JPH06340565A - ４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 - Google Patents
４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法Info
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- JPH06340565A JPH06340565A JP5129003A JP12900393A JPH06340565A JP H06340565 A JPH06340565 A JP H06340565A JP 5129003 A JP5129003 A JP 5129003A JP 12900393 A JP12900393 A JP 12900393A JP H06340565 A JPH06340565 A JP H06340565A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ホルムアルデヒドとフェノ−ルとを、シュウ
酸等の酸性触媒と尿素樹脂との存在下に反応を行なう。 【効果】 ４，４’−体の選択率の高いジヒドロキシジ
フェニルメタンが得られ、反応終了後の尿素樹脂の分離
で容易であり、更に再利用が可能である。
酸等の酸性触媒と尿素樹脂との存在下に反応を行なう。 【効果】 ４，４’−体の選択率の高いジヒドロキシジ
フェニルメタンが得られ、反応終了後の尿素樹脂の分離
で容易であり、更に再利用が可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノ−ルとホルムア
ルデヒドから、エポキシ樹脂等の高分子の原料モノマ−
として有用なジヒドロキシジフェニルメタンを製造する
方法に関し、特に４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タンを選択的に製造する方法に関するものである。
ルデヒドから、エポキシ樹脂等の高分子の原料モノマ−
として有用なジヒドロキシジフェニルメタンを製造する
方法に関し、特に４，４’−ジヒドロキシジフェニルメ
タンを選択的に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジヒドロキシメタンは、ホルムアルデヒ
ドと過剰のフェノ−ルを種々の酸の存在下に加熱するこ
とによって得られるが、通常、その反応生成物は、２，
２’−体、２，４’−体及び４，４’-体 の３種の異
性体の混合物であり、その異性体比は、２，２’−体が
１５〜２５％、２，４’−体が４０〜４５％、４，４’
−体が３０〜４０％の範囲内にあり、４，４’−体の生
成比率は、必ずしも満足のいくものではなかった。
ドと過剰のフェノ−ルを種々の酸の存在下に加熱するこ
とによって得られるが、通常、その反応生成物は、２，
２’−体、２，４’−体及び４，４’-体 の３種の異
性体の混合物であり、その異性体比は、２，２’−体が
１５〜２５％、２，４’−体が４０〜４５％、４，４’
−体が３０〜４０％の範囲内にあり、４，４’−体の生
成比率は、必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００３】そのため、４，４’−体を選択的に合成す
る方法として、例えば、特公昭４９−６３１０号公報に
はアルキル置換尿素の共存下に反応を行う方法、また、
特公昭４８−３８６９４号公報には極性非プロトン性溶
媒存在下に反応を行う方法がそれぞれ記載されている。
る方法として、例えば、特公昭４９−６３１０号公報に
はアルキル置換尿素の共存下に反応を行う方法、また、
特公昭４８−３８６９４号公報には極性非プロトン性溶
媒存在下に反応を行う方法がそれぞれ記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アルキ
ル置換尿素を添加する方法は、優れた４，４’−体の選
択率を達成できるものの、反応終了後に尿素化合物を製
品から分離する際に水洗を必要とするため、作業が煩雑
化するだけでなく、収率が低下する他、一度使用したア
ルキル置換尿素は再生して触媒として用いることができ
ない、という課題を有していた。
ル置換尿素を添加する方法は、優れた４，４’−体の選
択率を達成できるものの、反応終了後に尿素化合物を製
品から分離する際に水洗を必要とするため、作業が煩雑
化するだけでなく、収率が低下する他、一度使用したア
ルキル置換尿素は再生して触媒として用いることができ
ない、という課題を有していた。
【０００５】一方、極性非プロトン性溶媒を触媒として
実施する方法は、反応後に触媒を回収して再度使用する
ことが可能ではあるが、やはり水洗工程が必要であって
その作業が煩雑になる他、その回収率も充分なものでな
く、更に４，４’−体の選択率も低下するという課題を
有していた。
実施する方法は、反応後に触媒を回収して再度使用する
ことが可能ではあるが、やはり水洗工程が必要であって
その作業が煩雑になる他、その回収率も充分なものでな
く、更に４，４’−体の選択率も低下するという課題を
有していた。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、ジヒド
ロキシジフェニルメタンの製造において、４，４’−体
の選択率が極めて高く、触媒の反応生成物からの分離が
容易であり、また、分離した触媒の再使用が可能とな
る、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造法
を提供することにある。
ロキシジフェニルメタンの製造において、４，４’−体
の選択率が極めて高く、触媒の反応生成物からの分離が
容易であり、また、分離した触媒の再使用が可能とな
る、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造法
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、ホルムアルデヒドとフェノ−ルとを、酸
性触媒と尿素樹脂との存在下に反応させることによっ
て、上記課題を解決できることを見い出し本発明を完成
するに至った。
を重ねた結果、ホルムアルデヒドとフェノ−ルとを、酸
性触媒と尿素樹脂との存在下に反応させることによっ
て、上記課題を解決できることを見い出し本発明を完成
するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、ホルムアルデヒドとフェ
ノ−ルとを、酸性触媒と尿素樹脂との存在下に反応を行
うことを特徴とする４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタンの製造方法に関する。
ノ−ルとを、酸性触媒と尿素樹脂との存在下に反応を行
うことを特徴とする４，４’−ジヒドロキシジフェニル
メタンの製造方法に関する。
【０００９】本発明で用いる尿素樹脂としては、限定さ
れるものではなく、例えばアルカリ触媒の存在下、尿素
類とホルムアルデヒドとを反応させて得られるものであ
る。ここで、尿素類としては、無置換の尿素、モノメチ
ル尿素、モノフェニル尿素等の一置換尿素、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素等の二置換尿
素等が挙げられるが、ジヒドロキシジフェニルメタン製
造時の４，４’−体の選択率が高い点で、無置換尿素が
特に好ましい。
れるものではなく、例えばアルカリ触媒の存在下、尿素
類とホルムアルデヒドとを反応させて得られるものであ
る。ここで、尿素類としては、無置換の尿素、モノメチ
ル尿素、モノフェニル尿素等の一置換尿素、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル尿素等の二置換尿
素等が挙げられるが、ジヒドロキシジフェニルメタン製
造時の４，４’−体の選択率が高い点で、無置換尿素が
特に好ましい。
【００１０】また、尿素樹脂の製造に用いられるホルム
アルデヒドは、特にその使用形態が特定されるものでは
ないが、ホルムアルデヒドの１０〜７０％水溶液、ホル
ムアルデヒドの重合度３〜１００の重合体であって、か
つ、水に溶解して容易にホルムアルデヒドとなり得るパ
ラホルムアルデヒド、またはその混合物のいづれであっ
てもよいが、取扱いが容易である点からホルムアルデヒ
ドの１０〜７０％水溶液として用いるのが好ましい。
アルデヒドは、特にその使用形態が特定されるものでは
ないが、ホルムアルデヒドの１０〜７０％水溶液、ホル
ムアルデヒドの重合度３〜１００の重合体であって、か
つ、水に溶解して容易にホルムアルデヒドとなり得るパ
ラホルムアルデヒド、またはその混合物のいづれであっ
てもよいが、取扱いが容易である点からホルムアルデヒ
ドの１０〜７０％水溶液として用いるのが好ましい。
【００１１】尿素類とホルムアルデヒドとの反応モル比
は、特に限定されるものではないが、その活性を高める
ためには尿素類とホルムアルデヒドとがモル比１対１で
反応することが好ましく、そのため具体的な仕込み割合
としては尿素類１モルに対して、ホルムアルデヒドが
０．５〜１．５モルの範囲であることが好ましい。
は、特に限定されるものではないが、その活性を高める
ためには尿素類とホルムアルデヒドとがモル比１対１で
反応することが好ましく、そのため具体的な仕込み割合
としては尿素類１モルに対して、ホルムアルデヒドが
０．５〜１．５モルの範囲であることが好ましい。
【００１２】尿素樹脂の製造に触媒として用いられるア
ルカリとしては、特に限定されないが水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸
化物およびトリエチルアミン、ピリジン等のアミン類等
が挙げられる。
ルカリとしては、特に限定されないが水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化
カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸
化物およびトリエチルアミン、ピリジン等のアミン類等
が挙げられる。
【００１３】水溶性尿素樹脂の製造時には通常溶媒が用
いられ、反応原料に不活性な化合物であれば特に制限さ
れるものではなく、例えば水、メタノール、エタノール
等が挙げられるが、溶解性の点から特に水が好適であ
る。
いられ、反応原料に不活性な化合物であれば特に制限さ
れるものではなく、例えば水、メタノール、エタノール
等が挙げられるが、溶解性の点から特に水が好適であ
る。
【００１４】尿素樹脂を製造する方法は、特に限定され
るものではなく、例えば、所定量のホルムアルデヒド水
溶液にアルカリを加え、６０〜１００℃に加熱し、次い
で所定量の尿素樹脂を溶媒に溶解したものを連続的乃至
は断続的に反応系に加え、その後同温度域にて０．５〜
３時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し、次いでアルカ
リを加えてｐｈ値を８〜１２の範囲、好ましくは９〜１
０の範囲に調整することにより目的とする尿素樹脂を得
ることができる。
るものではなく、例えば、所定量のホルムアルデヒド水
溶液にアルカリを加え、６０〜１００℃に加熱し、次い
で所定量の尿素樹脂を溶媒に溶解したものを連続的乃至
は断続的に反応系に加え、その後同温度域にて０．５〜
３時間攪拌を続けた後、室温まで冷却し、次いでアルカ
リを加えてｐｈ値を８〜１２の範囲、好ましくは９〜１
０の範囲に調整することにより目的とする尿素樹脂を得
ることができる。
【００１５】得られた尿素樹脂は、単離、精製した後
に、ジヒドロキシジフェニルメタンの製造触媒として用
いてもよいが、水溶液の状態で用いてもよい。また、こ
の様にして得られる尿素樹脂は特にその構造等が、限定
されるものではないが、４，４’−体の選択率に極めて
優れる点から、ホルムアルデヒドに帰因するメチレン基
が尿素化合物中の窒素原子の連結基となる構造を有する
ことが好ましく、更に環状構造をとっていることが好ま
しい。尿素樹脂の分子量は特に限定されるものではない
が、通常、３００〜１０００であることが好ましい。
に、ジヒドロキシジフェニルメタンの製造触媒として用
いてもよいが、水溶液の状態で用いてもよい。また、こ
の様にして得られる尿素樹脂は特にその構造等が、限定
されるものではないが、４，４’−体の選択率に極めて
優れる点から、ホルムアルデヒドに帰因するメチレン基
が尿素化合物中の窒素原子の連結基となる構造を有する
ことが好ましく、更に環状構造をとっていることが好ま
しい。尿素樹脂の分子量は特に限定されるものではない
が、通常、３００〜１０００であることが好ましい。
【００１６】本発明の４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタンの製造方法は、ホルムアルデヒドとフェノール
とを、酸性触媒と上述の様にして得られた尿素樹脂との
存在下に反応させるものである。
ルメタンの製造方法は、ホルムアルデヒドとフェノール
とを、酸性触媒と上述の様にして得られた尿素樹脂との
存在下に反応させるものである。
【００１７】ここで用いられるホルムアルデヒドとして
は、その使用形態が限定されるものではなく、尿素樹脂
製造の場合と同様に、ホルムアルデヒドの１０〜７０％
水溶液、ホルムアルデヒドの重合度３〜１００の重合体
であるパラホルムアルデヒド、またはその混合物のいづ
れであってもよい。
は、その使用形態が限定されるものではなく、尿素樹脂
製造の場合と同様に、ホルムアルデヒドの１０〜７０％
水溶液、ホルムアルデヒドの重合度３〜１００の重合体
であるパラホルムアルデヒド、またはその混合物のいづ
れであってもよい。
【００１８】また、酸性触媒としては、塩酸、硫酸等の
無機酸、ギ酸、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸、陽イオン交換樹脂、酸性白土および三フッ化ホ
ウ素等の各種酸性物質が使用できるが、なかでも精製工
程での処理が容易である点からシュウ酸が好ましい。
無機酸、ギ酸、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸、陽イオン交換樹脂、酸性白土および三フッ化ホ
ウ素等の各種酸性物質が使用できるが、なかでも精製工
程での処理が容易である点からシュウ酸が好ましい。
【００１９】本発明において用いられる原料の反応モル
比は、通常、ホルムアルデヒドに対して、フェノ−ル過
剰の条件、具体的にはホルムアルデヒド１モルに対し、
フェノ−ル１〜５０モル、好適には、５〜３０モルの範
囲である。
比は、通常、ホルムアルデヒドに対して、フェノ−ル過
剰の条件、具体的にはホルムアルデヒド１モルに対し、
フェノ−ル１〜５０モル、好適には、５〜３０モルの範
囲である。
【００２０】また、本発明で用いる尿素樹脂は、単離し
た固体を用いてもよいが、水溶液として使用してもよ
い。使用量は、特に限定されないがホルムアルデヒド１
モルに対して、１０〜１０００ｇ、なかでも選択率の向
上効果に優れる点から、３０〜２００ｇの範囲が好まし
い。
た固体を用いてもよいが、水溶液として使用してもよ
い。使用量は、特に限定されないがホルムアルデヒド１
モルに対して、１０〜１０００ｇ、なかでも選択率の向
上効果に優れる点から、３０〜２００ｇの範囲が好まし
い。
【００２１】反応の具体的な方法は、特に限定されるも
のではないが、例えば、所定量のフェノールと酸性触媒
と尿素樹脂の水溶液とを反応容器に仕込んだ後、３０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１００℃の範囲に加熱し、
次いで所定量のホルマリンを水溶液として連続的乃至断
続的に添加する方法が挙げられる。反応時間は、反応温
度及び触媒の酸性物質の量によって左右されるが、通常
は３〜１０時間の範囲が好ましい。
のではないが、例えば、所定量のフェノールと酸性触媒
と尿素樹脂の水溶液とを反応容器に仕込んだ後、３０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１００℃の範囲に加熱し、
次いで所定量のホルマリンを水溶液として連続的乃至断
続的に添加する方法が挙げられる。反応時間は、反応温
度及び触媒の酸性物質の量によって左右されるが、通常
は３〜１０時間の範囲が好ましい。
【００２２】反応終了後、水と過剰のフェノ−ルを留去
した後、析出した尿素樹脂を濾過して、目的物のジヒド
ロキシジフェニルメタンを得ることができる。さらに、
望むならば、得られたジヒドロキシジフェニルメタンを
蒸留、再結晶等の方法を用いて精製することにより、純
粋な４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンが得られ
る。
した後、析出した尿素樹脂を濾過して、目的物のジヒド
ロキシジフェニルメタンを得ることができる。さらに、
望むならば、得られたジヒドロキシジフェニルメタンを
蒸留、再結晶等の方法を用いて精製することにより、純
粋な４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンが得られ
る。
【００２３】また、回収した尿素樹脂は、繰り返しジヒ
ドロキシジフェニルメタンの製造触媒としての利用が可
能である。
ドロキシジフェニルメタンの製造触媒としての利用が可
能である。
【００２４】
【実施例】以下、本発明について、実施例を用いて本発
明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によっ
て制限されるものではない。
明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によっ
て制限されるものではない。
【００２５】参考例１ （水溶性尿素樹脂の製法） ５００ｍｌのフラスコに４１％ホルマリン水溶液５０．
０ｇ（０．６０モル）と０．１規定の水酸化ナトリウム
水溶液７５ｍｌを入れ、９５℃に加熱攪拌した。この溶
液に、尿素５０．０ｇ（０．８３モル）を水５０ｍｌに
溶解した液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、３０
分間９５℃で攪拌を続けた後、室温に冷却して、０．１
規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．０に調節し
た。その後、５ｍｍＨｇの減圧下で得られた水溶液を濃
縮して、無色透明な尿素樹脂の水溶液１１６．０ｇを得
た。尿素樹脂濃度は、６０．８重量％である。
０ｇ（０．６０モル）と０．１規定の水酸化ナトリウム
水溶液７５ｍｌを入れ、９５℃に加熱攪拌した。この溶
液に、尿素５０．０ｇ（０．８３モル）を水５０ｍｌに
溶解した液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、３０
分間９５℃で攪拌を続けた後、室温に冷却して、０．１
規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．０に調節し
た。その後、５ｍｍＨｇの減圧下で得られた水溶液を濃
縮して、無色透明な尿素樹脂の水溶液１１６．０ｇを得
た。尿素樹脂濃度は、６０．８重量％である。
【００２６】実施例１ フェノ−ル１５０．１ｇ（１．５９モル）、シュウ酸６
３ｍｇ（０．７０ミリモル）および尿素樹脂水溶液５．
０ｇ（樹脂３．０４ｇを含む）を３００ｍｌのフラスコ
に入れ、攪拌下７５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶
液３．８５ｇ（０．０５３モル）を１０分間で滴下し
た。次いで、８０℃で６時間攪拌を続けて反応を完結さ
せた。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水及び過剰
のフェノ−ルを留去した後、尿素樹脂を濾過して、ジヒ
ドロキシジフェニルメタン１０．４ｇ（９８％）を得
た。生成物をガスクロマトグラフィ−で分析した結果、
異性体の比率は、２，２’−体が５．６％、２，４’−
体が１８．８％、４，４’−体が７５．６％であった。
また、得られた４，４’−体の収率は７４．１％であっ
た。
３ｍｇ（０．７０ミリモル）および尿素樹脂水溶液５．
０ｇ（樹脂３．０４ｇを含む）を３００ｍｌのフラスコ
に入れ、攪拌下７５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶
液３．８５ｇ（０．０５３モル）を１０分間で滴下し
た。次いで、８０℃で６時間攪拌を続けて反応を完結さ
せた。反応終了後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水及び過剰
のフェノ−ルを留去した後、尿素樹脂を濾過して、ジヒ
ドロキシジフェニルメタン１０．４ｇ（９８％）を得
た。生成物をガスクロマトグラフィ−で分析した結果、
異性体の比率は、２，２’−体が５．６％、２，４’−
体が１８．８％、４，４’−体が７５．６％であった。
また、得られた４，４’−体の収率は７４．１％であっ
た。
【００２７】実施例２ 新しく調製した尿素樹脂水溶液の代わりに、実施例１で
用いた回収尿素樹脂３．０４ｇの水溶液５．０ｇを用い
た他は、実施例１と同様にして実験を行った。その結
果、ジヒドロキシジフェニルメタン１０．４ｇ（９８
％）を得、ガスクロマトグラフィ−による異性体の比率
は、２，２’−体が５．８％、２，４’−体が１９．９
％、４，４’−体が７４．３％であった。また、得られ
た４，４’−体の収率は７２．８％であった。
用いた回収尿素樹脂３．０４ｇの水溶液５．０ｇを用い
た他は、実施例１と同様にして実験を行った。その結
果、ジヒドロキシジフェニルメタン１０．４ｇ（９８
％）を得、ガスクロマトグラフィ−による異性体の比率
は、２，２’−体が５．８％、２，４’−体が１９．９
％、４，４’−体が７４．３％であった。また、得られ
た４，４’−体の収率は７２．８％であった。
【００２８】比較例１ ５００ｍｌのフラスコにフェノール１４１．２ｇ（１．
５０モル）、モノメチル尿素１８．７ｇ（０．２５モ
ル）と３５％農塩酸１５．３（０．１５モル）を入れ、
攪拌下４５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶液１８．
３ｇ（０．２５モル）、を１０分間で滴下した。次い
で、４５℃で１５時間攪拌を続けた。
５０モル）、モノメチル尿素１８．７ｇ（０．２５モ
ル）と３５％農塩酸１５．３（０．１５モル）を入れ、
攪拌下４５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶液１８．
３ｇ（０．２５モル）、を１０分間で滴下した。次い
で、４５℃で１５時間攪拌を続けた。
【００２９】反応終了後、炭酸水素ナトリウムを用いて
中和、濾過した後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水及び過剰
のフェノールを留去して、ジヒドロキシジフェニルメタ
ン４４．０ｇ（８８％）を得た。
中和、濾過した後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水及び過剰
のフェノールを留去して、ジヒドロキシジフェニルメタ
ン４４．０ｇ（８８％）を得た。
【００３０】生成物をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、異性体の比率は、２，２’−体が３．６％、
２，４’−体が２１．８％、４，４’−体が７２．６％
であった。また、得られた４，４’−体の収率は６３．
８％であった。
た結果、異性体の比率は、２，２’−体が３．６％、
２，４’−体が２１．８％、４，４’−体が７２．６％
であった。また、得られた４，４’−体の収率は６３．
８％であった。
【００３１】比較例２ ５００ｍｌのフラスコにフェノール１４１．２ｇ（１．
５０モル）、ジメチルホルムアミド１４１．２ｇ（１．
９３モル）と３５％農塩酸１９．６（０．１１モル）を
入れ、攪拌下６５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶液
８１．２ｇ（０．２５モル）、を１０分間で滴下した。
次いで、６５℃で１５時間攪拌を続けた。
５０モル）、ジメチルホルムアミド１４１．２ｇ（１．
９３モル）と３５％農塩酸１９．６（０．１１モル）を
入れ、攪拌下６５℃に加熱し、４１％ホルマリン水溶液
８１．２ｇ（０．２５モル）、を１０分間で滴下した。
次いで、６５℃で１５時間攪拌を続けた。
【００３２】反応終了後、炭酸水素ナトリウムを用いて
中和、濾過した後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水、ジメチ
ルホルムアミド及び過剰のフェノールを留去して、ジヒ
ドロキシジフェニルメタン３６．０ｇ（７２％）を得
た。
中和、濾過した後、１０ｍｍＨｇの減圧下で水、ジメチ
ルホルムアミド及び過剰のフェノールを留去して、ジヒ
ドロキシジフェニルメタン３６．０ｇ（７２％）を得
た。
【００３３】生成物をガスクロマトグラフィーで分析し
た結果、異性体の比率は、２，２’−体が４．２％、
２，４’−体が２９．９％、４，４’−体が６５．９％
であった。また、得られた４，４’−体の収率は４７．
４％であった。
た結果、異性体の比率は、２，２’−体が４．２％、
２，４’−体が２９．９％、４，４’−体が６５．９％
であった。また、得られた４，４’−体の収率は４７．
４％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、４，４’−体の選択率
が極めて高く、触媒の反応生成物からの離が容易であ
り、また、分離した触媒の再使用が可能となる。また、
精製が容易になることから目的物の収率も向上する。
が極めて高く、触媒の反応生成物からの離が容易であ
り、また、分離した触媒の再使用が可能となる。また、
精製が容易になることから目的物の収率も向上する。
Claims (5)
- 【請求項１】 ホルムアルデヒドとフェノ−ルとを、酸
性触媒と尿素樹脂との存在下に反応を行うことを特徴と
する４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方
法。 - 【請求項２】 水溶性尿素樹脂が、アルカリ触媒の存在
下、尿素類とホルムアルデヒドとを反応させて得られる
ものである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 尿素類が、尿素である請求項２記載の製
造方法。 - 【請求項４】 反応終了後、未反応フェノ−ルと水とを
留去し、ついで、水溶性尿素樹脂を濾別する請求項１、
２又は３記載の製造方法。 - 【請求項５】 請求項４に記載された方法によって濾別
して得られる尿素樹脂を用いて、再度、ホルムアルデヒ
ドとフェノ−ルとの反応を該尿素樹脂と酸性触媒との存
在下に行なうことを特徴とする４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129003A JPH06340565A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129003A JPH06340565A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06340565A true JPH06340565A (ja) | 1994-12-13 |
Family
ID=14998751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5129003A Pending JPH06340565A (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | ４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06340565A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990013731A (ko) * | 1997-07-11 | 1999-02-25 | 사이카와켄조오 | 디아릴메탄 또는 그 유도체의 제조방법 |
-
1993
- 1993-05-31 JP JP5129003A patent/JPH06340565A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990013731A (ko) * | 1997-07-11 | 1999-02-25 | 사이카와켄조오 | 디아릴메탄 또는 그 유도체의 제조방법 |
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