JPH06332111A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真処理にて着色を残さない、溶液中また
は写真材料中での経時保存にすぐれたシアニン染料含有
層を提供する。 【構成】シアニン染料のメチン鎖のメソ位にヘテロ芳香
環を含む基（例えばピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル環など）を有する染料を含む親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに
詳しくは、赤外域に吸収を有し、写真材料中において安
定に存在し、写真化学的に不活性であると共に写真処理
過程において容易に脱色される染料を含有する親水性コ
ロイド層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長の光を吸収させる目的で、写真乳剤層またはそ
の他の層を着色することがしばしば行われる。写真乳剤
層に入射すべき光の分光組成を制御することが必要なと
き、写真感光上の写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。重層カラー感光材料のごとく写真乳剤層が
複数ある場合にはフィルター層がそれらの中間に位置す
ることもある。写真乳剤層を通過する際あるいは透過後
に散乱された光が、乳剤層と支持体の境界、あるいは乳
剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳
剤層中に入射することにもとづく画像のボケ、すなわち
ハレーションを防止することを目的として、写真乳剤層
と支持体の間、あるいは支持体と写真乳剤層とは反対の
面に着色層を設けることが行われる。このような着色層
はハレーション防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料
の場合には、各層の中間にハレーション防止層が置かれ
ることもある。写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画
像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイラジエーションと
呼ばれている）を防止するために、写真乳剤層を着色す
ることも行われる。

【０００３】これらの着色すべき層は、親水性コロイド
からなる場合が多く、従ってその着色のためには通常、
水溶性染料を層中に含有させる。この染料は下記のよう
な条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。つまりハロゲン化
銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例えば
感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えないこ
と。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、溶解除去され
て、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さないこ
と。 (4) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れる
こと。

【０００４】このような条件を満足するものとして、従
来可視光または紫外線を吸収する多くの染料が公知であ
り、これらの７００nm以下の波長に増感された従来の写
真要素において像改良目的のために適している。特に、
トリアリールメタン及びオキソノール染料はこれらに関
連して広く用いられている。一方、近年赤外波長に増感
された記録材料、例えば近赤外レーザーの出力を記録す
る記録材料としての写真感光材料用にスペクトルの赤外
領域で吸収するハレーション防止及びイラジエーション
防止染料の開発が要望されている。例えば、このような
写真感光材料の露光方法の一つに原図を走査し、その画
像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光材料上に露光を
行い、原図の画像に対応するネガ画像もしくはポジ画像
を形成するいわゆるスキャナー方式による画像形成方法
が知られている。この方法においてスキャナー方式の記
録用光源として、半導体レーザーが最も好ましく使われ
ている。この半導体レーザーは、小型で安価、しかも変
調が容易であり、他のＨｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレ
ーザーなどよりも長寿命でかつ赤外域に発光するため、
赤外域に感光性を有する感光材料を用いると、明るいセ
ーフライトが使用できるため、取り扱い作業性が良くな
ると言う利点を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしスペクトルの赤
外域に吸収を有し前記した（１）（２）（３）および
（４）の条件、特に（３）と（４）の条件を満たす適切
な染料が無いために赤外域に高い感光性を有しかつハレ
ーションやイラジエーションの防止された優れた感光材
料が少なく、従って上記のごとく優れた性能を有する半
導体レーザーの特性を充分に生かすことが出来ないのが
実状である。今までに、前記の条件を満足する染料を見
出すべく多くの努力がなされ、多数の染料が提案されて
きた。例えば、特開昭５０−１００１１６号に記載のイ
ンドアニリン染料、特開昭６２−１２３４５４号、同６
３−５５５４４、同６４−３３５４７号、ＥＰ０５２３
４６５Ａ１号等に記載されたトリカルボシアニン染料、
特開平１−２２７１４８号に代表されるオキソノール染
料、特開平１−２３４８４４号に代表されるメロシアニ
ン染料が挙げられている。また、特開平２−２１６１４
０号には、テトラアリール型のポリメチン染料が挙げら
れている。しかしながら、前記の諸条件を全て満足しう
る染料は非常に少ないのが現状である。

【０００６】本発明の目的は、前記した（１）（２）
（３）および（４）の条件を満たす染料を開発すること
である。特に、保存中に安定で、現像処理後の残色が少
ない赤外感光性のハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記一般
式［Ｉ］で表される染料の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
されることがわかった。好ましくは一般式［Ｉ］で表さ
れる化合物を含む親水性コロイドを有するハロゲン化銀
写真感光材料である。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ および
Ｒ⁶ はお互いに同じでも異なっていてもよくアルキル基
を表し、Ｚ¹ およびＺ² はカルボン酸基で置換したベン
ゾ縮合環またはスルホン酸基で置換したベンゾ縮合環
（但し、Ｚ³ に酸性置換基を含むものとする）、又はス
ルホン酸基で置換したナフト縮合環を形成するに必要な
非金属原子群を表わす。Ｚ³ は含窒素芳香環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。ここで含窒素芳香環と
は窒素原子のみをヘテロ原子として含む芳香環を意味す
る。ｍは２または３である。Ｘはアニオンを示す。ｎは
１または２であり、染料が分子内塩を形成するときは１
である。

【００１０】一般式［Ｉ］について詳しく述べる。Ｒ¹
およびＲ² は同じでも異なっていてもよく置換または無
置換のアルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜５のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｎ−ペンチル等）を表し、スルホン酸基、カ
ルボン酸基、水酸基等の置換基を有していてもよい。好
ましくはスルホン酸基あるいはカルボン酸基を有した炭
素数１〜５のアルキル基（例えば、３−スルホプロピ
ル、４−スルホブチル、２−カルボキシエチル等）であ
る。

【００１１】Ｚ¹ 及びＺ² はカルボン酸基で置換したベ
ンゾ縮合環、スルホン酸基で置換したベンゾ縮合環また
はスルホン酸基で置換したナフト縮合環を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。但し、スルホン酸基で置換
したベンゾ縮合環の場合には、Ｚ³ で表わされる含窒素
ヘテロ環には酸性置換基を含むものとする。より好まし
くは、カルボン酸基で置換したベンゾ縮合環を形成する
に必要な非金属原子群である。さらに好ましくは、Ｚ¹
及びＺ² がカルボン酸基で置換したベンゾ縮合環であ
り、かつＺ³ で表わされる含窒素芳香環に酸性置換基を
置換した染料である。

【００１２】これらの縮合環は次に示す置換基で置換さ
れていてもよい。ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｆ、Ｂ
ｒ）、置換アミノ基（例えば、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジ（４−スルホブチル）アミノ、ジ（２−カ
ルボキシエチル）アミノなど）、水酸基、または置換も
しくは２価の連結基を介して環に結合した置換もしくは
無置換の炭素数１〜５のアルキル基、｛例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、等（置換基としてはスルホ
ン酸、カルボン酸、水酸基が好ましい）｝などで置換さ
れていてもよい。２価の連結基は例えば、−Ｏ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯ₂ −、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −等が好ま
しい。

【００１３】Ｚ³ で表される含窒素芳香環としては、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、イ
ンドール、インダゾール、プリン、カルバゾール等であ
る。好ましくは、ピロール、ピラゾールおよびイミダゾ
ールである。これらのヘテロ環は、炭素数１〜４のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基）ハロゲン原子
（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、酸性置換基等で置換されていても
よい。好ましくは、酸性置換基（特に好ましくはカルボ
ン酸基）で置換された含窒素芳香環（好ましくはピロー
ル、ピラゾール、イミダゾール）である。

【００１４】本発明における酸性置換基とは、スルホン
酸基またはカルボン酸基を表し、スルホン酸基とはスル
ホ基またはその塩を、カルボン酸基とはカルボキシル基
またはその塩をそれぞれ意味する。塩の例としては、Ｎ
ａ、Ｋなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエ
チルアミン、トリブチルアミン、ピリジンなどの有機ア
ンモニウム塩を挙げることが出来る。

【００１５】Ｘで表されるアニオンとしては、ハロゲン
イオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ₆ ^- 、ＢＦ₄ ^- 、
ＣｌＯ₄ ^- 等が挙げられる。本発明に用いられる一般式
［Ｉ］および［II］で表される染料の具体例を以下に示
すが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】本発明の化合物は、欧州特許公開０５２３
４６５Ａ１およびジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー（Ｊ．Org.Chem.)１９９２、５７、４５７８
−４５８０を参考にして合成できる。

【００２２】上記〔Ｉ〕の染料は適当な溶媒〔例えば
水、アルコール（例えばメタノール、エタノールな
ど）、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合
溶媒〕に溶解して、或いは水性分散物として好ましく
は、感光性または非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。これらの染料は２種以上組合せて用い
ることもできる。前記の染料の使用量は、一般に１０^-3
ｇ／m²〜２．５ｇ／m²、特に１０^-3ｇ／m²〜１．０ｇ／
m²の範囲に好ましい量を見出すことができる。

【００２３】前記一般式〔Ｉ〕で表される写真染料は特
にイラジエーション防止の目的に有効であり、この目的
で用いる場合は主として乳剤層に添加される。一般式
〔Ｉ〕の写真染料はまたハレーション防止のための染料
としても特に有効であり、この場合は支持体裏面あるい
は支持体と乳剤層の間の層に添加される。一般式〔Ｉ〕
の写真用染料はフィルター染料としても有利に用いるこ
とができる。

【００２４】本発明では、一般式〔Ｉ〕で表される染料
は好ましくはバインダーと一緒に用いる。バインダーと
して使用される親水性コロイド材料には、ゼラチン、ゼ
ラチン代替品、コロジオン、アラビアゴム、カルボキシ
ル化セルロースのアルキルエステル、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ースのようなセルロースエステル誘導体、１９６０年８
月１６日発行のクラビーア（Clavier)らの米国特許第
２，９４９，４４２号明細書に記載されている両性コポ
リマーのような合成樹脂、ポリビニルアルコールおよび
その他の当業界に周知の材料がある。高分子ゼラチン代
替品の例には、アリルアミンとメタクリル酸とのコポリ
マー、アリルアミンとアクリル酸とアクリルアミドのコ
ポリマー、アリルアミンとメタクリル酸と酢酸ビニルと
の加水分解コポリマー、アリルアミンとアクリル酸とス
チレンとのコポリマー、アリルアミンとメタクリル酸と
アクリロニトリルとのコポリマーなどがある。

【００２５】本発明の感光材料としては黒白写真感光材
料の他カラー写真感光材料も挙げることができる。

【００２６】本発明の具体的構成については、特開平３
−２２６７３６号（５）頁左下欄１２行目から（９）頁
左下欄１１行目に記載されている感光材料の写真処理、
ハロゲン化銀乳剤、写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層、等に関する記載を適用することができる。以下、
本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明が
これらによって限定されるものではない。

【００２７】

【実施例】

実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 Ｈ₂ Ｏ ８５０mlにゼラチン３４ｇを溶解し、６５℃に
加温された容器に塩化ナトリウム１．７ｇ、臭化カリウ
ム０．１ｇ、および下記化合物（Ａ）

【００２８】

【化８】

【００２９】を７０mg入れた後、１７０ｇの硝酸銀を含
む水溶液５００mlと、イリジウムと完成ハロゲン化銀モ
ル比が５×１０^-7となるようなヘキサクロロイリジウム
（III)酸カリウムさらに塩化ナトリウム１２ｇ及び臭化
カリウム９８ｇを含む水溶液５００mlとをダブルジェッ
ト法により添加して、平均粒子サイズが０．３５μｍの
立方体単分散塩臭化銀粒子を調製した。この乳剤を脱塩
処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．５、ｐＡｇ
８．１に合わせてチオ硫酸ナトリウム２．５mgと塩化金
酸５mgを加えて、６５℃で化学増感を施した後、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデン０．２ｇを加え、急冷固化した（乳剤Ａ）。次に
上記ゼラチン溶液の加温を４０℃とした以外は乳剤Ａと
同様にして０．３μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を調
製し、脱塩処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．
５、ｐＡｇ８．１に合わせた。この乳剤にチオ硫酸ナト
リウム２．５mgと塩化金５mgを加えて、６５℃で化学増
感後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデン０．２ｇを加え、急冷固化し乳剤Ｂ
を調整した。

【００３０】２．乳剤塗布液の調製 乳剤（Ａ）と（Ｂ）を重量比１：１で混合し、ハロゲン
化銀１モル当り下記添加剤を加え乳剤塗布液とした。

【００３１】 （乳剤塗布液処方） イ．分光増感色素〔２〕 1.0×10^-4モル ロ．強色増感剤 〔３〕 0.7×10^-3モル ハ．保存性改良剤〔４〕 1×10^-3モル ニ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 7.5 ｇ ホ．デキストラン 7.5 ｇ ヘ．トリメチロールプロパン 1.6 ｇ ト．ポリスチレンスルホン酸Ｎａ 1.2 ｇ チ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）の ラテックス 12 ｇ リ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン アセトアミド） 3.0 ｇ ヌ．１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール 50 mg

【００３２】分光増感色素〔２〕

【００３３】

【化９】

【００３４】強色増感剤〔３〕

【００３５】

【化１０】

【００３６】保存性改良剤〔４〕

【００３７】

【化１１】

【００３８】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製

【００３９】容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で
添加剤を加えて塗布液とした。

【００４０】（乳剤層の表面保護層塗布液処方）

【００４１】 イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） 12 ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量60万） 0.6 ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン アセトアミド） 2.2 ｇ ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サ イズ２．０μｍ） 2.7 ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフ ォン酸ナトリウム 1.8 ｇ ト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_1０ −Ｈ 4.0 ｇ チ．ポリアクリル酸ソーダ 6.0 ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ 70 mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄ −SO₃Na 70 mg ル．ＮａＯＨ（１Ｎ） 6 ml ヲ．メタノール 90 ml ワ．化合物〔５〕 0.06ｇ

【００４２】

【化１２】

【００４３】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。

【００４４】 （バック層塗布液処方） イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．染料〔Ａ〕 4.2 ｇ ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 1.2 ｇ ニ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸） ラテックス 5 ｇ ホ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン アセトアミド） 4.8 ｇ ヘ．化合物〔５〕 0.06ｇ ト．染料〔Ｂ〕 0.3 ｇ チ．染料〔Ｃ〕 0.05ｇ リ．コロイダルシリカ 15 ｇ

【００４５】染料〔Ａ〕

【００４６】

【化１３】

【００４７】染料〔Ｂ〕

【００４８】

【化１４】

【００４９】染料〔Ｃ〕

【００５０】

【化１５】

【００５１】５．バックの表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （バックの表面保護層塗布液処方）

【００５２】 イ．ゼラチン 100 ｇ ロ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ 0.5 ｇ ハ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォン アセトアミド） 1.9 ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サ イズ４．０μｍ） 4 ｇ ホ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフ ォン酸ナトリウム 2.0 ｇ ヘ．ＮａＯＨ（１Ｎ） 6 ml ト．ポリアクリル酸ソーダ 2.4 ｇ チ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ)_1０ −Ｈ 4.0 ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ 70 mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄ −SO₃Na 70 mg ル．メタノール 150 ml ヲ．化合物〔５〕 0.06ｇ

【００５３】６．写真材料の作成

【００５４】前述のバック層塗布液をバック層の表面保
護層塗布液とともにポリエチレンテレフタレート支持体
の側に、ゼラチン総塗布量が３ｇ／m²となるように塗布
した。これに続いて支持体の反対の側に前述の乳剤塗布
液と表面保護層塗布液とを、塗布Ａｇ量が２．３ｇ／m²
でかつ表面保護層のゼラチン塗布量が１ｇ／m²となるよ
うに塗布した（写真材料１）。

【００５５】さらに、染料〔Ａ〕の代わりに比較染料
〔Ｄ〕、〔Ｅ〕、〔Ｆ〕および本発明の染料（１）、
（２）、（４）、（７）、（12）、（13）、（17）、
（22）を同量用いた以外は全く同様にして写真材料２〜
１１を作成した。染料〔Ａ〕および〔Ｆ〕は、特開平３
−１７１１３６号記載の染料であり、〔Ｄ〕および
〔Ｅ〕は欧州特許公開５２３４６５Ａ１号記載の染料で
ある。

【００５６】

【化１６】

【００５７】７．保存安定性の評価 上記の方法で作成した表１に示す感光材料を湿度７０
％、５０℃で５日間放置した後、反射スペクトルを測定
し、各染料の吸収極大波長における光吸収率の変化率
（５０℃、７０％ＲＨに放置後の吸収率／５０℃、７０
％ＲＨに放置前の吸収率）を求めて、表１に示した。

【００５８】８．脱色性の評価 表１に示す感光材料に、下記の画像形成処理を施し、白
地部分の反射スペクトルを測定した。画像形成処理前後
の染料の吸収極大の光吸収率を比べて染料の残色率を算
出し、表１に示した。

【００５９】写真材料１〜９を２５℃６０％の温湿度に
保って塗布後７日放置し、室温で８３０ｎｍの半導体レ
ーザーを用いて１０^-7秒のスキャニング露光を行ないロ
ーラー搬送型自動現像機を用いて、下記現像液〔Ｉ〕、
定着液〔Ｉ〕にて現像処理した。現像時間は７秒、定着
は７秒、水洗は４秒、水切り・乾燥は１１秒である。こ
の時、搬送スピードは３０００mm／分であった。

【００６０】現像液〔Ｉ〕組成

【００６１】 水酸化カリウム 29 ｇ 亜硫酸ナトリウム 31 ｇ 亜硫酸カリウム 44 ｇ エチレントリアミン四酢酸 1.7 ｇ 硼酸 1 ｇ ハイドロキノン 30 ｇ ジエチレングリコール 29 ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン 1.5 ｇ グルタールアルデヒド 4.9 ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 60 mg ５−ニトロインダゾール 0.25ｇ 臭化カリウム 7.9 ｇ 酢酸 18 ｇ upto 1000 ml pH 10.3 定着液〔Ｉ〕組成

【００６２】 チオ硫酸アンモニウム 140 ｇ 亜硫酸ナトリウム 15 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 20 mg 水酸化ナトリウム 7 ｇ 硫酸アルミニウム 10 ｇ 硼酸 10 ｇ 硫酸 3.9 ｇ 酢酸 15 ｇ H₂Oにて upto 1000 ml pH 4.30 得られた結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１の結果より、本発明の染料は、安定性
および残色において有効であることが明らかである。

【００６５】

【発明の効果】本発明の感光材料は、保存安定性が優れ
ていると同時に、画像形成処理後の残色が少ないことが
わかる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年７月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】

【化４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】

【化１１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］で表される染料の少な
   くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 【化１】 式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はお互い
   に同じでも異なっていてもよくアルキル基を表し、Ｚ¹
   およびＺ² はカルボン酸基で置換したベンゾ縮合環、ス
   ルホン酸基で置換したベンゾ縮合環（但し、Ｚ³ に酸性
   置換基を含むものとする）、又はスルホン酸基で置換し
   たナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
   す。Ｚ³ は含窒素芳香環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わす。ｍは２または３である。Ｘはアニオンを示
   す。ｎは１または２であり、染料が分子内塩を形成する
   ときは１である。
2. 【請求項２】 一般式［Ｉ］で表される染料においてＺ
   ¹ およびＺ² がカルボン酸基で置換したベンゾ縮合環を
   形成するに必要な非金属原子群であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 一般式［Ｉ］で表される染料においてＺ
   ³ が酸性置換基で置換された含窒素芳香環を形成するに
   必要な非金属原子群であることを特徴とする請求項２記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。