JPH06342192A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、８１０〜８４０ｎｍのレーザ
ー光源のレーザーイメージャーに分光感度および感度適
性を有し、 Dry to Dry ４５秒以下の自動現像機処理適
性をもつハロゲン化銀感光材料を提供することにある。 【構成】透明支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤は塗布銀量が２．８ｇ
／m²以下、該乳剤層がある側の全ゼラチン塗布量が３．
５ｇ／m²以下であり、該ハロゲン化銀乳剤は特定の分光
増感色素で８１０〜８４０ｎｍの波長域に分光増感さ
れ、支持体のもう一方の側の親水性コロイド層の少なく
とも１層に特定の染料を含有し、自動現像機で Dry to
Dry ４５秒以下で処理されるハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は赤外レーザー光源で露光
するハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、特
に迅速処理適性を有する赤外感材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療分野では、Ｘ線ＣＴ、ＭＲＩ
（核磁気共鳴装置）等の診断装置の出力画像の記録シス
テムとしてレーザー光を走査して写真感光材料に記録す
るレーザーイメージャーが普及してきている。このレー
ザーイメージャーシステムは迅速な診断のためにより短
時間で記録し、現像処理されることが望まれている。レ
ーザーイメージャーの記録レーザーとしては、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、半導体レーザーなどがある。

【０００３】レーザーイメージャーの露光波長としては
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＡｌＣａＰ（半導体）レーザーな
どの６００〜７００ｎｍ、半導体の７５０〜８５０ｎｍ
赤外領域のものがある。このうち、７５０〜８５０ｎｍ
の露光波長の半導体レーザーイメージャーは、安価かつ
安定小型であるためにＨｅ−Ｎｅレーザーのものに比べ
光学系を安価にかつ小型にできるなどの利点があり、普
及してきており、市場での主流になるものと予測されて
いる。

【０００４】これらのレーザーイメージャーに使用され
る感光材料には種々の特性が要求されるが、特に１０^-3
〜１０^-7秒という短時間で露光されるため、このような
条件下でも、高感度であることが必須条件である。

【０００５】また、レーザーイメージャーによる出力画
像は、画像内に隣接して、はっきりと濃度差の異なる部
分があり、その部分が自動現像機で迅速処理した際に処
理ムラとなることが知られている。これは、感光材料の
現像進行性を速めることで改良できるために、感光材料
としては現像時間による感度変動が小さいことが必要で
ある。またはっきりと濃度差のある部分ではアンチハレ
ーションやイラジエーション防止のために、その光源の
波長にあった染料を使用することが必要である。

【０００６】一方、迅速処理が達成されるためには、短
時間で充分な黒化濃度を与える感材、そして定着、水
洗、乾燥が短時間で完了する特性が必要である。特にこ
れまで乾燥を迅速に完了させる方法が種々検討されてき
ているが、感材の乾燥性を改良するために一般的によく
用いられる方法として、感材の塗布工程であらかじめ充
分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加しておき、現
像、定着、水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を
小さくすることで乾燥開始剤の感材中の含水量を減少さ
せる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば
それだけ乾燥時間を短縮することができるが、膨潤が小
さくなる。これにより現像が遅れ、低感軟調化したりカ
バリングパワーが低下することになる。さらに、実質的
に現像液および定着液がゼラチン硬化作用を有しない処
理剤による高温迅速処理の方法が例えば特開昭６３−１
３６０４３などに記載されている。これらの方法は現像
進行性を速め定着性を良化する一方、結局乾燥性を遅く
することになり充分有効な方法といえないものだった。

【０００７】他方、現像を早めカバリングパワーを増加
させる方法としてはハロゲン化銀に対し各種の添加剤を
使用することが知られている。例えば、ポリマーとして
ポリアクリルアミド類が米国特許第３，２７１，１５８
号、同第３，５１４，２８９号、同第３，５１４，２８
９号等に、また糖類としてデキストラン化合物が米国特
許第３，０６３，８３８号、同第３，２７２，６３１号
等に開示されている。しかるに、これらの化合物はその
目的を充分に達成できるだけの量を用いると、乾燥性が
遅くなったり膜強度が劣化するという欠点を有してい
る。また、画質向上のためのアンチハレーションやイラ
ジエーション防止用染料は迅速処理時に分解するか、溶
出し系外に流れ去ることが好ましい。また分光増感色素
は高感度化の要求と迅速処理での残色のないことが要求
される。

【０００８】また、迅速処理という観点から、感材の更
なる高感化とカバリングパワー向上は、従来から探求し
続けられている課題である。高感化を粒子サイズを大き
くして実現すれば一般にカバリングパワーは低下する。
同一サイズの粒子で、より高感化を達成し、あるいは同
一感度でより高いカバリングパワーを達成し塗布銀量を
下げることにより、現像液や定着液への負荷を下げねば
ならない。粒子サイズ減に伴う感度低下を増感色素で補
うことも大切である。医療用画像の色調は読影診断上、
重要である。温調系のものは診断しにくく好まれない。
粒子サイズを小さくするときやハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン組成を塩臭化銀系にするときは特に注意が必要であ
る。

【０００９】このように、光学系が安価かつ、小型で、
普及型の７５０〜８５０ｎｍ露光域のレーザーイメージ
ャー用写真感光材料として、高感度で、カバリングパワ
ーが高く、現像進行性が優れ、残色の少ない増感色素や
染料を含有する迅速処理適性のある写真感光材料が望ま
れていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、８１
０〜８４０ｎｍのレーザー光源のレーザーイメージャー
に分光感度および感度適性を有し、 Dry to Dry ４５秒
以下の自動現像機処理適性をもつハロゲン化銀感光材料
を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明支
持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該
ハロゲン化銀乳剤層は塗布銀量が２．８ｇ／m²以下、保
護層を含めたゼラチン塗布量が３．５ｇ／m²以下であ
り、該ハロゲン化銀乳剤は一般式〔Ｉ〕で表わされる分
光増感色素で８１０〜８４０ｎｍの波長域に分光増感さ
れ、支持体のもう一方の側の親水性コロイド層の少なく
とも１層に上記分光増感域をアンチハレーションやイラ
ジエーション防止する一般式〔IIａ〕、〔IIｂ〕、〔II
ｃ〕で表わされる少なくとも１つの染料を含有する、自
動現像機で Dry to Dry ４５秒以下で処理する赤外感光
性迅速処理ハロゲン化銀感光材料によって達成されるこ
とを見出した。また、該ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組
成が塩化銀含有率が１０モル％以上５０モル％以下にす
ることにより好ましく達成される。さらに該ハロゲン化
銀乳剤にイリジウム化合物を含有させるさらにより好ま
しく達成される。本発明は、８１０〜８４０ｎｍの半導
体レーザー光源を有する医療用レーザーイメージャー用
ハロゲン化銀感光材料とするとき特に有用である。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ₅ 、Ｚ₆ は５ま
たは６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を
表わす。Ｑ₅ は５、６または７員環を形成するのに必要
な原子群を表わす。Ｒ₄ 、Ｒ₅ はアルキル基を表わす。
Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ
₄₀はメチン基または置換メチン基を表わす。また他のメ
チン基と環を形成してもよく、或いは助色団と環を形成
してもよい。ｎ₈ 、ｎ₉ は０または１を表わす。Ｍ₅ は
電荷中和対イオンを表わし、ｍ₅ は分子内の電荷を中和
させるために必要な０以上の数である。

【００１７】次に、一般式〔Ｉ〕について詳しく説明す
る。Ｒ₄ 、Ｒ₅ として好ましくは、炭素数１８以下の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プルピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）または置換アルキル基｛置換基として例えば、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素である。）、ヒドロキシ基、炭
素数８以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、ベンジルオキシカルボニル）、炭素数８以下のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキ
シ、フェネチルオキシ）、炭素数１０以下の単環式のア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキ
シ）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、プロピオニルオキシ）、炭素数８以下のアシル
基（例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシ
ル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリ
ジノカルボニル）、スルファモイル基（例えばスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノ
スルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数１０以下
のアリール基（例えばフェニル、４−クロルフェニル、
４−メチルフェニル、α−ナフチル）で置換された炭素
数１８以下のアルキル基｝が挙げられる。好ましくは無
置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基）、カルボキシアルキル基（例えば２−カルボキシ
エチル基、カルボキシメチル基）、スルホアルキル基
（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル
基、４−スルホブチル基、３−スルホブチル基）であ
る。

【００１８】Ｍ₅ ｍ₅ は、色素のイオン電荷を中性にす
るために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存
在または不存在を示すために式の中に含められている。
ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味
のイオン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換
基に依存する。典型的な陽イオンは無機または有機のア
ンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンであり、一
方陰イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオ
ンのいずれであってもよく、例えばハロゲン陰イオン
（例えば弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−
トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホ
ン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオン（例えば
１，３−ベンゼンジスルホン酸イオン、１，５−ナフタ
レンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホ
ン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸
イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸
イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオ
ン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン
が挙げられる。好ましくは、アンモニウムイオン、ヨウ
素イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオンである。

【００１９】Ｚ₅ およびＺ₆ によって形成される核とし
ては、チアゾール核｛チアゾール核（例えばチアゾー
ル、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、
４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチア
ゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾ
ール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾ
チアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロ
ベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾー
ル、５−ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチ
アゾール、５−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニル
ベンゾチアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール、６
−メトキシベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾチア
ゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、５
−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾ
チアゾール、５−フルオロベンゾチアゾール、５−クロ
ロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベ
ンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチア
ゾール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト〔２，
１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナ
フト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト
〔２，１−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，
１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔２，３−
ｄ〕チアゾール）｝、チアゾリン核（例えば、チアゾリ
ン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリン）、
オキサゾール核｛オキサゾール核（例えば、オキサゾー
ル、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオキサゾー
ル、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサゾー
ル、４，５−ジフェニルオキサゾール、４−エチルオキ
サゾール）、ベンゾオキサゾール核（例えば、ベンゾオ
キサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、５−メチ
ルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾオキサゾー
ル、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フェニルベ
ンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、
５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチル
ベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、
６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオ
キサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，
６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベ
ンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾー
ル）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト〔２，１
−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾー
ル、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナ
フト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサゾリン核
（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾ
ール核｛セレナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾ
ール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾ
ール）、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナ
ゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベ
ンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、
５−ビトロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾ
セレナゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾセレナゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナフト
セレナゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナ
ゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール）｝、セレ
ナゾリン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナ
ゾリン）、テルラゾール核｛テルラゾール核（例えば、
テルラゾール、４−メチルテルラゾール、４−フェニル
テルラゾール）、ベンゾテルラゾール核（例えば、ベン
ゾテルラゾール、５−クロロベンゾテルラゾール、５−
メチルベンゾテルラゾール、５，６−ジメチルベンゾテ
ルラゾール、６−メトキシベンゾテルラゾール）、ナフ
トテルラゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕テル
ラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テルラゾール）｝、テ
ルラゾリン核（例えば、テルラゾリン、４−メチルテル
ラゾリン）、３，３−ジアルキルインドレニン核（例え
ば、３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチル
インドレニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレ
ニン、３，３−ジメチル−６−ニトロインドレニン、
３，３−ジメチル−５−ニトロインドレニン、３，３−
ジメチル−５−メトキシインドレニン、３，３，５−ト
リメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロ
インドレニン）、イミダゾール核｛インダゾール核（例
えば、１−アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−
フェニルイミダゾール、１−アリールイミダゾール）、
ベンゾイミダゾール核（例えば、１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、１
−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−ア
ルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−アリールベンゾイミダゾール、１−
アリール−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリー
ル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アリー
ル−５−メトキシベンゾイミダゾール、１−アリール−
５−シアノベンゾイミダゾール）、ナフトイミダゾール
核（例えば、−アルキルナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾ
ール、１−アリールナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾー
ル）、前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、た
とえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例
えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル）が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基で
ある。前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例え
ばクロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置
換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニ
ルを表わす。｝、ピリジン核（例えば、２−ピリジン、
４−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル
−４−ピリジン）、キノリン核｛キノリン核（例えば、
２−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル
−２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニト
ロ−２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−
メトキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリ
ン、８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−エ
トキシ−４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８
−クロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリ
ン、８−メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キ
ノリン、６−メチル−４−キノリン、６−メトキシ−４
−キノリン、６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリ
ン核（例えば、６−ニトロ−１−イソキノリン、３，４
−ジヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソ
キノリン）｝、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核
（例えば、１，３−ジエチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キ
ノキザリン、６−クロロ−１，３−ジアリルイミダゾ
〔４，５−ｂ〕キノキザリン）、オキサジアゾール核、
チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核を挙
げることができる。

【００２０】Ｚ₅ 、Ｚ₆ によって形成される核として好
ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
イミダゾール核である。

【００２１】Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ
₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ₄₀はメチン基または置換メチン基｛例えば
置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、２−カルボキシエチル基）、置換もしくは無置
換のアリール基（例えば、フェニル基、ｏ−カルボキシ
フェニル基）、複素環基（例えばバルビツール酸）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アミノ基（例
えばＮ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、などで
置換されたものなど｝を表わし、また、他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成するこ
ともできる。

【００２２】Ｌ₃₄として好ましくは、無置換メチン基で
あるか、無置換アルキル基（例えばメチル）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルアミノ）、ハロゲン原子（例えば塩素）で置
換されたメチン基またはいわゆる酸性核で置換されたメ
チン基である。他のＬとして好ましくは、無置換メチン
基である。

【００２３】以下に一般式〔Ｉ〕て表わされる増感色素
の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれらのみにて限
定されるものではない。

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】本発明を達成するための一般式〔IIａ〕、
〔IIｂ〕、〔IIｃ〕で表わされる染料の詳細を説明す
る。一般式〔IIａ〕において、Ｙ¹ 及びＹ² は各々、カ
ルコゲン原子、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｎ（Ｒ¹⁰）−基
（Ｒ¹⁰はアルキル基を表す）、または−Ｃ（Ｒ¹⁰）（Ｒ
¹¹）−基（Ｒ¹⁰とＲ¹¹は各々アルキル基を表す）を表
し、Ｚ¹ 及びＺ² はベンゾ縮合環またはナフト縮合環を
形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は
各々アルキル基を表し、Ｌは各々、同じでも異なっても
よく、メチン基を表し、Ｌの少なくとも１個は−ＯＲ¹²
基（Ｒ¹²は酸性置換基で置換された、アルキル基または
アリール基を表す）、−Ｎ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ¹²は
前述と同義、Ｒ¹³は水素原子または酸性置換基で置換さ
れた、アルキル基またはアリール基を表す）、−ＳＲ¹²
基（Ｒ¹²は前述と同義）または−ＣＨ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）
基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々シアノ基、カルボン酸基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスルファ
モイル基を表す。但し、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少なくとも一
方は酸性置換基を含むものとする。）で置換されたメチ
ン基を表し、Ｘはアニオンを表し、ｐは０または１を、
ｒは０または１を、ｍは２または３を、ｎは１または２
を表す。染料が分子内塩を形成するときはｎは１であ
る。但し、染料分子中に少なくとも３個の酸性置換基を
有するものとする。

【００２８】一般式〔IIａ〕について詳しく述べる。Ｙ
¹ 及びＹ² で表されるカルコゲン原子としては、酸素、
イオウ、セレン、テルルの各原子が挙げられる。Ｒ¹⁰と
Ｒ¹¹は同じでも異なっていてもよく置換または無置換の
アルキル基を表し、好ましくは炭素数１〜５のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基等）を表し、スルホン酸
基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を有していてもよ
い。

【００２９】Ｒ¹ とＲ² は前述のアルキル基と同義であ
り、更にスルホン酸基あるいはカルボン酸基を有した炭
素数１〜５のアルキル基（例えば、３−スルホプロピル
基、４−スルホブチル基、２−カルボキシエチル基等）
が好ましい。本発明において酸性置換基とは、スルホン
酸基、カルボン酸基、ホスホン酸基、を表し、スルホン
酸基とはスルホ基またはその塩を、カルボン酸基とはカ
ルボキシル基またはその塩を、ホスホン酸基とはホスホ
ノ基またはその塩をそれぞれ意味する。塩の例として
は、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属塩、アンモニュウム
塩、トリエチルアンモニュウム、トリブチルアンモニュ
ウム、ピリジニュウム、テトラブチルアンモニュウムな
どの有機アンモニュウム塩を挙げることが出来る。

【００３０】Ｚ¹ 及びＺ² で表される非金属原子群によ
って形成されるベンゾ縮合環またはナフト縮合環は、ハ
ロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ）、置換アミノ基
｛例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
（４−スルホブチル）アミノ基、ジ（２−カルボキシエ
チル）アミノ基など｝、水酸基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基、または直接もしくは２価の連結基を介して環に
結合した置換もしくは無置換の炭素数１〜５のアルキル
基、｛例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、等
（置換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基、水酸基
が好ましい）｝などで置換されていてもよい。２価の連
結基は例えば、−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ
₂ −、−ＮＨＣＯ₂ 、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、
−ＣＯ−、−ＳＯ ₂ −等が好ましい。更に好ましくは、
スルホン酸基またはカルボン酸基で置換されたベンゾま
たはナフト縮合環である。

【００３１】ＬのＲ¹²によって表されるアルキル基はス
ルホン酸基またはカルボン酸基を有した炭素数１〜５の
アルキル基（例えば、カルボキシメチル基、２−カルボ
キシエチル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、４−スルホブチル基等）を表す。アリール基はフ
ェニル基やナフチル基が好ましく、スルホン酸基、カル
ボン酸基で置換され、更にアルキル基（前述と同義）、
ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ヒドロキシ基、アミ
ノ基（前述の置換アミノ基と同義または後述するアルキ
ルカルボニル基やアリールカルボニル基で置換されてい
ても良い）で置換されていてもよい。

【００３２】ＬのＲ¹³によって表されるアルキル基、ア
リール基はＲ¹²で述べたアルキル基、アリール基と同義
である。ＬのＲ¹⁴とＲ¹⁵によって表されるアシル基はＲ
¹⁰で述べたアルキル部やＲ¹²で述べたアリール部を含
む。ＬのＲ¹⁴とＲ¹⁵によって表されるアルコキシカルボ
ニル基のアルキル部はＲ¹⁰のアルキル基と、アリールオ
キシカルボニル基のアリール部分はＲ¹²のアリール基と
同義である。ＬのＲ¹⁴とＲ¹⁵によって表されるカルバモ
イル基、スルホニル基、スルファモイル基はＲ¹⁰で述べ
たアルキル基またはＲ¹²で述べたアリール基で置換され
ていても良い。

【００３３】Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少なくとも一方は酸性置
換基で置換され、更に染料分子内に少なくとも３個の酸
性置換基を含むものとする。

【００３４】さらに好ましくは一般式〔IIｂ〕で表され
る染料の少なくとも１種を含有する親水性コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成できる。

【００３５】一般式〔IIｂ〕において、Ｚ¹ 及びＺ² は
ベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及
びＲ ⁶ は各々アルキル基を表し、Ｌは各々、同じでも異
なってもよく、メチン基を表し、Ｌの少なくとも１個は
−ＯＲ¹²基（Ｒ¹²は酸性置換基で置換された、アルキル
基またはアリール基を表す、ここでは「置換されたアリ
ール基」をも意味する）、−Ｎ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ
¹²は前述と同義、Ｒ¹³は水素原子または酸性置換基で置
換された、アルキル基またはアリール基を表す）、−Ｓ
Ｒ¹²基（Ｒ¹²は前述と同義）または−ＣＨ（Ｒ¹⁴）（Ｒ
¹⁵）基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々シアノ基、カルボン酸基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基またはスル
ファモイル基を表す。但し、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少なくと
も一方は酸性置換基を含むものとする。）で置換された
メチン基を表し、Ｘはアニオンを表し、ｍは２または３
を、ｎは１または２を表す。染料が分子内塩を形成する
ときはｎは１である。但し、染料分子内に少なくとも４
個の酸性置換基を含むものとする。

【００３６】一般式〔IIｂ〕の各々の置換基は一般式
〔IIａ〕と同義である。但し、Ｒ³ 〜Ｒ⁶ のアルキル基
はＲ¹⁰で述べたアルキル基と同義である。

【００３７】更には一般式〔IIｃ〕で表される染料の少
なくとも１種を含有する親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成できる。

【００３８】一般式〔IIｃ〕において、Ｚ¹ 及びＺ² は
ベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成するに必要な非
金属原子群を表す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶は各々アルキル基を表し、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子
または共に５または６員環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、Ｒ⁸ は−ＯＲ¹²基（Ｒ¹²は酸性置換基で置
換されたアルキル基またはアリール基を表す）、−Ｎ
（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ ¹²は前述と同義、Ｒ¹³は水素原
子または酸性置換基で置換された、アルキル基またはア
リール基を表す）、−ＳＲ¹²基（Ｒ¹²は前述と同義）ま
たは−ＣＨ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々シ
アノ基、カルボン酸基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基またはスルファモイル基を表す。但し、Ｒ
¹⁴またはＲ¹⁵の少なくとも一方は酸性置換基を含むもの
とする）を表し、Ｘはアニオンを表し、ｎは１または２
を表す。染料が分子内塩を形成するときはｎは１であ
る。但し、染料分子内に少なくとも４個の酸性置換基を
含むものとする。

【００３９】一般式〔IIｃ〕の置換基は一般式〔IIａ〕
と同義である。

【００４０】更に、一般式〔IIｃ〕においてＲ⁸ が−Ｏ
Ｒ¹⁶（Ｒ¹⁶はスルホン酸基またはカルボン酸基で置換さ
れた、アルキル基またはアリール基を表す）であり、Ｒ
⁷ とＲ⁹ が互いに５または６員環を形成する染料を含む
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成できる。

【００４１】Ｒ¹⁶のアルキル基及びアリール基はＲ¹²で
述べたアルキル基及びアリール基と同義である。

【００４２】本発明の具体例を以下に示すが、本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。

【００４３】

【化１２】

【００４４】

【化１３】

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】上記〔IIａ〕〜〔IIｃ〕の染料は適当な溶
媒〔例えば水、アルコール（例えばメタノール、エタノ
ールなど）メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの
混合溶媒〕に溶解して、或いは水性分解物として好まし
くは、感光性または非感光性の親水性コロイド層用塗布
液中に添加される。これらの染料は２種以上組合せて用
いることもできる。前記の染料の使用量は、一般に１０
^-3ｇ／m²〜２．５ｇ／m²、特に１０^-3ｇ／m²〜１．０ｇ
／m²の範囲に好ましい量を見出すことができる。

【００５７】前記一般式〔ＩＩａ〕〜〔ＩＩｃ〕で表さ
れる写真染料は特にイラジェーション防止の目的に有効
であり、この目的で用いる場合は主として乳剤層に添加
される。一般式〔IIａ〕〜〔IIｃ〕の写真染料はまたハ
レーション防止のための染料としても特に有効であり、
この場合は支持体裏面あるいは支持体と乳剤層の間の層
に添加される。一般式〔IIａ〕〜〔IIｃ〕の写真用染料
はフィルター染料としても有利に用いることができる。

【００５８】本発明では、一般式〔IIａ〕〜〔IIｃ〕で
表される染料は好ましくはバインダーと一緒に用いる。
バインダーとして使用される親水性コロイド材料には、
ゼラチン、ゼラチン代替品、コロジオン、アラビアゴ
ム、カルボキシル化セルロースのアルキルエステル、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキ
シエチルセルロースのようなセルロースエステル誘導
体、１９６０年８月１６日発行のクラビーア(Clavier)
らの米国特許第２，９４９，４４２号明細書に記載され
ている両性コポリマーのような合成樹脂、ポリビニルア
ルコールおよびその他の当業界に周知の材料がある。高
分子ゼラチン代替品の例には、アリルアミンとメタクリ
ル酸とのコポリマー、アリルアミンとアクリル酸とアク
リルアミドのコポリマー、アリルアミンとメタクリル酸
と酢酸ビニルとの加水分解コポリマー、アリルアミンと
アクリル酸とスチレンとのコポリマー、アリルアミンと
メタクリル酸とアクリロニトリルとのコポリマーなどが
ある。

【００５９】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例
えば塩臭化銀、塩沃臭化銀など、塩素、臭素及び／又は
沃素化物からなるハロゲン化銀であって、塩沃臭化銀の
場合に沃化銀は０〜３モル％、好ましくは０〜１モル％
であり、塩化銀は１０〜５０モル％、好ましくは１５〜
４０モル％である。また、塩臭化銀の場合には、塩化銀
が１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％であ
る。さらに、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の（１０
０）面／（１１１）面の比は好ましくは３以上、特に好
ましくは４以上、さらに好ましくは５以上である。上記
の比率は（１００）面が１００％であっても良い。（１
００）面／（１１１）面比が３以上、好ましくは５以上
のハロゲン化銀粒子を５０ｗｔ％以上含有することが好
ましく、特に８０ｗｔ％以上含有することが好ましい。
本発明の（１００）面／（１１１）面比が３以上のハロ
ゲン化銀粒子は種々の方法で調製することが出来る。最
も一般的な方法は、粒子形成中のｐＡｇ値を８．１以下
の一定値に保ち、硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶
液とを粒子の溶解速度より速くかつ再核発生しない速度
で同時添加する方法である（いわゆるコントロールダブ
ルジェット法）。より好ましくはｐＡｇ値を７．８以
下、更に好ましくは７．６以下とするのが良い。ハロゲ
ン化銀の核生成時のｐＡｇ値の制限は特にないが、粒子
成長時のｐＡｇ値は８．１以下、好ましくは７．８以
下、より好ましくは７．６以下とするのが良い。また、
硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液を反応させる形
式としては片側混合法であっても良いが、良好な単分散
性を得るには同時混合法の方が好ましい。これらの乳剤
は粗粒子でも微粒子でもまたはそれらの混合粒子でも良
いが、好ましくは平均粒径が（例えば投影撮影法、数平
均法による測定で）約０．１μから０．７μ、さらに好
ましくは０．１５μから０．５μの乳剤粒子からなるも
のが望ましい。

【００６０】粒子形成は好ましくは立方体がよいが、本
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャー Item No. ２２５３４
のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形を有
するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤に実
質的に非感光性ハロゲン化銀乳剤（例えば内部のかぶっ
た微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろん、露
光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイズ、ハ
ロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り分けて
用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いいわゆる
単分散のものが好ましく用いられる。単分散乳剤として
より具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒
子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒子の９
０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハロゲン
化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであっても、
また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、英国特
許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，３１８
号に記されているようないわゆるコンバージョン型もの
であってもよく、また潜像を主として表面に形成する型
のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもののいずれ
でもよい。

【００６１】本発明の感材にはイリジウムイオンを含有
させなくともよいが、好ましくはイリジウムイオンをハ
ロゲン化銀１モル当り（銀１モル当り）１０^-8モル以上
を含有させるのがよい。イリジウムイオンを含有させる
には、ハロゲン化銀乳剤の調製時に水溶性イリジウム化
合物（例えばヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩など)
を水溶液の形で添加する方法が普通である。粒子形成の
ためのハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加しても良い
し、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後か
ら化学増感までの間の添加いずれでも良いが、特に好ま
しいのは粒子形成時の添加である。イリジウムイオンは
ハロゲン化銀１モル（銀１モル）当り１０^-8〜１０^-5モ
ル用いるのが好ましいが、より好ましくは５×１０^-8〜
５×１０^-7モルである。

【００６２】このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５
６号、同第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，
３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１
４４，３１９号、同第５３−８２，４０８号、同第５５
−７７，７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００，７１７号など）等を用いることができ
る。ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖
を制御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテト
ラザインデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形
成時に用いることができる。

【００６３】本発明に用いられる乳剤は、通常用いられ
ているその他の化学増感法、例えばイオウ増感（米国特
許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７
号、同第３，０２１，２１５号、同第３，６３５，７１
７号など）、還元増感（米国特許第２，５１８，６９８
号、リサーチディスクロージャー（Research Disclosur
e) Vol. １７６（１９７８．１２）１７６４３、第３項
など）、チオエーテル化合物による増感（例えば米国特
許第２，５２１，９２６号、同第３，０２１，２１５
号、同第３，０４６，１３３号、同第３，１６５，５５
２号、同第３，６２５，６９７号、同第３，６３５，７
１７号、同第４，１９８，２４０号など）、セレン化合
物、テルル化合物による増感法またはその複合された各
種増感法が適用される。併用する増感剤として塩化ス
ズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤
などを挙げることができる。本発明のハロゲン化銀乳剤
はチオ硫酸塩によりよく好ましく硫黄化学増感される。
例えばチオ硫酸塩としてはチオ硫酸ソーダ、チオ硫酸カ
リウムの如きチオ硫酸アルカリ塩が好ましい。本発明に
おけるチオ硫酸塩の使用量は銀１モル当り０．１〜１０
mg、特に０．５〜５mgであることが好ましい。

【００６４】またさらに本発明に用いられる乳剤は、金
増感（たとえば米国特許第２，５４０，０８５号、同第
２，３９９，０８３号など）を用いるのが好ましい。具
体的な金増感剤としてはポタシウムクロロオーレイト、
オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロパラデー
トなどがある。これらの金化合物はイオウ増感剤の前に
添加してもよく、また後に添加してもよい。イオウ増感
剤と同時に添加することも出来る。本発明に用いられる
金増感剤の量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7〜１０^-3
モルの割合で用いるのが好ましく、さらに１０^-6〜１０
^-4モルの割合で用いるのが特に好ましい。

【００６５】本発明に用いられる前述の分光増感色素は
ハロゲン化銀１モル当り１０^-6〜１０^-3モル、好ましく
は５×１０^-6〜５×１０^-4モルの割合でハロゲン化銀写
真乳剤中に含有される。本発明に用いる前記の分光増感
色素は直接乳剤中へ分散することができる。また、これ
らはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジ
ンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶液
の形で乳剤へ添加することもできる。色素の添加時期は
通常化学増感後の場合が多いが、粒子形成中でも化学増
感前でもよい。また溶解に超音波を使用することもでき
る。乳剤への添加には米国特許第２，９１２，３４３
号、同第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８
７号、同第３，４２９，８３５号などに記載の方法も用
いられる。また上記分光増感色素は適当な支持体上に塗
布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してもよ
いが、前述のようにハロゲン化銀乳剤中の調製のどの過
程においても分散することができる。本発明において前
述の増感色素と共に、特開昭６３−８９８３８号に記載
されている(III) 、(IV)で表される下記化合物を強色増
感効果を更に高める目的で使用することができる。

【００６６】

【化２５】

【００６７】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記の他にも特に制限は無く例えば、
以下の該当箇所に記載のものを用いる事が出来る。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６ その製法 行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５ ３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上 欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１ 頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。 ２）化学増感法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行 目から同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５ 号。 ３）カブリ防止剤、 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行 安定剤 目から同第１１頁左上欄７行目及び同第３頁左下欄 ２行目から同第４頁左下欄。 ４）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行 目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４ ２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右 上欄１９行目。 ５）界面活性剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行 帯電防止剤 目から同第１２頁左上欄９行目。 ６）マット剤、滑り剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行 可塑剤 目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行 目から同右下欄１行目。

【００６８】 ７）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行 目から同左下欄１６行目。 ８）項膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行 目から同第１３頁右上欄６行目。 ９）支持体 特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目 から２０行目。 10）染料・媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目 から同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号 公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 11）ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同 ベンゼン類 第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報 。 12）層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 13）現像処理方法 特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行 目から同第１９頁左下欄１５行目、及び特開平２− １１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６ 頁右上欄１０行目。

【００６９】

【実施例】

実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 Ｈ₂ Ｏ ８５０mlにゼラチン３４ｇを溶解し、５０℃に
加温された容器に塩化ナトリウム１．７ｇ、臭化カリウ
ム０．１ｇおよび下記化合物（Ａ）

【００７０】

【化２６】

【００７１】を７０mg入れた後１７０ｇの硝酸銀を含む
水溶液５００mlとイリジウムと完成ハロゲン化銀モル比
が２×１０^-8となるようなヘキサクロロイリジュウム(I
II) 酸カリウム、さらに塩化ナトリウム１８．１ｇおよ
び臭化カリウム８５．７ｇを含む水溶液５００mlをダブ
ルジェット法により添加して平均粒子サイズが０．３５
μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を調製した。この乳剤
を脱塩処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．５、Ｎ
ａＣｌでｐＡｇ７．５に合わせてチオ硫酸ナトリウム
２．５mgと塩化金酸５mgを加えて６５℃で化学熟成を施
した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン０．１ｇを加え急冷固化した（乳
剤ｃ）。

【００７２】次に上記、塩化ナトリウム、臭化カリウム
ハロゲン添加液へイリジウム化合物を添加しない以外は
まったく同じにして調製した（乳剤ｅ）。次に乳剤ｃ
で、脱塩処理後のゼラチン添加を６４ｇにした以外はま
ったく同じにして乳剤ｆを調製した。次に乳剤ｃで脱塩
処理後のゼラチン添加を４１ｇにした以外はまったく同
じにして乳剤ｄを調製した。次に乳剤ｃで、ハロゲン添
加液の塩化ナトリウムと臭化ナトリウムをそれぞれ３
６．１ｇ、４９．０ｇとした以外はまったく同じにして
乳剤ａを調製した。次に乳剤ｃでハロゲン添加液の塩化
ナトリウムと臭化ナトリウムをそれぞれ３．０ｇ、１１
６．３ｇとした以外はまったく同じにして乳剤ｂを調製
した。

【００７３】２．乳剤塗布液の調製 乳剤ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｃ）、ｆ）それぞ
れについて乳剤中のハロゲン化銀１モル当り下記添加剤
を加え乳剤塗布液 i) 、ii) 、iii)、iv) 、v)、viii)
、ix) とした。

【００７４】 イ）分光増感色素 Ａ１ ２×１０^-5モル ロ）強色増感剤 III ３×１０^-4モル ハ）保存性改良剤 IV １×１０^-4モル ニ）ポリアクリルアミド（分子量４万） ７．５ｇ ホ）デキストラン ７．５ｇ ヘ）トリメチロールプロパン １．６ｇ ト）ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １．２ｇ チ）ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス １２ｇ リ）Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ３．０ｇ

【００７５】乳剤ｃを用いて増感色素をＡ１０１とし、
それ以外は上記塗布液と同じにしたものを乳剤塗布液vi
i)とした。乳剤ｃを用いて増感色素をＡ２とした以外は
上記塗布液と同じにしたものを乳剤塗布液vi) とした。

【００７６】

【化２７】

【００７７】３．乳剤層表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （乳剤層の表面保護層塗布液処方）

【００７８】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォ 乳剤層と保護層の総ゼラ ンアセトアミド） チン量に対して１．４ｗ ｔ％になるように調節し た。 ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイ ズ２．０μｍ） ２．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォ ン酸ナトリウム １．８ｇ ト．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ４．０ｇ チ．ポリアクリル酸ソーダ ６．０ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ７０mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ７０mg ル．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml ヲ．メタノール ９０ml ワ．化合物〔５〕 ０．０６ｇ

【００７９】

【化２８】

【００８０】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。

【００８１】 （バック層塗布液処方−１） イ．ゼラチン １００ｇ ロ．染料〔２５〕 ４．２ｇ ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ １．２ｇ ニ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸ラテックス ５ｇ ホ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォンアセトアミド） ４．８ｇ ヘ．化合物〔５〕 ０．０６ｇ ト．染料〔Ｃ〕 ０．３ｇ チ．染料〔Ｄ〕 ０．０５ｇ リ．コロイダルシリカ １５ｇ

【００８２】

【化２９】

【００８３】（バック層塗布処方−２）バック層塗布処
方−１の染料〔２５〕を染料〔１０１〕に変えた。

【００８４】

【化３０】

【００８５】５．バック表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。

【００８６】（バックの表面保護層塗布液処方）

【００８７】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ ０．５ｇ ハ．Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルフォ バック層と保護層の総ゼ ンアセトアミド） ラチン量に対して２．２ ｗｔ％になるように調節 した。 ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイ ズ４．０μｍ） ４ｇ ホ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォ ン酸ナトリウム ２．０ｇ ヘ．ＮａＯＨ（１Ｎ） ６ml ト．ポリアクリル酸ソーダ ２．４ｇ チ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ４．０ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ７０mg ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ７０mg ヲ．メタノール １５０ml ワ．化合物〔５〕 ０．０６ｇ

【００８８】６．写真材料の作成

【００８９】前述のバック層塗布液をバック層の表面保
護層塗布液とともにポリエチレンテレフタレート支持体
の一方の側に、バックのゼラチン塗布量２．０ｇ／m²、
バック表面保護層のゼラチン塗布量１．０ｇ／m²、ゼラ
チン総塗布量が３ｇ／m²となるよう塗布した。これに続
いて支持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗
布液とを目的に応じた組み合わせで塗布した。

【００９０】塗布試料１〜９の乳剤層側とバック層側の
内容を表１にまとめた。

【００９１】

【表１】

【００９２】７．（試料の評価） 塗布試料１〜９を２５℃、６０％ＲＨの温湿度に保って
７日間放置後各種評価に供した。 １）露光と処理 露光は富士フイルム（株）社製レーザーイメージャーＦ
Ｌ−ＩＭ３５４３IIの半導体レーザー部を改造し８３０
ｎｍと８１０ｎｍで１０^-7秒のスキャニング露光とし
た。処理は Dry to Dry ９０″、４５″、３０″の３種
類とした。９０″は、富士フイルム（株）製、自動現像
機ＦＰＭ−５０００、現像液ＲＤ−３、定着液フジＦ、
３５°標準９０秒とした。４５″は、富士フイルム
（株）製、自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ、現像液ＣＥＤ
−１、定着液ＣＥＦ−１、３５°標準４５秒とした。ま
た３０″はＣＥＰＲＯＳ−Ｍの駆動軸を改造してドライ
ブスピードを上げDry to Dry ３０秒とし、現像液、定
着液は、下記のようにして、３５°３０秒とした。

【００９３】 現像液（Ｉ） ＰａｒｔＡ 水酸化カリウム １８．０ｇ 亜硫酸カリウム ７５．０ｇ 炭酸ナトリウム ３０．０ｇ ホウ酸 ５．０ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ １−（Ｎ，Ｎジエチルアミノ）エチル−５−メルカプト テトラゾール ０．１ｇ ハイドロキノン ２７．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ２．０ｇ 水を加えて ３００ml

【００９４】 ＰａｒｔＢ トリエチレングリコール ４５．０ｇ ３，３′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 ０．２ｇ 氷酢酸 ５．０ｇ ５・ニトロインダゾール ０．３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ３．５ｇ 水を加えて ６０ml

【００９５】 ＰａｒｔＣ グルタールアルデヒド（５０％） １０．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム １０．０ｇ 水を加えて ５０ml ＰａｒｔＡ３００mlとＰａｒｔＢ６０mlとＰａｒｔＣ５
０mlに水を加えて１リットルとしてｐＨ１０．５０に合
わせる。

【００９６】 定着液（Ｉ） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２００ml エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ 亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ ホウ酸 ４．０ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−５−メルカプト テトラゾール １．０ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 水酸化ナトリウム １５．０ｇ 硫酸（３６Ｎ） ３．９ｇ 硫酸アルミニウム １０．０ｇ 水を加えて１リットル（ｐＨ４．６０に合わせる）

【００９７】各試料について実施した露光、処理、試験
項目とその結果を表２にまとめて示した。

【００９８】

【表２】

【００９９】２）感度の評価 イ）８３０ｎｍレーザー露光での感度：８３０ｎｍ半導
体レーザースキャン露光で、センシトメトリー用ウェッ
ジ露光し処理し、マクベス濃度計で濃度測定し特性曲線
を得た。ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ ３０秒処理、試料３の相対
感度を１００として、その他の試料と処理の組み合わせ
の感度を相対値で表示した。 ロ）８１０ｎｍ露光での感度：８１０ｎｍ半導体レーザ
ースキャン露光以外は上記２）−イ）と同じようにし
た。相対感度８０〜１４０は、レーザーイメージャーの
調節能力内にあり、許容とした。

【０１００】３）階調の評価 上記２）で得た特性曲線上で、カブリ＋０．２５とカブ
リ＋２．０の２点間を結ぶ直線の傾きを階調としてＧ
_0.25-2.0で示した。階調の２．０〜３．５はレーザーイ
メージャーの調節能力内にあり、許容とした。

【０１０１】４）Ｄmin の評価 上記２）で得た特性曲線の未露光部の光学濃度をとっ
た。バックの赤外染料の残留があると青く着色し診断に
不適となってくる。 Ｄ＝０．２２未満 診断上不都合なし ○ ０．２２以上 診断上不都合有、許容外 × ０．３以上 診断上不都合大、まったく不適 ×× の基準とした。

【０１０２】５）乾燥性の評価 常温湿度の明室下で標準条件に設定されたそれぞれの自
動現像機で、１０秒おきに半切りサイズのフィルムを処
理し５０枚通過後の処理済フィルムを以下の基準で判定
した。 触ってみてまったくしめりを感じない ◎ 触ってみてしめりを感じない ○ 触ってみてしめりを感じる。許容外 × ６）銀色調の評価 胸部画像をレーザープリントし、標準条件に設定された
それぞれの自動現像機で処理し、シャーカステン上で観
測した。銀色調が褐色側へ寄ると診断しにくくなる。そ
れの程度により次のような判定基準とした。 読影に不都合のない黒色調 ○ 読影がやりにくい温黒色調 許容外 ×

【０１０３】７）鮮鋭度の評価 ＣＴＦ測定用矩形波パターンをＤ≒０．８の一様濃度
に、Ｄ≒１．５になるようレーザープリントし、標準条
件に設定されたそれぞれの自動現像機で処理し、ミクロ
濃度測定しＣＴＦカーブを求めた。次の基準で判定し
た。 ５ライン／mmで ＣＴＦ０．９以上 ◎ ０．７以上 ○ ０．５以下許容外 ×（明らかににじみがある）

【０１０４】８）定着性の評価 未露光の半切りサイズの試料を、標準条件に設定された
それぞれの自動現像機で処理し、定着不良で残っている
ハロゲン化銀乳剤粒子残存程度を目視で観測し次の基準
で判定した。 まったく残存なし ◎ 残存なし ○ うすい島状の残存わずかにあり、許容外 ×

【０１０５】９）総合判定 ７種の試験項目の中で一つでも許容外の×のあるものを
総合判定で不適と判定した。

【０１０６】８．表２に結果をまとめた。本発明のみが
総合判定で適となる。

【０１０７】実施例２ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 実施例１の１．ハロゲン化銀乳剤調製の項で述べた乳剤
ｃの調製法のうち、容器の加温温度を５５℃に変え、イ
リジウム／銀モル比が１．１×１０^-8となるように変
え、化学熟成用のチオ硫酸ナトリウムを２．０mgに変え
てさらにベンゼンチオスルホン酸ナトリウム３mgを加え
熟成し、立方体で、平均粒子サイズが０．４３μの単分
散の乳剤ｇを調製した。また上記乳剤の容器の加温温度
を４０℃に変え、イリジウム／銀モル比が２．２×１０
^-8となるように変え、化学熟成用のチオ硫酸ナトリウム
を３．５mgに変えて、立方体で、平均粒子サイズが０．
２９μの単分散の乳剤ｈを調製した。

【０１０８】２．乳剤塗布液の調製 実施例１の２．乳剤塗布液の調製の項で述べた乳剤塗布
液ｉ）の乳剤を乳剤ｇと乳剤ｈを等量で混合したものに
変え、ハ）保存性改良剤 IV １×１０^-4モル／モルＡｇ
を保存性改良剤〔５〕、〔６〕それぞれ２×１０^-4モル
／モルＡｇに変え、乳剤塗布液 xi)を調製した。

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】乳剤塗布液 xi)のイ）分光増感色素Ａ１を
分光増感色素Ａ１０１に変えたものを乳剤塗布液xii)と
した。

【０１１１】３．乳剤層表面保護層塗布液の調製 実施例１と同じものを用いた。

【０１１２】４．バック層塗布液の調製 実施例１のバック層塗布液処方−１、−２によるバック
層塗布液１、および２を用いた。

【０１１３】５．バック層表面保護層塗布液の調製 実施例１のバック層表面保護層塗布液と同じものを用い
た。

【０１１４】６．写真材料の作成

【０１１５】前述のバック層塗布液をバック層、表面保
護層塗布液とともにポリエチレンテレフタレート支持体
の一方の側に、バックのゼラチン塗布量２．３ｇ／m²、
バック表面保護層のゼラチン塗布量１．０ｇ／m²、ゼラ
チン総塗布量が３．３ｇ／m²となるよう塗布した。これ
に続いて、支持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保
護層塗布液とを目的に応じ組み合わせて塗布した。

【０１１６】塗布試料１１、１２、１３の乳剤層側とバ
ック層側の内容を表３にまとめた。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】７．試料の評価 塗布試料１１、１２、１３を２５℃、６０％ＲＨ温湿度
に保って７日間放置後各種評価に供した。

【０１１９】１）露光と処理 露光は実施例１の７−１）に述べた露光と同じにした。
処理は、 Dry to Dry ３０秒とするために富士フイルム
（株）社製自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−Ｍの駆動軸を改造
してドライブスピードを上げて、現像液、定着液は実施
例１の７−１）項に述べた現像液（Ｉ）と定着液（Ｉ）
を用いた。

【０１２０】各試料について実施した露光、処理、試験
項目とその結果を表４にまとめて示した。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】２）感度の評価 イ）８３０ｎｍレーザー露光での感度：８３０ｎｍ半導
体レーザースキャン露光で、センシトメトリー用露光
し、ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ ３０秒処理し、マクベス濃度計
で濃度測定し特性曲線を得た。試料１１の相対感度を１
００として、その他の試料の感度を相対表示した。 ロ）８１０ｎｍレーザー露光での感度：８１０ｎｍ半導
体レーザースキャン露光以外は上記２）−イ）と同じよ
うにした。相対感度８０〜１４０は、レーザーイメージ
ャーの調節能力内にあり、許容とした。

【０１２３】３）階調の評価 上記２）で得た特性曲線上で、カブリ＋０．２５とカブ
リ＋２．０の２点間を結ぶ直線の傾きを階調としてＧ
_0.25-2.0で示した。階調の２．０〜３．５はレーザーイ
メージャーの調節能力内にあり、許容とした。 ４）Ｄmin の評価：乾燥性の評価、銀色調の評価、鮮鋭
度の評価、定着性の評価、総合判定は実施例１と同じに
行った。

【０１２４】８．表４に結果をまとめた。本発明のみが
総合判定で適となる。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】粒子形成は好ましくは立方体がよいが、本
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャー Item No. ２２５３４
のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形を有
するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤に実
質的に非感光性ハロゲン化銀乳剤（例えば内部のかぶっ
た微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろん、露
光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイズ、ハ
ロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り分けて
用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いいわゆる
単分散のものが好ましく用いられる。単分散乳剤として
より具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内に全粒
子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒子の９
０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハロゲン
化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであっても、
また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、英国特
許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，３１８
号に記されているようないわゆるコンバージョン型のも
のであってもよく、また潜像を主として表面に形成する
型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもののいず
れでもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】

【化２５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】を７０mg入れた後１７０ｇの硝酸銀を含む
水溶液５００mlとイリジウムと完成ハロゲン化銀モル比
が２×１０^-7となるようなヘキサクロロイリジュウム(I
II) 酸カリウム、さらに塩化ナトリウム１８．１ｇおよ
び臭化カリウム８５．７ｇを含む水溶液５００mlをダブ
ルジェット法により添加して平均粒子サイズが０．３５
μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を調製した。この乳剤
を脱塩処理後、ゼラチン５０ｇを加え、ｐＨ６．５、Ｎ
ａＣｌでｐＡｇ７．５に合わせてチオ硫酸ナトリウム
２．５mgと塩化金酸５mgを加えて６５℃で化学熟成を施
した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン０．１ｇを加え急冷固化した（乳
剤ｃ）。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７９】

【化２８】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９２】７．（試料の評価） 塗布試料１〜９を２５℃、６０％ＲＨの温湿度に保って
７日間放置後各種評価に供した。 １）露光と処理 露光は富士写真フイルム（株）社製レーザーイメージャ
ーＦＬ−ＩＭ３５４３IIの半導体レーザー部を改造し８
３０ｎｍと８１０ｎｍで１０^-7秒のスキャニング露光と
した。処理は Dry to Dry ９０″、４５″、３０″の３
種類とした。９０″は、富士写真フイルム（株）製、自
動現像機ＦＰＭ−５０００、現像液ＲＤ−３、定着液フ
ジＦ、３５°標準９０秒とした。４５″は、富士写真フ
イルム（株）製、自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−Ｍ、現像液
ＣＥＤ−１、定着液ＣＥＦ−１、３５°標準４５秒とし
た。また３０″はＣＥＰＲＯＳ−Ｍの駆動軸を改造して
ドライブスピードを上げ Dry to Dry ３０秒とし、現像
液、定着液は、下記のようにして、３５°dry to dry
３０秒とした。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０２】５）乾燥性の評価 常温湿度の明室下で標準条件に設定されたそれぞれの自
動現像機で、１０秒おきに半切サイズのフィルムを処理
し５０枚通過後の処理済フィルムを以下の基準で判定し
た。 触ってみてまったくしめりを感じない ◎ 触ってみてしめりを感じない ○ 触ってみてしめりを感じる。許容外 × ６）銀色調の評価 胸部画像をレーザープリントし、標準条件に設定された
それぞれの自動現像機で処理し、シャーカステン上で観
測した。銀色調が褐色側へ寄ると診断しにくくなる。そ
れの程度により次のような判定基準とした。 読影に不都合のない黒色調 ○ 読影がやりにくい温黒色調 許容外 ×

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０４】８）定着性の評価 未露光の半切サイズの試料を、標準条件に設定されたそ
れぞれの自動現像機で処理し、定着不良で残っているハ
ロゲン化銀乳剤粒子残存程度を目視で観測し次の基準で
判定した。 まったく残存なし ◎ 残存なし ○ うすい島状の残存わずかにあり、許容外 ×

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０６】10) 表２に結果をまとめた。本発明のみが
総合判定で適となる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０７】実施例２ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 実施例１の１．ハロゲン化銀乳剤調製の項で述べた乳剤
ｃの調製法のうち、容器の加温温度を５５℃に変え、イ
リジウム／銀モル比が１．１×１０^-7となるように変
え、化学熟成用のチオ硫酸ナトリウムを２．０mgに変え
てさらにベンゼンチオスルホン酸ナトリウム３mgを加え
熟成し、立方体で、平均粒子サイズが０．４３μの単分
散の乳剤ｇを調製した。また上記乳剤の容器の加温温度
を４０℃に変え、イリジウム／銀モル比が２．２×１０
^-7となるように変え、化学熟成用のチオ硫酸ナトリウム
を３．５mgに変えて、立方体で、平均粒子サイズが０．
２９μの単分散の乳剤ｈを調製した。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０８】２．乳剤塗布液の調製 実施例１の２．乳剤塗布液の調製の項で述べた乳剤塗布
液ｉ）の乳剤を乳剤ｇと乳剤ｈを等量で混合したものに
変え、ハ）保存性改良剤 IV １×１０^-4モル／モルＡｇ
を保存性改良剤〔Ｖ〕、〔VI〕それぞれ２×１０^-4モル
／モルＡｇに変え、乳剤塗布液 xi)を調製した。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】１）露光と処理 露光は実施例１の７−１）に述べた露光と同じにした。
処理は、 Dry to Dry ３０秒とするために富士写真フイ
ルム（株）社製自動現像機ＣＥＰＲＯＳ−Ｍの駆動軸を
改造してドライブスピードを上げて、現像液、定着液は
実施例１の７−１）項に述べた現像液（Ｉ）と定着液
（Ｉ）を用いた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ 1/83

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の一方の側に感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤は、塗布銀量が
   ２．８ｇ／m²以下、該乳剤層がある側の全ゼラチン塗布
   量が３．５ｇ／m²以下であり、該ハロゲン化銀乳剤は一
   般式〔Ｉ〕で表わされる分光増感色素で８１０〜８４０
   ｎｍの波長域に分光増感され、支持体のもう一方の側の
   親水性コロイド層の少なくとも１層に一般式〔IIａ〕、
   〔IIｂ〕及び〔IIｃ〕で表わされる化合物から選ばれる
   少なくとも一つの染料を含有し、自動現像機で Dry to
   Dry ４５秒以下で処理されるハロゲン化銀感光材料。 【化１】 〔式中、Ｚ₅ 、Ｚ₆ は５または６員の含窒素複素環を形
   成するのに必要な原子群を表わす。Ｑ₅ は５、６または
   ７員環を形成するのに必要な原子群を表わす。Ｒ₄ 、Ｒ
   ₅ はアルキル基を表わす。Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ
   ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ₃₈、Ｌ₃₉、Ｌ₄₀はメチン基または置換メチ
   ン基を表わす。また他のメチン基と環を形成してもよ
   く、或いは助色団と環を形成してもよい。ｎ₈ 、ｎ₉ は
   ０または１を表わす。Ｍ₅ は電荷中和対イオンを表わ
   し、ｍ₅ は分子内の電荷を中和させるために必要な０以
   上の数である。〕 【化２】 式中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々、カルコゲン原子、−ＣＨ＝
   ＣＨ−基、−Ｎ（Ｒ¹⁰）−基（Ｒ¹⁰はアルキル基を表
   す）、または−Ｃ（Ｒ¹⁰）（Ｒ¹¹）−基（Ｒ¹⁰とＲ¹¹は
   各々アルキル基を表す）を表し、Ｚ¹ 及びＺ² はベンゾ
   縮合環またはナフト縮合環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わす。Ｒ¹ 及びＲ² は各々アルキル基を表し、
   Ｌは各々、同じでも異なってもよく、メチン基を表し、
   Ｌの少なくとも１個は−ＯＲ¹²基（Ｒ¹²は酸性置換基で
   置換された、アルキル基またはアリール基を表す）、−
   Ｎ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ¹²は前述と同義、Ｒ¹³は水素
   原子または酸性置換基で置換された、アルキル基または
   アリール基を表す）、−ＳＲ ¹²基（Ｒ¹²は前述と同義）
   または−ＣＨ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々
   シアノ基、カルボン酸基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。但
   し、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少なくとも一方は酸性置換基を含
   むものとする。）で置換されたメチン基を表し、Ｘはア
   ニオンを表し、ｐは０または１を、ｒは０または１を、
   ｍは２または３を、ｎは１または２を表す。染料が分子
   内塩を形成するときはｎは１である。但し、染料分子中
   に少なくとも３個の酸性置換基を有するものとする。 【化３】 式中、Ｚ¹ 及びＺ² はベンゾ縮合環またはナフト縮合環
   を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々アルキル基を表
   し、Ｌは各々、同じでも異なってもよく、メチン基を表
   し、Ｌの少なくとも１個は−ＯＲ¹²基（Ｒ¹²は酸性置換
   基で置換された、アルキル基またはアリール基を表す、
   ここでは「置換されたアリール基」をも意味する）、−
   Ｎ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ¹²は前述と同義、Ｒ¹³は水素
   原子または酸性置換基で置換された、アルキル基または
   アリール基を表す）、−ＳＲ¹²基（Ｒ¹²は前述と同義）
   または−ＣＨ（Ｒ¹⁴）（Ｒ¹⁵）基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々
   シアノ基、カルボン酸基、アシル基、アルコキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
   基、スルホニル基またはスルファモイル基を表す。但
   し、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少なくとも一方は酸性置換基を含
   むものとする。）で置換されたメチン基を表し、Ｘはア
   ニオンを表し、ｍは２または３を、ｎは１または２を表
   す。染料が分子内塩を形成するときはｎは１である。但
   し、染料分子内に少なくとも４個の酸性置換基を含むも
   のとする。 【化４】 式中、Ｚ¹ 及びＺ² はベンゾ縮合環またはナフト縮合環
   を形成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ¹ 、
   Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は各々アルキル基を
   表し、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は水素原子または共に５または６員
   環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ⁸ は−Ｏ
   Ｒ¹²基（Ｒ¹²は酸性置換基で置換されたアルキル基また
   はアリール基を表す）、−Ｎ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）基（Ｒ¹²
   は前述と同義、Ｒ¹³は水素原子または酸性置換基で置換
   された、アルキル基またはアリール基を表す）、−ＳＲ
   ¹²基（Ｒ¹²は前述と同義）または−ＣＨ（Ｒ¹⁴）
   （Ｒ¹⁵）基（Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々シアノ基、カルボン酸
   基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基または
   スルファモイル基を表す。但し、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵の少な
   くとも一方は酸性置換基を含むものとする）を表し、Ｘ
   はアニオンを表し、ｎは１または２を表す。染料が分子
   内塩を形成するときはｎは１である。但し、染料分子内
   に少なくとも４個の酸性置換基を含むものとする。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率が、１
   ０モル％以上５０モル％以下であることを特徴とする請
   求項１のハロゲン化銀感光材料。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀乳剤のイリジウム化合物含
   有量が５×１０^-8モル／モルＡｇ以上の請求項１のハロ
   ゲン化銀感光材料。