JPH06340176A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好なコントラストで画像の形成・消去が可
能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可
能で繰り返し特性に優れた可逆性感熱記録材料を提供す
ることである。 【構成】 通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱後
の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変
化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有する可逆性感熱
記録材料において、可逆性感熱層と支持体との間に水溶
性高分子及び平均粒径１０ミクロン以下の顔料を含むア
ンダーコート層を設ける事により、良好なコントラスト
で画像の形成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時
的に安定な画像を保持可能で繰り返し特性に優れた可逆
性感熱記録材料。 【効果】 繰り返し耐久性に優れた可逆性感熱記録材料
が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱エネルギーを制御す
る事により画像形成及び消去が可能な可逆性感熱記録材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、さらに情報を記録す
る場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかっ
た。このため感熱記録部分の面積が限られている場合に
は、記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録で
きないという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば、特開昭５４−１１９３７７号
公報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４
１１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散
された有機低分子から構成された感熱記録材料が記載さ
れている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感
熱記録材料の透明度を可逆的変化させる物であるため、
画像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分であ
る。

【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。

【０００６】さらに、特開昭５９−１２０４９２号公報
には、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料
をヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・
消去状態を維持する方法が記載されているが、この方法
では画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画
像の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒス
テリシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常
生活の温度環境で使用するには未だ不十分である。

【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録材料が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。

【０００８】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感
熱記録材料は存在しなかった。しかし、本出願人は特願
平４−３４７０３２号において新規な可逆性顕色剤を用
いた可逆性感熱記録材料を提案した。これにより良好な
画像コントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、
日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可
逆性感熱記録材料がはじめて提案された。

【０００９】可逆性感熱記録材料は少なくとも数百回の
繰り返しの画像形成と消去を前提とするもので支持体に
も耐熱性等の耐久性が要求される。この用途に耐えるも
のとして一つはポリエチレンテレフタレート等の耐熱性
に優れたポリマーフィルムや耐熱性の素材を用いた合成
紙が挙げられる。他には耐熱性やリサイクルないし廃棄
の際の利点から紙や不織布や布も挙げられる。しかし、
いずれの支持体を用いるにせよ従来技術では画像形成と
消去を５０回程度以上繰り返す事により画像濃度の低下
をもたらす場合が有った。この原因の一つとして、支持
体への発色成分の浸透による濃度低下の促進が考えられ
る。その防止策としては特開平５−８５３９号公報で支
持体としての原紙と感熱層の間に水溶性高分子からなる
バリアー層を設ける事が示されている。しかし、この場
合、この公報の実施例に示されている様に繰り返し回数
はせいぜい１０回程度で可逆性感熱記録材料の繰り返し
耐久性としてはまだ不満足なものであり、更に耐久性に
優れた可逆性感熱記録材料が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持し、繰り返し耐久
性に優れた可逆性感熱記録材料を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、支持体上に通常無色
ないし淡色の染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いに
より該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる可
逆性顕色剤とを含有する可逆性感熱層を設けた可逆性感
熱記録材料において、可逆性感熱層と支持体との間に水
溶性高分子及び平均粒経１０ミクロン以下の顔料を含む
アンダーコート層を設ける事により繰り返し耐久性に優
れた可逆性感熱記録材料が得られる事を見いだし本発明
を完成するに至った。

【００１２】本発明の可逆性感熱記録材料に用いられる
支持体としては、紙、各種不織布、織布、ポリエチレン
テレフタレートやポリプロピレン等の合成樹脂フィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂をラミ
ネートした紙、合成紙、金属箔、ガラス等、あるいはこ
れらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。これらは不透明、透明、半透明のいずれであっても
よい。又、地肌を白色その他の特定の色に見せるために
白色顔料や有色染顔料や気泡を支持体中又は表面に含有
させても良い。特にフィルム類等に水性塗布を行なう場
合で支持体の親水性が小さくアンダーコート層ないし可
逆性感熱記録層の塗布困難な場合はコロナ放電等による
表面の親水化処理やバインダーに用いるのと同様の水溶
性高分子類を支持体表面に塗布するなどの易接着処理し
てもよい。他に帯電防止やカール矯正等のための処理を
してもよい。

【００１３】支持体のうち、原紙としてはパルプ又は故
紙のいずれか一方又は両者の混合物を抄いたものが用い
られる。パルプを使用する場合のパルプ長は紙のコシや
強度に寄与するが用途により求められるコシの強さ（紙
の剛直性）や強度（引き裂き、引張り等）が異なるので
用途に応じて決められる。添加剤として顔料、調色のた
めの有色染料、サイズ剤、蛍光増白剤等が任意に用いら
れる。厚みや坪量は用途に応じて決められる。原紙表面
の平滑性はベック平滑度で５０秒以上、より好ましくは
２００秒以上、更に好ましくは３００秒以上のものが印
字品質や感度の点で好ましい。但し、これ以下の平滑度
のものも本発明に利用出来る。

【００１４】次に、本発明におけるアンダーコート層に
用いる水溶性高分子及び顔料等について述べる。

【００１５】アンダーコート層に用いられる顔料として
は例えば、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム等の塗工紙に用いられる無機顔料が挙げられ
る。又、例えば、コーンスターチ、ライススターチ、小
麦澱粉等の穀物澱粉類や、ポリスチレン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、シリコン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂や松ヤニの様
な合成又は天然の樹脂類粉末からなる有機顔料が挙げら
れる。これらの顔料を２種以上併用してもよい。

【００１６】顔料の平均粒径は１０ミクロン以下、より
好ましくは８ミクロン以下が印字品質及び繰り返し特性
の向上のため好ましい。又、地肌や消色部の白色度向上
のためには平均粒径１ミクロン以上が好ましい。但し、
白色度は顔料添加によらずとも本発明の可逆性感熱記録
材料では原紙の選択等により充分満足なものが得られる
ので平均粒径１ミクロン未満の顔料も使用出来る。

【００１７】興味ある事に水溶性高分子のみを塗布して
アンダーコート層としても画像濃度低下を生じて目的の
繰り返し耐久性は得られない。単に顔料成分の有無によ
り繰り返し耐久性に大差を生じる事は予想困難であっ
た。水溶性高分子の対顔料重量比は２００％以下、より
好ましくは１００％以下である事が繰り返し耐久性への
効果の点で好ましく、接着強度の点からは５％以上、よ
り好ましくは１０％以上が好ましい。

【００１８】アンダーコート層に用いる水溶性高分子の
具体例としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、
エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩又はア
ンモニウム塩等の水溶性高分子が挙げられる。これらの
水溶性高分子は本発明による可逆性感熱層に用いる事も
出来る。アンダーコート層及び可逆性感熱層の各々に用
いる水溶性高分子は同一でも異なっていてもよい。

【００１９】又、アンダーコート層には、ラテックス類
を上記の水溶性高分子と併用してもよい。ラテックス類
としては例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メ
チル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン／塩化ビニリデン共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン等があげられるがこれらに限定されるものではな
い。

【００２０】アンダーコート層に顔料を含有させるため
には一旦、顔料を、必要に応じポリビニルアルコールや
ヘキサメタリン酸ナトリウム等の顔料分散に通常用いら
れる分散剤と共に水分散液とし、水溶性高分子と共に支
持体の上に塗抹する方法がある。アンダーコート層の塗
抹量は１平方メートル当たり０．５グラム以上２０グラ
ム以下が好ましい。それ未満又はそれを超えると、繰り
返し印字と消去を行なった場合に画像濃度の低下を招く
事がある。

【００２１】次に可逆性感熱層に用いる素材について述
べる。染料前駆体としては一般の感熱紙や感圧紙等の記
録材料用途に用いられる塩基性染料前駆体が使用可能で
ある。２種以上の染料前駆体を併用してもよい。以下に
本発明に用いる染料前駆体の具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

【００２２】（１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、

【００２３】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、

【００２４】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７
−フェネチルフルオラン等、

【００２５】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等、を挙げることができ、これ
らは単独もしくは２つ以上混合して使うことができる。

【００２６】（６）その他の構造の化合物 ３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド等のインドリルフタリド類。３′，６′−ビスジエ
チルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフ
ラン−１，９′−フルオレン）−３−オン、３′，６′
−ビスジメチルアミノ−５−ジメチルアミノスピロ（イ
ソベンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３−オン等
のフルオレン骨格を持つ化合物。３，３−ビス−［２−
（４−メトキシフェニル）−２−（４−ジメチルアミノ
フェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド等のトリアリールメタン系化合物のビニロガス
体。

【００２７】以上の染料前駆体のうち、発色濃度と画像
保存性の点などから次の化１で示される化合物が好まし
い。

【００２８】

【化１】

【００２９】化１においてＺ¹、Ｚ²は水素原子、アルキ
ル基又はシクロアルキル基を表し、その炭素数の総数は
８以下である。Ｚ¹とＺ²が結合して環をなしていてもよ
い。又、Ｚ²の炭素−炭素結合に酸素原子等の２価の原
子が挿入されていてもよい。Ｚ²がアルキル基の場合に
その一部が環化していてもよい。Ｚ¹とＺ²が同時に水素
原子になる事はない。Ｚ³は水素原子、メチル基等の低
級アルキル基、ハロゲン原子又はメトキシ基等の低級ア
ルコキシ基を表す。Ｚ⁴は水素原子、メチル基、ハロゲ
ン原子、フェニル基等のアリール基、アリールアミノ
基、アラルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、アル
キルアミノ基又はシクロアルキルアミノ基を表す。

【００３０】以上の条件を満たす染料前駆体を用いた場
合に発色濃度が良好で画像と地肌のコントラストが良
く、消色性、画像保存性も良好である。逆にＺ¹とＺ²の
炭素数の総数が９以上になったり、Ｚ²にアリール基を
導入すると発色濃度や画像保存性の点で好ましくない。
Ｚ¹とＺ²の炭素数の合計は少ないほど画像保存性が良好
であるが消色性の低下を伴う場合があり使用目的により
選ばれる。又、Ｚ¹とＺ²とが環をなしていたり、Ｚ²が
環式のシクロアルキル等である方が環構造を持たない場
合より画像保存性で優れている。これらの知見は従来か
ら用いられている一般の感熱紙やサーモクロミズム材料
の技術からでは予想困難であった。本発明に用いる前記
化１で示される染料前駆体の具体的な例としては、例え
ば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定
されるものではない。又、２種以上の染料前駆体を併用
してもよい。

【００３１】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジ
ノ−６−メチル−７−（４−メチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−（４−ｎ−ブチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フラン−２−イルメチル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフリルメチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフラン
−２−イル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−イソペンチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（２−フルオロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６
−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−３−エトキシプロピル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（３−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（３−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−メト
キシアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−
７−（２−メトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−イソペンチルオキシカルボニルア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−エチルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロベンジルアミノ）フルオラン。

【００３２】本発明に用いられる可逆性顕色剤として
は、上記染料前駆体の共存下加熱後の冷却速度の違いに
より保持可能な可逆的な色調変化を生じるものであれば
特に制限されないで用いる事が出来る。発色濃度や消色
性の点で好ましい化合物としては本出願人が特願平４−
３４７０３２号で提案した可逆性感熱記録材料に用いる
炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する電子受容性化
合物が好ましく、特に炭素数６以上の脂肪族炭化水素基
を少なくとも一つ有するフェノール性化合物が好まし
い。本発明に用いる可逆性顕色剤としては例えば、下記
一般式化２で表されるものが挙げられる。

【００３３】

【化２】

【００３４】式化２中、ｎは１以上３以下の整数を、ｍ
は０または１の整数を表す。Ｒ¹、Ｒ²は脂肪族炭化水素
基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基ま
たは水素原子を表し、互いに同一でも異なっていても良
い。Ｒ³は脂肪族炭化水素基を表す。Ｙは式化３で表さ
れる基である。

【００３５】また、化２で表される化合物の中、Ｒ³の
炭素数の多い方が好ましく、Ｒ³の炭素数が５以下であ
るものは消色効果が十分ではない。また、Ｒ³の炭素数
が２３以上であるものは製造コストが高いため、Ｒ³は
炭素数６以上２２以下の脂肪族炭化水素基であるものが
特に好ましい。

【００３６】

【化３】

【００３７】式化３中、ｌ１、ｌ２は各々０または１の
整数を表す。Ｘ¹、Ｘ²は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を表し、互いに同一でも異なってい
ても良い。Ａｒは置換基を有してもよい芳香族基を示
し、化４で表される芳香族基が特に好ましい。

【００３８】

【化４】

【００３９】式化４中、ｋ１、ｋ２は各々０または１の
整数を表し、Ｘ³、Ｘ⁴は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を示し、互いに同一でも異なってい
ても良い。ｋ１が０のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基または
水素原子を表し、ｋ１が１のとき、Ｒ⁴は脂肪族炭化水
素基を示す。また、ｋ２が０のとき、Ｒ⁵は脂肪族炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換
基または水素原子を表し、ｋ２が１のとき、Ｒ⁵は脂肪
族炭化水素基を示す。

【００４０】式化４中、Ｒ⁴、Ｒ⁵が脂肪族炭化水素基で
あるときには、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々炭素数６以上２２以下の
脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。

【００４１】また、式化２および式化４中、Ｒ¹〜Ｒ⁵が
脂肪族炭化水素基であるときには、Ｒ¹〜Ｒ⁵はアルキル
基、シクロアルキル基またはアルケニル基であることが
特に好ましい。

【００４２】式化３及び化４中、Ｘ¹〜Ｘ⁴で表される少
なくとも１つのヘテロ原子を有する２価の基としては、
例えばアミド結合、スルホンアミド結合、エステル結
合、炭酸エステル結合、エーテル結合、スルフィド結
合、チオエステル結合、カルボニル基、アミノ結合、尿
素結合、チオ尿素結合、ウレタン結合、アゾメチン結合
などが挙げられ、特にアミド結合、スルホンアミド結
合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選
ばれる２価の基が特に好ましいが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００４３】また、一般式化２で表される電子受容性化
合物のうち、一般式化５で表される化合物が特に好まし
い。

【００４４】

【化５】

【００４５】式化５中、ｎ、ｌ１、ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａ
ｒ、Ｘ²は上記と同じである。Ｘ⁵はアミド結合、スルホ
ンアミド結合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン
結合から選ばれる結合を示す。

【００４６】また、式化５中、例えば化６、化７で表さ
れるアミド化合物、化８で表されるスルホンアミド化合
物、化９で表されるスルフィド化合物、化１０で表され
る尿素化合物、化１１、化１２で表されるアゾメチン化
合物等が特に好ましい。なお、式化６〜化１２中、ｎ、
ｌ１、ｌ２、Ｒ¹〜Ｒ³、Ａｒ、Ｘ²は上記と同じであ
る。

【００４７】

【化６】

【００４８】式化６中、Ｒ⁶は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００４９】

【化７】

【００５０】式化７中、Ｒ⁷は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００５１】

【化８】

【００５２】式化８中、Ｒ⁸は脂肪族炭化水素基または
水素原子を表す。

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】式化１１中、Ｒ⁹は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。

【００５７】

【化１２】

【００５８】式化１２中、Ｒ¹⁰は脂肪族炭化水素基また
は水素原子を表す。

【００５９】一般式化２で表される化合物は電子受容性
化合物であり、染料前駆体を発色させる能力を持つにも
係わらず、特異的に消色効果すなわち可逆効果も持ち合
わせている。なお、通常の感熱記録材料に用いている電
子受容性化合物、即ち、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等ではこの
ような可逆効果は全く見られない。次に、本発明による
可逆性顕色剤としての電子受容性化合物として好ましい
ものの具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００６０】例えば、式化６で表される如きアミド化合
物としては、４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、

【００６１】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、

【００６２】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、

【００６３】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン等が挙げられる。

【００６４】また、式化７で表される如きアミド化合物
としては、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベンズ
アミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロキシベ
ンズアミド、Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、
Ｎ−オクタコシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
（３−メチルヘキシル）−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−（８−オクタデセニル）−４−ヒドロキシベン
ズアミド、

【００６５】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル
オキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、

【００６６】４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、

【００６７】Ｎ−ドデシル−３−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−オクタデシル−２，３，４−トリヒドロキシ
ベンズアミド、３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシ
ベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−オクチルベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′
−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−ヒド
ロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−ドデ
シル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、３−
メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、３−アリル−４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、３−クロロ−４−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−
オクタデシル−４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルベン
ズアミド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３−エ
チルベンズアミド、４−ヒドロキシ−４′−オクチルオ
キシ−３′−メチルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−オクタデシルオキシ−３′−クロロベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデシルオキシベン
ズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オクタデシルアミ
ノ−４′−オクタデシルオキシベンズアニリド、４−ヒ
ドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−ジデシルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジオク
タデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′
−オクチル−３′−メチルベンズアニリド、３−ヒドロ
キシ−４−メチル−４′−テトラデシルベンズアニリ
ド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オクタデシル
ベンズアニリドなどが挙げられる。

【００６８】式化８で表される如きスルホンアミド化合
物としては、４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルホ
ニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシ
ルスルホニルアミノ）フェノール、

【００６９】４′−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
チルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタ
デセニル）カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルオキシベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、′−
ヒドロキシ−４−オクタコシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
カルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルアミノベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルアミノベンゼ
ンスルホンアニリド、

【００７０】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、

【００７１】３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシベンゼ
ンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−（Ｎ−ド
デシルスルホンアミノ）フェノール、４−メチル−３−
（Ｎ−テトラデシルスルホンアミノ）フェノール、３′
−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキ
シベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−オクタ
デシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−
（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、４′
−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベンゼン
スルホンアニリドなどが挙げられる。

【００７２】式化９で表される如きスルフィド化合物と
しては、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキサ
ン、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドデカン、１
−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドコサン、１−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）テトラコサン、２−ヘプチル
−１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−９−オクタデセン、
１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルチオ）オク
タデカン、１−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）ヘキサデカン、１−［４−ヒドロキシ−３−
（１，１−ジメチルエチル）フェニルチオ］テトラコサ
ン、１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルチ
オ）オクタデカン、１−（２−エトキシ−４−ヒドロキ
シフェニルチオ）オクタデカン、１−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−（２−
フルオロ−４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカ
ン、１−（２−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、
１−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）イコサン、

【００７３】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、

【００７４】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、

【００７５】３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、などが挙げられる。

【００７６】式化１０で表される如き尿素化合物として
は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ヘキシル
尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチ
ル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドデ
シル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘキシルテ
トラデシル）尿素、Ｎ−（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデセニル）尿
素、Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−オクタ
デシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−（３−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシ
ル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−トリコシル尿素

【００７７】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
（４−テトラデシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘキシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（３，４
−ジオクタデシルフェニル）尿素などが挙げられる。

【００７８】式化１１で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）ドデシ
ルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）オクタ
デシルアミン、

【００７９】Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘキシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−テトラデシルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルオ
キシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−オクタデシルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−（オクチルチオ）アニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ヘキ
サデシルカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タデシルオキシカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−ドデシルカルボニルオキシ
アニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′
−テトラデシルカルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシルオキシ
カルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−シクロヘキシルアミノアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルア
ミノアニリン、

【００８０】Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘプタデシルカルボニルアミノアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルアミ
ノカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリ
デン）−４′−オクタデシルアミノカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデ
シルスルフィニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシ
ルスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルオキシスルフォニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タコシルオキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（３−メチルヘキシル）
オキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルオキシアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−
（オクチルチオカルボニル）アニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニ
ルアミノアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）−４′−オクタデシルオキシカルボニルアミノアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オ
クタデシルウレイレンアニリン、

【００８１】Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシベンジリデ
ン）オクタデシルアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシ
ベンジリデン）オクタデシルアミン、Ｎ−（３，４，５
−トリヒドロキシベンジリデン）オクタデシルアミン、
Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシ−４−メチルベンジ
リデン）ドデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−α−
メチルベンジリデン）−４′−ドデシルアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシ−α−メチルベンジリデン）−４′−
オクタデシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンジリデン）ドデシルアミン、等が挙げられ
る。

【００８２】式化１２で表される如きアゾメチン化合物
としては、Ｎ−オクチリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−オクタデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、

【００８３】Ｎ−（４−ドデシル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルオキシ）ベ
ンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オ
クタデシルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−オクタデシルチオ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ウンデシルカル
ボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−トリデシルカルボニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ヘプタデシルカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
｛４−（８−ヘプタデセニリルカルボニル）ベンジリデ
ン｝−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシル
オキシカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシカルボニル）ベ
ンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オ
クチルカルボニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルオキ
シ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ヘキシルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキ
シアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、

【００８４】Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシルアミノカルボニル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ
カルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−ドデシルスルフィニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフ
ォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニル
オキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニルオキシ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシ
スルフォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシスルフォニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オク
チルチオカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデ
シルウレイレン）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、

【００８５】Ｎ−ドデシリデン−３−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４−ジヒドロキシアニ
リン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４，５−トリヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル）ベンジリデン
−３′，４′−ジヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テト
ラデシル）ベンジリデン−３′−メチル−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシル−３，５−ジメ
チル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−テトラデシル）ベンジリデン−２′−クロロ−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル−
３−メチル）ベンジリデン−３′，４′−ジヒドロキシ
アニリンなどが挙げられる。

【００８６】これらの可逆性顕色剤はそれぞれ１種また
は２種以上を混合して使用してもよく、染料前駆体に対
する可逆性顕色剤の使用量は、５〜５０００重量％、好
ましくは１０〜３０００重量％である。

【００８７】次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的
製造方法について述べるが、本発明はこれに限定される
ものではない。本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法
の具体例としては、支持体上に設けたアンダーコート層
上に染料前駆体と可逆性顕色剤を主成分とする可逆性感
熱層成分を含む可逆性感熱塗液を塗抹乾燥して可逆性感
熱層を形成する方法が挙げられる。塗抹方法は特に制限
されるものではなく、従来の方法により形成することが
できる。例えば、エアーナイフコーター、ブレードコー
ター、バーコーター、カーテンコーター等の塗抹装置、
平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、
ホットメルト等の方式による各種印刷機等を用いる事が
出来る。ホットメルト方式では溶媒又は分散媒を用いず
各成分を混合し加熱して可融分を溶融し熱時塗布する。

【００８８】染料前駆体と可逆性顕色剤を主成分として
含む可逆性感熱塗液作製方法としては、各々の化合物を
単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから混合す
る方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に溶解も
しくは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加熱溶解
し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散媒に分
散する方法等が挙げられるが特定されるものではない。
分散時には必要なら分散剤を用いてもよい。水が分散媒
の場合の分散剤としてはポリビニルアルコール等の水溶
性高分子や各種の界面活性剤が挙げられる。水系の分散
の際はエタノール等の水溶性有機溶媒を混合してもよ
い。この他に炭化水素類に代表される有機溶媒が分散媒
の場合はレシチンや燐酸エステル類等を分散剤に用いて
もよい。

【００８９】可逆性感熱塗液を塗抹後の乾燥条件は分散
媒ないし溶媒によっても異なる。乾燥温度を高くすると
地肌の白色度向上のため好ましいが多くの場合は通常の
分散媒ないし溶媒に対応した乾燥条件でも十分に白い地
肌が得られる。

【００９０】また、可逆性感熱層の強度を向上する等の
目的でバインダーを可逆性感熱層中に添加する事も可能
である。バインダーの具体例としては、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニル、エチレン／塩化ビニリデン共重合
体、ポリ塩化ビニリデン等のラテックスなどがあげられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００９１】また、可逆性感熱層の発色感度及び消色温
度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を可逆
性感熱層中に含有させることができる。６０℃〜２００
℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０
℃の融点を有するものが好ましい。一般の感熱記録紙に
用いられている増感剤を使用することもできる。これら
の化合物としては、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸
アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなど
のワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフ
トール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオ
キシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４
−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−
メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、
炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス
（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ
酸ジエステル誘導体等があげられ、２種以上併用して添
加することもできる。

【００９２】本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
必要に応じて、可逆性感熱層上に保護層を設けることも
できる。この場合、保護層は２層ないしは３層以上の複
数の層から構成されていてもよい。保護層と可逆性感熱
層の間に中間層が設けられていてもよい。可逆性感熱層
も各成分を一層ずつに含有させたり層別に配合比率を変
化させたりして２層以上の多層にしてもよい。更に可逆
性感熱層中および／または他の層および／または可逆性
感熱層が設けられている面と反対側の面に、電気的、光
学的、磁気的に情報が記録可能な材料を含んでも良い。
また、可逆性感熱層が設けられている面と反対側の面に
ブロッキング防止、カール防止、帯電防止を目的として
バックコート層を設けることもできる。

【００９３】また、可逆性感熱層及び／又は保護層及び
／又は中間層には、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼
成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、
尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド摩耗
防止、スティッキング防止等の目的でステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム等
の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポ
リエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、
カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性
剤、蛍光染顔料、有色染顔料などを含有させることもで
きる。

【００９４】次に、本発明の可逆性感熱記録材料の発色
及び消色方法について述べる。発色を行うには、加熱に
引き続き急速な冷却が起これば良く、例えばサーマルヘ
ッド、レーザー光等による加熱により可能である。又、
加熱後ゆっくり冷却すれば消色し、例えばサーマルヘッ
ド、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、熱風、電熱ヒ
ーターからの輻射熱等を用いることにより行える。

【００９５】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。実施例中の部数や百分率は重量基準である。

【００９６】実施例１ （Ａ）アンダーコート塗液の作成 平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグネシウム３００部
をヘキサメタリン酸ナトリウム１．５部及び水６９８．
５部と共にホモジナイザーで分散した。これをポリビニ
ルアルコール１０％水溶液６００部とよく混合しアンダ
ーコート塗液を作成した。

【００９７】（Ｂ）可逆性感熱塗液の作成 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン４０部を２.５％ポリビニルアルコール水溶液９０
部と共にペイントコンディショナーで粉砕し、染料前駆
体分散液を得た。次いでＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素１００部を２.５％
ポリビニルアルコール水溶液４００部と共にペイントコ
ンディショナーで粉砕し可逆性顕色剤分散液を得た。上
記２種の分散液を混合した後、１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液２００部、水４００部を添加、よく混合し、
可逆性感熱塗液を作成した。

【００９８】（Ｃ）可逆性感熱記録材料の作成 （Ａ）で調製したアンダーコート塗液を厚み１７０ミク
ロン、ベック平滑度３４９秒の原紙に、固形分塗抹量
４．０ｇ／ｍ²となる様に塗抹乾燥後、（Ｂ）で調製し
た可逆性感熱塗液をその上に固形分塗抹量２．５ｇ／ｍ
²となる様に塗抹乾燥しスーパーカレンダーで処理し
た。更にその上に５％ポリビニルアルコール水溶液を固
形分塗抹量１．２ｇ／ｍ²となる様に塗抹乾燥して可逆
性感熱記録材料を得た。

【００９９】実施例２ 実施例１で用いた塩基性炭酸マグネシウムに替えて、硫
酸バリウムを使用した以外は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１００】実施例３ 実施例１で用いた塩基性炭酸マグネシウムに替えて、炭
酸カルシウムを使用した以外は、実施例１と同様にして
可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０１】実施例４ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径５ミクロンの塩基性炭酸マ
グネシウムを使用した以外は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１０２】実施例５ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径５ミクロンの塩基性炭酸マ
グネシウムを使用しアンダーコート層の固形分塗抹量を
３．５ｇ／ｍ²とした以外は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１０３】実施例６ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径５ミクロンの塩基性炭酸マ
グネシウムを使用しアンダーコート層の固形分塗抹量を
３．０ｇ／ｍ²とした以外は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１０４】実施例７ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径１ミクロンのポリスチレン
樹脂を使用しアンダーコート層の固形分塗抹量を４．０
／ｍ²とした以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱
記録材料を得た。

【０１０５】実施例８ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径０．２ミクロンのポリスチ
レン樹脂を使用しアンダーコート層の固形分塗抹量を
３．０ｇ／ｍ²とした以外は、実施例１と同様にして可
逆性感熱記録材料を得た。

【０１０６】実施例９ 実施例１で用いた原紙に替えて、厚み１８８ミクロンの
発泡ポリエチレンテレフタレートシート（東レ製ルミラ
ーＥ６２＃１８８）を使用した以外は、実施例１と同様
にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０７】実施例１０ 実施例１で用いた原紙に替えて、厚み１８８ミクロンの
白色ポリエチレンテレフタレートシート（東レ製ルミラ
ーＥ２２＃１８８）を使用した以外は、実施例１と同様
にして可逆性感熱記録材料を得た。

【０１０８】比較例１ 実施例１で用いた原紙にアンダーコート層を設けなかっ
た以外は、実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を
得た。

【０１０９】比較例２ 実施例１で用いた炭酸マグネシウムを除き実施例１と同
量のポリビニルアルコールを塗布しアンダーコート層と
した以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料を
得た。

【０１１０】比較例３ 実施例１で用いた平均粒径４ミクロンの塩基性炭酸マグ
ネシウムに替えて、平均粒径１２ミクロンの塩基性炭酸
マグネシウムを使用しアンダーコート層の固形分塗抹量
を３．０ｇ／ｍ²とした以外は、実施例１と同様にして
可逆性感熱記録材料を得た。

【０１１１】試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜１０および比較例１〜３で得た可逆性感熱記
録材料を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧ
Ｆ１付き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−
ＰＭＤを用いて印加パルス１．１ミリ秒で印加電圧２６
ボルトの条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度
計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。実施例１〜１
０および比較例１〜３の画像はいずれも黒色であり地肌
は白色であった。画像は実施例１〜１０及び比較例１〜
２のものについては初期光学濃度がいずれも１．２０以
上で環境条件下では安定であった。しかし、比較例３の
ものは画像の初期光学濃度が０．７５であり印字品質も
劣った．

【０１１２】試験２（画像の消去性） 試験１で得た実施例１〜１０及び比較例１〜３の画像を
明光商会製のＭＳ−パウチＨ−１４０を通す事による加
熱によって消去後、試験１と同様にして濃度を測定し
た。消色部光学濃度はいずれも０．１０以下であった。

【０１１３】試験３（繰り返し耐久性） 実施例１〜１０および比較例１〜３で得た可逆性感熱記
録材料を試験１と試験２を１００回繰り返して回数と画
像濃度、消色部濃度及びシートの外観の関係を試験し
た。

【０１１４】試験３の結果、実施例１〜１０の画像濃度
は試験３の１００回目の印字でもいずれも１．１５以上
の光学濃度を維持し消色部の光学濃度も０．１５又はそ
れ以下と良好であった。実施例１〜１０のシートは試験
３に引き続き更に通算２００回以上の繰り返しの後も画
像濃度、消色部濃度及びシート自体の外観のいずれも良
好であった。それに対し、比較例１では試験３の６０回
目の印字後画像濃度が０．８８と低くなった。比較例２
では試験３の６０回目の印字後画像濃度は０．８７と低
くなった。この様に各比較例のものは１００回繰り返し
以前に繰り返し耐久性試験に耐えられない事が分かっ
た。

【０１１５】

【発明の効果】通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加
熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色
調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有する可逆性
感熱記録材料において、可逆性感熱層と支持体との間に
水溶性高分子及び顔料を含むアンダーコート層を設ける
事により、良好なコントラストで画像の形成・消去が可
能で、日常生活の環境下で経時的に安定な画像を保持可
能で繰り返し特性に優れた可逆性感熱記録材料を得るこ
とができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に通常無色ないし淡色の染料前
   駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に
   可逆的な色調変化を生じせしめる可逆性顕色剤とを含有
   する可逆性感熱層を設けた可逆性感熱記録材料におい
   て、可逆性感熱層と支持体との間に水溶性高分子及び平
   均粒径１０ミクロン以下の顔料を含むアンダーコート層
   を設ける事を特徴とする可逆性感熱記録材料。