JPH06347931A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 経時による感度変動や軟調化、黒ポツ増加が
抑えられ、高精細な画像を忠実に表現でき、しかもpH1
1.0未満の現像液でも処理できる返し用ハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に
一般式（I）で表される特定のヒドラジン誘導体を含有
するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に対し
該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の全構成層の透過吸光度
が、400〜450nmの範囲のいずれかの波長において3.1以
上となる領域を持つハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷製版用ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、詳しくは製版工程における「返
し」と呼ばれる工程に使用されるハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真製版工程には連続調の原稿を網点画
像に変換する工程が含まれる。この工程には、超硬調の
画像再現をなしうる写真技術として、伝染現像による技
術が用いられてきた。

【０００３】伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀
写真感光材料（以下、単に「リス型感光材料」ともい
う）は、例えば平均粒子径が0.2μmで粒子分布が狭く粒
子の形も整っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少な
くとも50モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる。このリス
型感光材料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイド
ロキノン現像液、いわゆるリス型現像液で処理すること
により、高いコントラスト、高鮮鋭度、高解像力の画像
が得られる。

【０００４】しかしながら、これらのリス型現像液は空
気酸化を受け易く保恒性が極めて悪いため、連続使用の
際において現像品質を一定に保つことは難しい。

【０００５】上記のリス型現像液を使わずに、迅速かつ
高コントラストの画像を得る方法が知られている。例え
ば特開昭56-106244号等に見られるように、ヒドラジン
誘導体を含有した感光材料をアルカリ現像液で処理する
というものである。これらの方法によれば、保恒性が良
く、迅速処理可能な現像液で処理することによっても硬
調な画像が得ることができる。

【０００６】これらの技術では、ヒドラジン誘導体の硬
調性を十分に発揮させるためにpH11.2以上のpHを有する
現像液で処理しなければならなかった。pH11.2以上の高
pH現像液は、空気に触れると現像主薬が酸化し易く、リ
ス現像液よりは安定であるが、現像主薬の酸化によっ
て、しばしば超硬調な画像が得られないことがある。

【０００７】この欠点を補うため、特開昭63-29751号、
特開平1-179939号、同1-179940号及び米国特許4,975,35
4号等には、pH11.2未満の比較的低pHの現像液でも硬調
化するヒドラジン誘導体及び造核促進剤を含む感光材料
が開示されている。

【０００８】しかし、これらのような硬調化剤を含む感
光材料をpH11.0未満の現像液で処理する画像形成方法の
場合、経時によって増感や軟調化や、現像処理後の未露
光部に発生する砂状のカブリ、いわゆる黒ポツが劣化す
るという問題があり、満足な性能が得られないのが現状
である。

【０００９】一方、製版業界においてスキャナーの高品
質化が進み、線数で600線／インチ以上という高精細の
画像出力が普及しつつある。しかしながら、製版工程で
は出力されたスキャナー用フィルムから直接製版がなさ
れることは少なく、複数の絵柄や文字画像等が集版工程
で返しフィルムに焼き付け合成されて、刷版用の最終画
像となるのが普通である。この時、従来の返し感光材料
で高精細に出力されたスキャナー感光材料を返すと、網
点の太りが生じて忠実な再現ができないという問題を生
じている。このため、高精細な画像を忠実に再現できる
返し感光材料の提供が要望されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、経時による感度変動や軟調化、黒ポツ増加が防止さ
れ、かつ高精細な画像を忠実に表現できる返し用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。更に別の目
的は、上記性能を備えて、かつpH11.0未満の現像液で処
理性能な印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に前記一般式
（I）〔化１〕で表されるヒドラジン誘導体を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に対し該ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む側の全構成層の透過吸光度が、
400〜450nmの範囲のいずれかの波長において3.1以上と
なる領域を持つハロゲン化銀写真感光材料によって達成
される。

【００１２】尚、上記感光材料の乳剤層中に、実質的に
400〜450nmに吸収を有する染料を含有することが好まし
い。

【００１３】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１４】本発明の感光材料は下記一般式（I）で表
されるヒドラジン誘導体を含有する。

【００１５】

【化２】

【００１６】式中、Ｒ₁は脂肪族基又は芳香族基を表
し、更にその置換基の一部として−(CH₂CH₂O)n−、−(C
H₂CH(CH₃)O)n−、−(CH₂CH(OH)CH₂O)n−（ただし、ｎは
１以上の整数）の部分構造を含有するか、４級アンモニ
ウムカチオンを含有する。Ｇ₁は−CO−基、−COCO−
基、−CS−基、−C(＝NG₂R₂)−基、−SO−基、−SO₂−
基又は−P(＝O)(G₂R₂)−基を表す。Ｇ₂は単なる結合
手、−O−基、−S−基又は−N(R₂)−基を表し、Ｒ₂は脂
肪族基、芳香族基又は水素原子を表す。分子内に複数の
Ｒ₂が存在する場合、それらは同じでも異なってもよ
い。Ａ₁，Ａ₂の一方は水素原子であり、他方は水素原子
又はアシル基、アルキル基又はアリールスルホニル基を
表す。

【００１７】一般式（I）について更に詳細に説明す
る。

【００１８】Ｒ₁で表される脂肪族基は好ましくは炭素
数１〜30のものであって、特に炭素数１〜20の直鎖、分
岐又は環状のアルキル基が好ましい。このアルキル基は
置換基を有している。

【００１９】Ｒ₁で表される芳香族基は単環又は２環の
アリール基又は不飽和複素環基である。ここで不飽和複
素環基はアリール基と縮合して縮合複素環基を形成して
もよい。例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン
環、キノリン環、イソキノリン環等がある。中でもベン
ゼン環を含むものが好ましい。Ｒ₁として特に好ましい
ものはアリール基である。Ｒ₁のアリール基又は不飽和
複素環基は置換されている。

【００２０】Ｒ₁の脂肪族基は又は芳香族基は置換され
ており、代表的な置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、
アルコキシ、アリール、置換アミノ、ウレイド、ウレタ
ン、アリールオキシ、スルファモイル、カルバモイル、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、スルフィニ
ル、ヒドロキシル、シアノ、スルホ、アリールオキシカ
ルボニル、アシル、アルコキシカルボニル、アシルオキ
シ、カルボンアミド、スルホンアミド、カルボキシル、
燐酸アミドなどの各基が挙げられ、好ましい置換基とし
ては直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは炭素
数１〜20のもの）、アラルキル基（好ましくは炭素数７
〜30のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜30
のもの）、置換アミノ基（好ましくは炭素数１〜30のア
ルキル基で置換されたアミノ基）、アシルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜40のもの）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素数１〜40のもの）、ウレイド基（好ましく
は炭素数１〜40のもの）、燐酸アミド基（好ましくは炭
素数１〜40のもの）などである。

【００２１】Ｒ₁の脂肪族基、芳香族基又はそれらの置
換基は−(CH₂CH₂O)n−、−(CH₂CH(CH ₃)O)n−又は−(CH₂
CH(OH)CH₂O)n−を含有しているか、あるいは４級アンモ
ニウムカチオンを含有している。ｎは１〜15の整数が好
ましい。Ｒ₁は好ましくは以下の一般式（II）、一般式
（III）、一般式（IV）又は一般式（V）で表される。

【００２２】

【化３】

【００２３】上記一般式中、Ｌ₁及びＬ₂は各々−CON
(R₇)−基、−N(R₇)CON(R₈)−基、−SO₂N(R₇)−基又は−
N(R₇)S0₂N(R₈)−基を表し、それぞれ同じでも異なって
もよい。Ｒ₇及びＲ₈は各々、水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数６〜10のアリール基を表し、水素
原子が好ましい。ｍは０又は１である。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅は各々、２価の脂肪族基又は芳香族基であり、好まし
くはアルキレン基、アリーレン基又はそれらと−O−、
−CO−、−S−、−SO−、−SO₂−、−N(R₉)−（Ｒ₉は一
般式（II）、（III）、（IV）のＲ₇と同義）を組み合わ
せて作られる２価の基である。より好ましくは、Ｒ₃は
炭素数１〜10のアルキレン基あるいは、それらと−S
−、−SO−、−SO₂−を組み合わせて作られる２価の基
であり、Ｒ₄及びＲ₅は各々、炭素数６〜20のアリーレン
基である。特にＲ₅はフェニレン基が好ましい。Ｒ₃、Ｒ
₄及びＲ₅は置換されてもよく、好ましい置換基としては
Ｒ₁の置換基として列挙したものが当てはまる。

【００２４】一般式（II）及び（III）において、Ｚ₁は
含窒素芳香環を形成するに必要な原子群を表す。Ｚ₁と
窒素原子で形成される含窒素芳香複素環の好ましい例と
しては、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピ
ラジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピロール
環、オキサゾール環、チアゾール環及びこれらのベンゾ
縮合環の他、プテリジン環、ナフチリジン環などを挙げ
ることができる。

【００２５】一般式（II）、（III）及び（IV）におい
て、Ｘ^-は対アニオン又は分子内塩を形成する場合は対
アニオン部分を表す。

【００２６】一般式（III）、（IV）及び（V）におい
て、Ｒ₆は脂肪族基又は芳香族基を表す。好ましくはＲ₆
は炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリール
基である。

【００２７】一般式（IV）における三つのＲ₆はそれぞ
れ同じでも異なってもよく、又、互いに結合して環を形
成してもよい。Ｚ₁及びＲ₆は置換されてもよく、好まし
い置換基としてはＲ₁の置換基として列挙したものが当
てはまる。

【００２８】一般式（V）において、Ｌ₃は−CH₂CH₂O−
基、−CH₂CH(CH₃)O−基又は−CH₂CH(OH)CH₂O−基を表
し、ｎは一般式（I）と同義である。

【００２９】一般式（I）におけるＧ₁としては−CO−
基、−SO₂−基が好ましく、−CO−基が最も好ましい。
Ａ₁、Ａ₂としては水素原子が好ましい。

【００３０】一般式（I）においてＲ₂で表されるアルキ
ル基としては、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基で
あり、アリール基としては単環又は２環のアリール基が
好ましい（例えばベンゼン環を含むもの）。Ｇ₁が−CO
−基の場合、Ｒ₂で表される基のうち好ましいものは、
水素原子、アルキル基（例えばメチル、トリフルオロメ
チル、3-ヒドロキシプロピル、3-メタンスルホンアミド
プロピル、フェニルスルホニルメチル等）、アラルキル
（例えばo-ヒドロキシベンジル）、アリール基（例えば
フェニル、3,5-ジクロロフェニル、o-メタンスルホンア
ミドフェニル等、4-メタンスルホニルフェニル、2-ヒド
ロキシメチルフェニル等）などであり、特に水素原子が
好ましい。Ｒ₂は置換されてもよく、置換基としては、
Ｒ₁に関して列挙した置換基が適用できる。又、Ｒ₂はG₁
−R₂の部分を残余分子から分裂させ、−G₁−R₂部分の原
子を含む環式構造を生成させる環化反応を生起するよう
なものでもよく、その例として例えば特開昭63-29751号
等に記載のものが挙げられる。

【００３１】一般式（I）のＲ₁又はＲ₂は、その中にカ
プラー等の不動性写真用添加剤において常用されている
バラスト基又はポリマーが組み込まれたものでよい。バ
ラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較
的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ
基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、
アルキルフェノキシ基などの中から選ぶことができる。
又、ポリマーとして例えば特開平1-100530号に記載のも
のが挙げられる。

【００３２】Ｒ₁が有することのできるハロゲン化銀吸
着基としては、−S−基、−S−S−基、−NHC(＝S)NH−
基、５〜６員の含窒素複素環基（ベンゾトリアゾール、
トリアゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾー
ル等）、メルカプト基又はジスルフィド結合を有する５
〜６員の含窒素複素環基（2-メルカプトチアジアゾー
ル、5-メルカプトテトラゾール、2-メルカプトベンゾオ
キサゾール等）が挙げられる。特に、−S−基、メルカ
プト基又はジスルフィド結合を有する５〜６員の含窒素
複素環基を持つことが好ましい。

【００３３】本発明の一般式（I）の化合物は、例えば
特開昭61-213847号、同62-260153号、米国特許3,379,52
9号、同3,620,746号、同4,684,604号、同4,377,634号、
同4,332,878号、特開昭49-129536号、同56-153336号、
同56-153342号、米国特許4,988,604号、同4,994,365号
等に記載されている方法を利用して合成できる。

【００３４】以下に本発明に用いられる化合物を列記す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】

【化６】

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】一般式（I）の化合物の添加量としては、
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^−６〜５×１０^−２
モル含有されるのが好ましく、特に１×10^-5〜２×10^-2
モルの範囲が好ましい。

【００４２】一般式（I）の化合物は、適当な水混和性
有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、エタノー
ル、プロパノール、弗化アルコール等）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン等）、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等に溶解
して用いることができる。又、既に良く知られている乳
化分散法によって、ジブチルフタレート、トリクレジル
ホスフェート、グリセリルトリアセテートあるいはジエ
チルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキ
サノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分
散物を作成して用いることもできる。あるいは固体分散
法として知られている方法によって、レドックス化合物
の粉末を水の中にボールミル、コロイドミル、あるいは
超音波によって分散して用いることもできる。

【００４３】本発明において400〜450nmの間に吸光度3.
1以上の領域を持たせるには、感光材料中に染料を添加
することが好ましい。染料は水溶性でもよいし、非水溶
性でもよい。非水溶性の染料は、微粒子の固体分散の形
で添加することが好ましい。非水溶性の染料を用いる場
合は、処理後の感光材料に染料が残留しないようにpH又
は酸化還元反応によって脱色又は処理液に溶出する性質
の染料であることが望ましい。

【００４４】又、本発明においては、ハロゲン化銀乳剤
層に400〜450nmの間に吸収を持つ染料を実質的に含有し
ていることが特に好ましい。乳剤層中に染料を含有させ
るには、乳剤層塗布液に染料を含有させておけばよい。
又、乳剤層に非感光性の隣接層を同時重層塗布する場合
に、隣接層の塗布液に水溶性の染料を含有させておいて
もよい。塗布直後から水溶性の化合物は各層から相互に
拡散するため、乳剤層中にも実質的に染料が含有されて
いる結果となるからである。

【００４５】本発明でいう400〜450nmの間に吸光度3.1
以上の領域を持つとは、400〜４５０ｎｍの範囲のいず
れかの波長において吸光度３．１以上の領域が存在すれ
ばよく、400〜450nmの全域において吸光度3.1以上とな
る必要はない。

【００４６】400〜450nmの間に吸収を持つ水溶性染料と
しては、例えば下記一般式（１）、（２）、（３）及び
（４）で表される化合物がある。

【００４７】

【化１０】

【００４８】式中、Ｒ¹は−OX又は−N(X)(Y)で表される
原子団であって、Ｘ及びＹは各々、水素原子、アルキル
基、シアノアルキル基、カルボキシアルキル基、スルホ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキ
ル基又は置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウ
ム、カリウム塩を表し、Ｒ²及びＲ³は各々、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基又は前記の−OX基と同様の基を表
し、Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、カルボキシル
基、スルホ基又はスルホアルキル基或はそのナトリウ
ム、カリウム塩で置換されたフェニル基又はスルホアル
キル基、スルホアルコキシアルキル基、スルホアルキル
チオアルキル基を表し、Ｌは置換されてもよいメチン基
を表す。Ｒ⁴はアルキル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基又はアシル置換、非置換のアミノ基を表
す。ｍは１又は２を、ｎは０又は１を、それぞれ示す。

【００４９】

【化１１】

【００５０】式中、Ｒ⁵,Ｒ⁶,Ｒ⁸,Ｒ⁹及びＲ¹⁰は各々、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボ
キシル基又はスルホ基或はそのナトリウム、カリウム塩
を表し、Ｒ⁷はアルキル基又はカルボキシル基を表す。

【００５１】

【化１２】

【００５２】式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は各々、アルキル基、
置換アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基
又はカルボキシル基を表し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各々、スル
ホ基もしくはカルボキシル基で置換されたアルキル基又
はスルホ基もしくはカルボキシル基で置換されたアリー
ル基或はそのナトリウム、カリウム塩を表し、Ｌは置換
もしくは未置換のメチン鎖を表す。Ｍはナトリウム、カ
リウム又は水素原子を表し、ｐは０又は１を表す。

【００５３】

【化１３】

【００５４】式中、Ｒ¹⁵,Ｒ¹⁶,Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々、ア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、シアノ基、アルキル
シアノ基、アルコキシ基又はスルホアルキル基を表す。
Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は各々、スルホ基又はスルホアルキル基を
表す。

【００５５】以下に一般式（１）〜（４）で表される化
合物の具体例は特願平5-5990号の〔化５〕〜〔化12〕に
記載の１−１〜１−19、２−１〜２−３、３−１〜３−
７、４−１〜４−６を挙げることができる。

【００５６】ヒドラジン誘導体として前記一般式（I）
を含有する場合は、特開平4-98239号(７)頁左下欄１行
〜(26)頁左下欄11行に記載される造核促進化合物（造核
促進剤）の少なくとも１種を、ハロゲン化銀乳剤層及び
／又はハロゲン化銀乳剤層側にある非感光性層に含むこ
とが好ましい。

【００５７】造核促進剤としては下記一般式（VI）又は
（VII）に示すものが挙げられる。

【００５８】

【化１４】

【００５９】一般式（VI）において、Ｒ₁₁，Ｒ₁₂及びＲ
₁₃は各々、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基又は置換アリール基を表す。Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃は、
互いに結合して環を形成することができる。特に好まし
くは脂肪族の３級アミン化合物である。

【００６０】これらの化合物は、分子中に耐拡散性基又
はハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散
性を有するためには分子量100以上の化合物が好まし
く、更に好ましくは300以上である。又、好ましい吸着
基としては、含窒素複素環基、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。

【００６１】一般式（VII）において、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は
各々、置換もしくは無置換のアリール基、芳香複素環基
又は水素原子を表す。

【００６２】これらの化合物は、分子内に耐拡散性基又
はハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。好まし
い耐拡散性を持たせるためには分子量120以上が好まし
く、特に好ましくは300以上である。

【００６３】一般式（VI）及び（VII）で表される具体
的化合物としては以下に示すものが挙げられる。

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】

【化１８】

【００６８】これらを感光材料中に含有させる時は、ハ
ロゲン化銀乳剤層又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層に含有させる。特に好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有させることである。

【００６９】本発明に係る感光材料は、露光後、種々の
方法、例えば通常用いられる方法により現像処理するこ
とができる。

【００７０】本発明において用いることのできる現像主
薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロ
キノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノ
ン、2,3-ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、イソプロピルハイドロキノン、2,5-ジメチルハイド
ロキノン等）、3-ピラゾリドン類（例えば1-フェニル-3
-ピラゾリドン、1-フェニル-4-メチル-3-ピラゾリド
ン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-フェ
ニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-5-メチル-
3-ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（例えばo-ア
ミノフェノール、p-アミノフェノール、N-メチル-o-ア
ミノフェノール、N-メチル-p-アミノフェノール、2,4-
ジアミノフェノール等）、ピロガロール、アスコルビン
酸、1-アリール-3-ピラゾリン類（例えば1-(p-ヒドロキ
シフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-メチルアミノ
フェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノフェニル)
-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノ-N-メチルフェニル)
-3-アミノピラゾリン等）などを、単独もしくは組み合
わせて使用することができるが、3-ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はアミノフェノー
ル類とジヒドロキシベンゼン類との組合せで使用するこ
とが好ましい。現像主薬は、通常0.01〜1.4モル／リッ
トルの量で用いられるのが好ましい。

【００７１】本発明においては、銀スラッジ防止剤とし
て特公昭62-4702号、特開平3-51844号、同4-26838号、
同4-362942号、同1-319031号等に記載の化合物が挙げら
れる。特に下記一般式（VIII）又は（IX）で表される化
合物が好ましい。

【００７２】

【化１９】

【００７３】式中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基
を表す。又、Ｒ₃₁とＲ₃₂は互いに結合して環を形成して
もよい。

【００７４】Ｍ₁及びＭ₂は水素原子、アルカリ金属原子
又はアンモニウム基を表し、Ｒ₃₃は水素原子又はハロゲ
ン原子を表す。

【００７５】以下に一般式（VIII）又は（IX）で表され
る化合物の代表例を示す。

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】これら銀スラッジ防止剤は現像液に添加さ
れるのが好ましいが、感光材料中に添加されてもよい。

【００８０】本発明において保恒剤として用いる亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリ
ウムなどがある。亜硫酸塩は0.25モル／リットル以上が
好ましい。特に好ましくは0.4モル／リットル以上であ
る。

【００８１】現像液には、その他必要によりアルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、pH緩衝剤
（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエ
チレングリコール類、それらのエステル、アルカノール
アミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含
む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、
界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四
酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ
燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許2,304,025
号、特公昭47-45541号に記載の化合物等）、硬膜剤（例
えばグルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物
等）、あるいは消泡剤などを添加することができる。現
像液のpHは9.5〜10.5に調整されることが好ましい。

【００８２】本発明の化合物は現像処理の特殊な形式と
して、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤層中に含み、
感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わせる
アクチベータ処理液に用いてもよい。このような現像処
理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わ
せて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用され
ることが多く、そのような処理液に適用も可能である。
このような迅速処理の場合、本発明の効果が特に大き
い。

【００８３】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその
他から成る水溶液であり、pHは通常3.8〜5.8である。定
着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ア
ンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定銀錯塩
を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られてい
るものを用いることができる。

【００８４】定着液には、硬膜剤として作用する水溶性
アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリ明礬などを加えることができる。

【００８５】定着液には、所望により、保恒剤（例えば
亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、pH緩衡剤（例えば酢酸）、pH
調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等
の化合物を含むことができる。

【００８６】現像液は、固定成分の混合物でも、グリコ
ールやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半練
り状態の粘稠液体でもよい。又、使用時に希釈して用い
てもよいし、あるいはそのまま用いてもよい。

【００８７】本発明の現像処理に際しては、現像温度を
20〜30℃の通常の温度範囲に設定することもできるし、
30〜40℃の高温処理の範囲に設定することもできる。

【００８８】本発明による黒白感光材料は、自動現像機
を用いて処理されることが好ましい。その際に感光材料
の面積に比例した一定量の現像液を補充しながら処理さ
れる。その現像補充量は、廃液量を少なくするために１
m²当たり250cc以下である。好ましくは１m²当たり75〜2
00ccである。１m²当たり75cc未満の現像液補充量では減
感、軟調化等で満足な写真性能が得られない。

【００８９】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Dry to Dry）が20〜60秒であることが好ましい。ここ
でいう全処理時間とは、黒白感光材料を処理するのに必
要な全工程時間を含み、具体的には処理に必要な、例え
ば現像、定着、漂白、水洗、安定化処理、乾燥等の工程
の時間を全て含んだ時間、つまりDry to Dryの時間であ
る。全処理時間が20秒未満では減感、軟調化等で満足な
写真性能が得られない。更に好ましくは全処理時間（Dr
y to Dry）が３０〜６０秒である。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀のハロ
ゲン組成は特に制限はないが、好ましくは塩化銀又は塩
臭化銀（臭化銀５モル％以下が好ましい）である。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、さ
れなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、還
元増感及び貴金属増感法が知られており、これらの何れ
をも単独で用いても又併用してもよい。好ましい化学増
感方法は硫黄増感であり、硫黄増感剤としては、ゼラチ
ン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例
えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類等を用いる
ことができる。

【００９２】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩
を含有しても差支えない。

【００９３】還元増感剤としては第一錫塩、アミン類、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用い
ることができる。

【００９４】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.7μm以
下であることが好ましく、特に0.5〜0.1μmが好まし
い。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家には常用さ
れており、容易に理解される用語である。粒径とは、粒
子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を
意味する。粒子が立方体である場合には

【００９５】

【数１】

【００９６】を粒径とする。平均粒子投影面積に基づく
代数平均又は幾何平均により求める。平均粒径を求める
方法の詳細については、（ミース，ジェームス：ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス「C.E.
Mees＆T.H.James著：The theory of the photographic
process」），第３版，36〜43頁（1966年（マクミラン
「Mcmillan」社刊））を参照すればよい。

【００９７】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、14面体状、正八面体状その他
いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が
好ましく、特に平均粒子サイズの±40％の粒子サイズ域
内に全粒子数の90％、望ましくは95％が入るような、い
わゆる単分散乳剤が好ましい。

【００９８】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

【００９９】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のpAgを一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロ
ールド・ダブルジェット法を用いることができ、この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１００】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Resear
ch Disclosure）176号17643,22〜23頁（1978年12月）に
記載もしくは引用された文献に記載されている。

【０１０１】本発明に用いられる感光材料には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に1-
フェニル-5-メルカプトテトラゾール）等；メルカプト
ピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオキサ
ゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類
（特に4-ヒドロキシ置換-1,3,3a,7-テトラザインデン
類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド
等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。

【０１０２】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。例え
ばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒド等）、N-メチロール化合物（ジメチロール尿素、
メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導
体（2,3-ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合
物（1,3,5-トリアクリロイル-ヘキサヒドロ-s-トリアジ
ン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、N,N′-
メチレンビス-〔β-(ビニルスルホニル)プロピオンアミ
ド〕等）、活性ハロゲン化合物（2,4-ジクロロ-6-ヒド
ロキシ-s-トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾール
類、ジアルデヒド澱粉、2-クロロ-6-ヒドロキシトリア
ジニル化ゼラチン等を、単独又は組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１０３】本発明の感光性乳剤層及び／又は非感光性
の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の
目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。

【０１０４】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ナトリ
ウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ-N-ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の
合成親水性高分子物質を用いることができる。

【０１０５】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酸素分解物も用いることができる。

【０１０６】本発明の写真乳剤には、寸度安定性の改良
などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β-不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。

【０１０７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、短波増感色
素によって分光増感されていてもよいが、好ましくは分
光増感されていないものである。

【０１０８】本発明に用いられる感光材料には、その他
の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑
剤、滑り剤、現像促進剤、オイル、染料など。

【０１０９】これらの添加剤及び前述の添加剤につい
て、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー176号
（前出），22〜31頁等に記載されたものを用いることが
できる。

【０１１０】本発明に用いられる感光材料において、乳
剤層、保護層は単層でもよいし、２層以上からなる重層
でもよい。重層の場合には間に中間層などを設けてもよ
い。

【０１１１】本発明の感光材料において、写真乳剤層そ
の他の層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片
面又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートの合成高分子から成
るフィルム等である。

【０１１２】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【０１１３】実施例１ （ラテックスLx−Ａ）水60リットルにゼラチンを1.0kg
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01kg及び過硫
酸アンモニウム0.05kgを加えた液に液温60℃で撹拌しつ
つ、窒素雰囲気下でスチレン3.0kg、メチルメタクリレ
ート3.0kg及びエチルアクリレート3.2kgの混合液及び2-
アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム0.8kgを１時間かけて添加、その後1.5時間撹拌後、更
に１時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去した後、室
温まで冷却してからアンモニアを用いてpHを6.0に調整
した。得られたラテックス液は水で75kgに仕上げた。以
上のようにして平均粒径0.1μmの単分散ラテックスを得
た。

【０１１４】（乳剤調製）硝酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に６塩化ロジウム錯体を８×
10^-5mol／Agmolとなるように加えた溶液を、ゼラチン溶
液中に流量制御しながら同時添加した後、常法に従って
脱塩し、粒径0.13μm、臭化銀１モル％を含む立方晶、
単分散性塩臭化銀乳剤を得た。

【０１１５】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7テトラザイ
ンデンを添加した。更に、以下の化合物を添加した後、
下記の添加剤を加えて乳剤塗布液を調製した。

【０１１６】 ヒドラジン誘導体（表１に示す） 1×10^-4mol／molAg p-ノニルフェノール・エチレンオキシド35モル付加物 100mg／m² (C₅H₁₁N-CH₂CH₂OCH₂CH₂)₂S 1×10^-3mol／molAg 銀スラッジ防止剤（VIII−１） 1.7mg／m² 乳剤塗布液 臭化カリウム 5mg／m² 2,5-ジメチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1mg／m² 0.5N水酸化ナトリウム水溶液 pH5.6に調整 化合物（下記染料Ａ〜Ｅ） 表１に示す量 サポニン（20％) 0.5cc／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 20mg／m² 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 2mg／m² 2,5-ジ(カルボキシメチルチオ)-1,3,4-チアジアゾール 10mg／m² 3,3,3′,3′-テトラメチル-5,6,5′,6′-テトラヒドロキシ- 1,1′-スピロビインダン 6mg／m² ラテックスＬx−Ａ 0.5g／m² スチレン-マイレン酸共重合ポリマー（増粘剤） 90mg／m² 尚、乳剤塗布の際、ゼラチン量が1.2g／m²となるように調整した。

【０１１７】次いで乳剤保護層塗布液、バッキング層塗
布液、バッキング保護層塗布液を下記組成にて調製し
た。

【０１１８】乳剤保護層塗布液 ゼラチン 1.1g／m² 化合物（染料表１に示す） 表１に示す量 化合物（ｂ） 40mg／m² 化合物（ｄ） 100mg／m² 球状単分散シリカ（８μm） 20mg／m² 〃 （３μm） 10mg／m² 没食子酸アリルエステル 100mg／m² 化合物（ａ） １mg／m² 枸櫞酸 pH5.8に調整 ラテックスＬx−Ａ 0.5g／m² スチレン-マレイン酸共重合ポリマー（増粘剤） 50mg／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 10mg／m² バッキング層塗布液 ゼラチン 1.0g／m² 化合物（ｃ） 80mg／m² 化合物（ｄ） 15mg／m² 化合物（ｅ） 150mg／m² 塩化カルシウム 0.3mg／m² サポニン（20％水溶液） 0.6cc／m² 枸櫞酸 pH5.5に調整 ラテックス（ｍ） 300mg／m² 5-メチルベンゾトリアゾール 10mg／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² ポリエチレングリコール（分子量1540） 10mg／m² スチレン-マレイン酸共重合ポリマー（増粘剤） 45mg／m² グリオキザール（硬化剤） 4mg／m² 化合物（ｎ） 80mg／m² バッキング保護層塗布液 ゼラチン 1.18g／m² 化合物（ａ）（１％水溶液） 2ml／m² 化合物（ｃ） 20mg／ｍ^２ 化合物（ｄ） ４ｍｇ／m² 化合物（ｅ） 50mg／m² 球状ポリメチルメタクリレート（４μm） 25mg／m² 塩化ナトリウム 70mg／m² 化合物（ａ） 1mg／m² グリオキザール 22mg／m² ビスビニルスルホニルメチルエーテル（硬化剤） 5mg／ｍ^２

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】

【化２５】

【０１２２】

【化２６】

【０１２３】以上の様に調製した各塗布液を、乳剤面側
に特開昭５９−１９９４１号に示す下引を施した厚さ10
0μmのポリエチレンテレフタレートベースのバッキング
面側に、10Ｗ／m²・minでコロナ放電をかけた後、下記組
成にてロールフィットコーティングパン及びエアーナイ
フを使用して付量が10cc／m²になるように塗布・乾燥し
た。

【０１２４】尚、乾燥は90℃、総括伝熱係数25kcaｌ(m²
・hr・℃)の平行流乾燥条件で30秒間行い、続いて140℃・
90秒で行った。乾燥後の層の膜厚は１μm、この層の表
面比抵抗は23℃・55％で１×10⁸Ωであった。

【０１２５】

【化２７】

【０１２６】 硫酸アンモニウム 0.5ｇ／リットル ポリエチレンオキサイド化合物（平均分子量600） 6ｇ／リットル 硬化剤 12ｇ／リットル

【０１２７】

【化２８】

【０１２８】このベース上に、まず乳剤面側として支持
体に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、35℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えなが
ら同時重層塗布し、冷風セットゾーン（５℃）を通過さ
せた後、乳剤面とは反対側にバッキング層及びバッキン
グ保護層を同様にスライドホッパーにて硬膜剤を加えな
がら塗布し、冷風セット（５℃）した。各々のセットゾ
ーンを通過した時点では、塗布液は充分なセット性を示
した。引き続き乾燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条
件にて乾燥した。尚、バッキング面側を塗布した後、巻
取りまではローラー、その他には一切無接触の状態で搬
送した。この時の塗布速度は120m／minであった。

【０１２９】（乾燥条件）セット後、水／ゼラチンの重
量比が800％となるまで30℃の乾燥風で乾燥し、800〜20
0％を35℃(30％)の乾燥風で乾燥させ、そのまま風を当
て、表面温度34℃となった時点（乾燥終了と見做す）よ
り30秒後に、48℃・２％の空気で１分乾燥した。この
時、乾燥時間は乾燥開始〜水／ゼラチン比800％までが5
0秒、800％〜200％までが35秒、200％〜乾燥終了までが
５秒である。

【０１３０】この感材を23℃・40％で巻取り、次いで同
環境下で断裁し、３時間調湿したバリアー袋に、40℃・
10％で８時間調湿した後、23℃・40％で２時間調湿して
ある厚紙と共に密封した。

【０１３１】以上の様にして作製した感光材料の塗布銀
量は3.5g／m²であった。

【０１３２】上記のようにして作製した試料をスキャナ
ーSG-747（大日本スクリーン（株）製）で出力した高精
細（600線／インチ）の網点画像を原稿としてプリンタ
ーP-627GM（大日本スクリーン（株）製）を用いて密着
露光し、コニカ（株）社製迅速処理用自動現像機GR-26S
Rにて下記処理条件に従って現像処理した。（45秒処
理） （現像処理条件） 工程 温度 時間 補充量 現像 38℃ 12秒 160cc／m² 定着 35℃ 10秒 190cc／m² 水洗 常温 10秒 乾燥 50℃ 13秒現像液処方 亜硫酸ナトリウム 55ｇ 炭酸カリウム 40ｇ ハイドロキノン 24ｇ 4-メチル-4-ヒドロキシメチル-1-フェニル-3- 0.9ｇ ピラゾリドン（ジメゾンＳ） 臭化カリウム 5ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 0.13ｇ 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 0.02ｇ 硼酸 2.2ｇ 化合物VIII−５ 100mg 化合物IX−２ 300mg ジエチレングリコール 40ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化ナトリウムにてpH＝
10.5に調整する。

【０１３３】定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5W/V％水溶液） 240cc 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5ｇ 硼酸 6.0ｇ 枸櫞酸ナトリウム・２水塩 2.0ｇ （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17cc 硫酸（50W/v％水溶液） 4.7ｇ 硫酸アルミニウム（Al2o3換算含量が8.1W/V％の水溶液） 26.5ｇ 使用時に水500cc中に、組成Ａ、組成Ｂの順に溶解し１
リットルに仕上げた。pHは酢酸で4.8に調整した。この
時、適正な露光量は、原稿の非画像部に対する反転（黒
化）画像部の濃度が4.6となる露光量とし、この露光量
における網点画像の黒化面積を測定した。濃度はPDA-65
濃度計（コニカ（株）製）、網点面積はX-Rite361Tを用
いてオルソ光で測定した。原稿の網点面積は43.8％であ
った。

【０１３４】得られた現像処理済みの試料をコニカデジ
タル濃度計PDA-65で測定し、濃度0.1と2.5との正接をも
ってガンマを表示した。６未満のガンマ値では使用不可
能であり、６以上10未満のガンマ値では未だ不十分な硬
調性能である。ガンマ値10以上で初めて超硬調な画像と
なり、十分に実用可能となる。

【０１３５】又、未露光部の黒ポツも40倍のルーペを使
って評価した。全く黒ポツの発生していないものを最高
ランク「５」とし、発生する黒ポツの発生度に応じてラ
ンク「４」、「３」、「２」、「１」とそのランクを順
次下げて評価するものとする。ランク「１」及び「２」
は、黒ポツも実用上好ましくないレベルである。

【０１３６】結果を併せて表１に示す。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【化２９】

【０１３９】表１における染料の添加量は、乳剤層と乳
剤保護層との合計であり、各層には単位ゼラチン量当た
りの染料添加量が均一になるよう添加した。又、吸光度
は、バッキング層及びバッキング保護層を塗布しなかっ
た試料について分光光度計UV-260（島津製作所（株）
製）により下引済支持体を対象として測定した。

【０１４０】

【発明の効果】本発明によれば、網点性能が良好（オリ
ジナルの精密な再現）で、高いガンマを有し、黒ポツの
増加もない返し用フィルムが得られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有し、該乳剤層又はその他の親水性コロイド
   層に下記一般式（I）で表されるヒドラジン誘導体を含
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に対
   し該ハロゲン化銀乳剤層を含む側の全構成層の透過吸光
   度が、400〜450nmの範囲のいずれかの波長において3.1
   以上となる領域を持つことを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は脂肪族基又は芳香族基を表し、更にその
   置換基の一部として−(CH₂CH₂O)n−、−(CH₂CH(CH₃)O)n
   −、−(CH₂CH(OH)CH₂O)n−（ただし、ｎは１以上の整
   数）の部分構造を含有するか、４級アンモニウムカチオ
   ンを含有する。又、Ｒ₁はハロゲン化銀吸着基を含有し
   てもよい。Ｇ₁は−CO−基、−COCO−基、−CS−基、−C
   (＝NG₂R₂)−基、−SO−基、−SO₂−基又は−P(＝O)(G₂R
   ₂)−基を表す。Ｇ₂は単なる結合手、−O−基、−S−基
   又は−N(R₂)−基を表し、Ｒ₂は脂肪族基、芳香族基又は
   水素原子を表す。分子内に複数のＲ₂が存在する場合、
   それらは同じでも異なってもよい。Ａ₁，Ａ₂の一方は水
   素原子であり、他方は水素原子又はアシル基、アルキル
   基又はアリールスルホニル基を表す。〕
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層中に、実質的に400
   〜450nmに吸収を有する染料を含有していることを特徴
   とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。