した。供試化合物は該化合物を５００ｐｐｍ（重量）
含有する液体製剤の形で使用した。この製剤は供試化合
物をアセトンに溶解しついで所望の濃度の供試化合物を
含有する液体製剤が得られるまで、０．０１重量％の湿
潤剤“シンペロニック′　（“５ＹＮＰＥＲＯＮＩＣ”
”）ＮＸ　　（”１シンベロニツク°。 （’５ＹＮＰＥＲＯＮＩＣ””）は登録商標である〕を
含有する水で稀釈することにより調製した。 各々の害虫について採用された試験方法は基本的に同一
であり、通常、宿主植物であるかまたは害虫を供給する
食物である媒体に多数の害虫を載せついで害虫および媒
体の一方または両者を製剤で処理することにより行った
。ついで害虫の死滅率を処理後、通常、１〜３日目に評
価した。 供試化合物の各々についての試験結果を第「表に示す。 ｐｐ信で表わした各化合物の施用割合は同表第２欄に示
す。殺虫活性は９．５およびＯの等級で表わした：９は
死滅率が８０−１００％であることを示し、５は死滅率
が５０−７９％であることを示し０は死滅率が５０％以
下であることを示す。 第■表においては供試有害生物は記号で示されておりま
た有害生物の種類、支持媒体または食物および試験形成
と期間も第■表に示されている。 同様の試験において、式（Ｉ）のある化合物は゛フォー
ー　・・クス　シンクチセブス（籾吐姓旦遁エエ匡弓力
１眩）〔グリーンリーフホッパー（ｇｒｅｅｎｌｅａｆ
　ｈｏｐｐｅｒ）−若虫〕、スオ」ブ土立　　エキシグ
ヱ（釦剋並旦■　旦江■）〔小行列虫（ｌｅｓｓｅｒａ
ｒｍｙ　ｗｏｒｍ）−幼虫〕及び仝ユ１，１＞Ｘ　　ｅ
＋、−２−ｔｙ入（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ　　ｖｉｒｅｓ
ｃｅｎｃｅ　）　（タバコ害虫（ｔｏｂａｃｏ　ｂｕｄ
ｗｏｒｄ）−幼虫］に対して活性を示した。 ＥＬＬ表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、各々、ハロゲン又はニト
   ロ基から選ばれる；Ｒ＾３及びＲ＾４は、各々、水素又
   はハロゲンから選ばれる；Ｒ＾５は水素、ハロゲン又は
   シアノ基である；そしてＲ＾６はハロゲン又はハロアル
   キル基である；但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４の全てが弗素ではないものとする）で表わされるフェ
   ニルピリミジノン誘導体。 ２、Ｒ＾１及びＲ＾２の少なくとも一方は弗素、塩素、
   臭素又は沃素である、請求項１記載の化合物。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾２の両者が塩素である、請求項２記
   載の化合物。 ４、Ｒ＾１及びＲ＾２の両者が弗素である、請求項２記
   載の化合物。 ５、Ｒ＾６がトリフルオルメチル基又はペンタフルオル
   エチル基である、請求項１〜４のいずれかに記載の化合
   物。 ６、Ｒ＾５が水素、塩素又は臭素である、請求項１〜５
   のいずれかに記載の化合物。 ７、式（ I Ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、Ｒ＾１′又はＲ＾２′の一方はハロ基であり、
   他方はハロゲン又はニトロ基であり、Ｒ＾５′は水素又
   はハロゲンでありそしてＲ＾６′はトリフルオルメチル
   基又はペンタフルオルエチル基である）で表わされる化
   合物である、請求項１記載の化合物。 ８、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、各々、ハロゲン又はニト
   ロ基から選ばれる；Ｒ＾３及びＲ＾４は、各々、水素又
   はハロゲンから選ばれる；Ｒ＾５は水素、ハロゲン又は
   シアノ基である；そしてＲ＾６はハロゲン又はハロアル
   キル基である；但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾
   ４の全てが弗素ではないものとする）で表わされるフェ
   ニルピリミジノン誘導体と担体又は稀釈とからなる、殺
   虫又は殺ダニ剤組成物。 ９、式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は請求項１
   に記載の意義を有し、Ｒ＾８及びＲ＾９はアミノ基であ
   るか又は請求項１で定義したごとき基Ｒ＾１又はＲ＾２
   であるが、但しＲ＾８又はＲ＾９の少なくとも一方はア
   ミノ基であるものとする）で表わされる化合物。 １０、式（IIＡ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIＡ） （式中、Ｒ＾１＾１が塩素であり、Ｒ＾１＾２が弗素で
   ありそしてＲ＾１＾３が沃素であるか、又は、Ｒ＾１＾
   １がニトロ基であり、Ｒ＾１＾２が臭素でありそしてＲ
   ＾１＾３が臭素であるか、又は、Ｒ＾１＾１がアミノ基
   であり、Ｒ＾１＾２が弗素でありそしてＲ＾１＾３が塩
   素である）で表わされる化合物。 １１、式（IIIＡ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIＡ） （式中、Ｒ＾１＾３は水素、ハロゲン又はシアノ基であ
   り、Ｒ＾１＾４はハロ基又はハロアルキル基であるが、
   但し、（ａ）Ｒ＾１＾３がシアノ基である場合、Ｒ＾１
   ＾４は塩素以外の基であり；（ｂ）Ｒ＾１＾３とＲ＾１
   ＾４の両方がハロ基ではなく；（ｃ）Ｒ＾１＾３がハロ
   基である場合、Ｒ＾１＾４はモノフルオルメチル基以外
   の基であり；そして（ｄ）Ｒ＾１＾３が水素である場合
   、Ｒ＾１＾４はハロ基又はハロメチル基ではないものと
   する）、又は、式（ＶＡ）：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（ＶＡ） （式中、Ｒ＾１＾０は水素又はＣ＿１＿−＿４アルキル
   基であり；Ｒ＾１＾５はシアノ基でありそしてＲ＾１＾
   ６は式（Ｖ）について定義したごときＲ＾６であるか又
   はＲ＾１＾５は水素又は弗素以外のハロゲンであり、Ｒ
   ＾１＾６はペンタフルオルエチル基又はジフルオルメチ
   ル基である）で表わされる化合物。 １２、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は請求項１
   で定義したものと同一の意義を有し、Ｒ＾７は脱離性基
   である）の化合物と、式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾５及びＲ＾６は請求項１で定義したものと
   同一の意義を有する）の化合物とを反応させ；ついで、
   所望に応じて、下記の工程； （ｉ）水素である場合の基Ｒ＾５を他の基Ｒ＾５に転化
   する工程；又は（ｉｉ）基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３又は
   Ｒ＾４を、他の基Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３又はＲ＾４に
   転化する工程；の１つ又はそれ以上を行うことを特徴と
   する、前記式（ I ）の化合物の製造方法。