JPH0635450B2 - チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤

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JPH0635450B2
JPH0635450B2 JP59049218A JP4921884A JPH0635450B2 JP H0635450 B2 JPH0635450 B2 JP H0635450B2 JP 59049218 A JP59049218 A JP 59049218A JP 4921884 A JP4921884 A JP 4921884A JP H0635450 B2 JPH0635450 B2 JP H0635450B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式(I) 〔式中、Ｒは−ＳＲ1（Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基
を表わす。）、炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、
プロパルギル基またはベンジル基を表わし、Ｘはハロゲ
ン原子を表わす。〕で示されるチオシアノピリミジン誘
導体、その製造法およびそれらの誘導体を有効成分とし
て含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。
本発明者らは、農園芸用殺菌剤として有用なものを見い
出すこと、中でも経済的に打撃の大きい疫病、べと病に
効果を示す剤の開発を主目的として鋭意検討してきた。
特に、ピリミジン核は生体との相互作用に於て特殊な役
割を演じていると考えられるので、ピリミジン誘導体に
着目し、種々検討した。
従来からピリミジン誘導体に関しては非常に多くの研究
がなされており、膨大な数の化合物が合成され、農医薬
の分野で特徴ある生理活性を有する化合物が多数見い出
されてきた。しかしながら、ピリミジン核にチオシアノ
基が導入された農園芸用殺菌剤が実用に供された例は未
だ知られていない。チオシアノ基を有するピリミジン誘
導体の合成例は非常に少く、それらの生物活性について
も殆んど知られていない。わずかに、薬学雑誌、８３，
1086(1963)にチオシアノピリミジン誘導体とそのin vit
roに於る抗菌活性について記載されている程度である。
この文献には１５種のチオシアノピリミジン誘導体とそ
の抗菌活性について記載されており、最も高活性な化合
物は２−（または４）クロロ−６−メチル−４−（また
は２）チオシアノピリミジンであり、５位に置換基を有
するものの抗菌力は一般に低い傾向にあると記載されて
いる。また記載されている１５種の化合物のうちハロゲ
ン原子を含有するのは上記の化合物だけである。ハロゲ
ン原子を２個含有するチオシアノピリミジン誘導体に至
っては全く知られていない。
本発明者らは、ハロゲン原子２個を含有し、しかも５位
に置換基を有するチオシアノピリミジン誘導体を検討
し、驚くべきことにこれら誘導体が疫病、べと病を初め
として多くの植物病原菌に対して非常に優れた効果を有
し、しかも５位に置換基を有することにより効果が非常
に強められることを見い出し本発明を完成させた。
本発明の化合物はハロゲン原子を２個含有しているの
で、更にチオシアノ基を導入することも可能であるが、
チオシアノ基が２個導入されたものは効果が非常に劣
る。例えば本発明の化合物である２，４−ジクロロ−５
−メチルチオ−６−チオシアノピリミジンが植物病原菌
に対して広いスペクトラムで強い防除効果を示すのに対
して、４，６−ビス（チオシアノ）−２−クロロ−５−
メチルチオピリミジンの効果は非常に劣る。
本発明の化合物の効果の特徴について更に詳しく説明す
る。第一にその適用病害の種類が非常に多いことが挙げ
られる。例えば本発明化合物は散布剤または土壌処理剤
としてジャガイモ疫病、トマト疫病、タバコ疫病、ピー
マン疫病、キューリべと病およびブドウ疫病等いわゆる
卵菌類によってひきおこされる植物病害を初めとしてリ
ンゴ班点落葉病、うどんこ病、灰色かび病および稲いも
ち病にも卓効を示す。第二に効果が非常に強いことが挙
げられ、例えばトマト疫病の防除に用いられているエチ
レンビス（ジチオカルバミン酸亜鉛）よりはるかに少い
有効成分量で優れた防除効果を示す。第三に作物に対し
て全く安全であることが挙げられる。例えばトマト、キ
ューリおよびジャガイモ等に対して全く薬害を示さな
い。第四に動物に対する毒性が非常に低いことが挙げら
れる。
次に本発明化合物の製造法について説明する。本発明の
化合物は次式に従って製造することができる。出発物質
である２，４，６−トリハロゲノピリミジン誘導体（II
およびII′）のうちＸが塩素または臭素原子の場合、II
はバルビツール酸誘導体(IV)にＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ンの存在下オキシ塩化リンあるいはオキシ臭化リンを反
応させることにより簡単に製造することができる。また
Ｒがメチルチオ基の場合はこの他にケミカルアブストラ
クソ(Chemical Abstracts)、７２，3499sに記載された
方法に従いイリド体(V)からも製造することができる。
Ｘがフッ素またはヨード原子の場合(II)′は、２，４，
６−トリクロロ体（II、Ｘ＝Cl）にフッ化カリウムまた
は濃ヨー化水素酸を反応させることにより容易に導くこ
とができる。〔以後(II)および(II)′を総称してトリハ
ロゲノ体という。〕 次に本発明にかかわる２，４−ジハロゲノ−６−チオシ
アノピリミジン誘導体(I)の製造法について詳しく説明
する。本反応はトリハロゲノ体（IIまたはII′）とチオ
シアン酸塩(III)を溶媒中で反応させることより成る。
チオシアン酸塩としてはチオシアン酸カリ、チオシアン
酸ナトリウムおよびチオシアン酸アンモニウム等がある
がいずれを用いても良好な結果が得られる。本反応に最
も大きく影響するのは溶媒の種類である。メタノールや
エタノール等のアルコール中で反応させると還流下でも
反応の進行は遅く、しかも樹脂状の副生物が生成し収率
は非常に低い。またアセトン、ジメチルスルホキシド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒中で
反応させるとチオシアノ基が２個以上置換したものや、
チオシアノ基が転移してイソチオシアネートになったも
のが得られ、目的物(I)の収率は低い。しかしながら、
これら溶媒の場合とは異り、ギ酸、酢酸およびプロピオ
ン酸等の有機酸中で反応すると驚くべきことに飛躍的に
収率が向上する。しかし副生物として４，６−ビス（チ
オシアノ）体が生成し、このものは目的物(I)の再結晶
溶媒に対する溶解性が低いため生成量が多いと除去しに
くい。酢酸およびプロピオン酸中で反応させた場合この
４，６−ビス（チオシアノ）体がかなり生成し除去する
ためには数回の再結晶をくり返すか、カラムクロマトグ
ラフィーによって分離しなければならない。しかしギ酸
中で反応させた場合は他の有機酸中での反応と大きく異
なり、副生物４，６−ビス（チオシアノ）体の生成を痕
跡程度に抑えることができる。また反応もスムーズに進
行し、他の有機酸中での反応の場合５０℃で５時間以上
要するのに対し、ギ酸中で反応させると同温度で１時間
以内で完結する。反応温度としては１０℃から溶媒の沸
点まで可能であるが、副生物の生成抑制および適当な反
応時間の観点から２０−６０℃の範囲で行なうのが望ま
しい。この様に反応の選択性および進行のし易さの両面
からギ酸は本反応に於て他の有機溶媒またその中で比較
的良好な他の有機酸とは大きく異る非常に優れた性質を
有しているといえる。
反応終了後、反応液を大量の水中へ排出すれば即座に固
体が析出する。この固体を口取および乾燥して目的物
(I)の粗結晶を90％以上の収率で得ることができる。粗
結晶そのものの純度はかなり良好であるが、必要ならば
イソプロピルエーテル、クロロホルム、四塩化炭素、酢
酸エチル、エタノール、およびメタノール等通常使用さ
れる溶媒から再結晶することにより精製品を得ることが
できる。
以上の反応を下式に示し、さらに詳しく説明する。
本反応において、トリハロゲノ体に１モルのチオシアン
酸塩を反応させた場合(I)又は(I)′および副生物(VI)又
は(VI)′が生成する可能性がある。これらの構造を決定
するのは非常に難い問題であるが、本発明者らは13Ｃ−
NMRによって、５−メチルチオ−2,4,6−トリクロロピリ
ミジン（II；Ｒ＝SMe、Ｘ＝Cl）にチオシアン酸塩を反
応させた場合の目的生成物の構造は(I)であり副生物の
構造は(VI)であることを解明した。すなわち、(I)の13
Ｃ−NMRにおいて６本のシグナルが検出されておりそれ
らの面積は等強度である。従って全ての炭素は非等価と
考えられることからＩの構造を有することが判る。もし
(I)′の構造を有するなら５本のシグナルが検出されそ
のうち１本は２倍の強度を有するはずである。また(VI)
の13Ｃ−NMRでは５本のシグナルが検出され、そのうち
２本は２倍の強度を有しており２組の等価な炭素が存在
することから(VI)の構造を有することが判る。
以下に合成例を挙げて本発明化合物の製造法を具体的に
説明する。
合成例１ ２，４−ジクロロ−５−メチルチオ−６−チ
オシアノピリミジン（化合物番号１）の合成 温度計、還流冷却器および攪拌機を備えた５０ml四ツ口
フラスコに５−メチルチオ−２，４，６−トリクロロピ
リミジン2.３０ｇ（0.０１０モル）およびギ酸１５mlを
装入した。室温で攪拌しながらチオシアン酸カリ1.０７
ｇ（0.０１１モル）を加えた。次に昇温し、５０℃で１
時間攪拌した。冷後大量の水中に排出し、析出した固体
を取、乾燥して粗結晶2.34ｇ（収率92.9％）を得た。
一部を少量の酢酸エチルから再結晶して精製品を得た。
m.p.143−144.5℃。
第１表に同様の方法で合成された化合物およびその物性
値を示した。
本発明化合物はそのまま農園芸用殺菌剤として使用でき
るが、実際には担体および必要に応じて他の補助剤と混
合して、農園芸用殺菌剤として通常用いられる製剤形
態、たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳
剤、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤、油剤等に調製されて
使用される。
ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分の到達
を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを容
易にするために、農園芸用殺菌剤中に配合される合成ま
たは天然の無機または有機物質を意味する。
適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
等の無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉等の植物性有
機物質および尿素等があげられる。
適当な液体担体としてはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クメン等の芳香族系炭化水素、ケロシン、鉱油等の
パラフィン系炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロルエタン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類、メタノール、プロパノール、
エチレングリコール等のアルコール類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、水等があげられる。
さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独
に、または組合わせて以下のような補助剤を使用するこ
ともできる。
すなわち、アニオン界面活性剤のアルキル硫酸エステル
類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩
類など、カチオン界面活性剤のアルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類など、非イオン界面活
性剤のポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポリ
オキシエチレングリコールエステル類、多価アルコール
エステル類、および両性界面活性剤などを挙げることが
できる。
その他、安定剤、固着剤、滑剤等としては、イソプロピ
ルヒドロジエンホスフェート、ステアリン酸カルシウ
ム、ワックス、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビア
ゴム等があげられる。しかしこれらの成分は以上のもの
に限定されるものではない。
また本発明化合物が殺菌剤として適用されるときに同時
に使用される他の農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整
剤、誘引剤、例えば有機リン酸エステル系化合物、カー
バメート系化合物、ジメチオカーバメート系化合物、チ
オールカーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニ
トロ系化合物、抗生物質、尿素系化合物、トリアジン系
化合物、および肥料等と併用して、または混合剤として
使用することもできる。
本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調製物は農薬製造分野にて通常一般に行なわれている
施用方法、すなわち散布、（例えば液剤散布、ミスティ
ング、アトマイズイング、散粉、散粒、水面施用）、燻
煙、燻蒸、土壌施用（例えば混入、燻蒸、灌注）、表面
施用（例えば塗布、粉衣、被覆）、浸漬等により行うこ
とができる。
次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
しかし、本発明はこれのみに限定されるものではない。
有効成分化合物は前記第１表の化合物番号で示す。
「部」は「重量部」を表わす。
製剤実施例１ 水和剤 化合物(1)：300部、ケイソウ土：440部、白土：200部、
リグニンスルホン酸ナトリウム：25部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム：15部、およびポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル：20部を、均一に粉砕混合
して、有効成分として化合物(1)を30％含む水和剤を得
た。
製剤実施例２ 粒剤 化合物(2)：10部、ベントナイト：62部、タルク：20
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：２部、お
よびリグニンスルホン酸ナトリウム：１部を混合し、適
量の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を用いて通
常の方法により造粒し、有効成分として化合物(2)を10
％含む粒剤を得た。
製剤実施例３ 粉剤 化合物(2)：20部、ステアリン酸カルシウム：５部、粉
状シリカゲル：５部、ケイソウ土：200部、白土：300
部、およびタルク：470部を均一に粉砕混合して、有効
成分として化合物(2)を２％含む粉剤を得た。
製剤実施例４ 油剤 化合物(2)：10部、およびエチルセロソルブ：90部を混
合溶解して有効成分として化合物(2)を10％含む油剤を
得た。
試験例１ リンゴ班点落葉病防除試験 リンゴ（品種：スターキング）の新梢を200mlの三角フ
ラスコにさし、これに所定濃度の薬剤（供試化合物を製
剤実施例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃
度に希釈したもの）をスプレーガン(1.0Kg/cm2)を使用
して３本当り50mlを散布した。風乾後あらかじめ培養し
たリンゴ班点落葉病菌（Ｖ−８野菜ジュース培地で７日
間培養）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、23−25℃、湿
度95％以上に３日間保った。各枝の７葉について各々病
班数を調査し、１区３本の枝当りの病班数を求め次式に
より防除価を算出した。
結果を第２表に示した。
第２表に示されたように、文献公知の対照化合物２−ク
ロロ−４−メチル−６−チオシアノピリミジンは殆ど効
果を示さなかった。またリンゴ班点落葉病防除剤として
市販されているＮ−（ｐ−フルオロフェニル）ジクロロ
マレイミドより本発明の化合物の効果が優れていること
が明らかである。
試験例２ キュウリ灰色かび病防除試験 温室内でポットに育成したキュウリ（品種：相模半白、
子葉２枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤実
施例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃度に
希釈したもの）をスプレーガン(1.0Kg/cm2)を使用して
３鉢当り20ml散布し風乾した。予めPDA培地で培養した
灰色かび病菌より胞子液を調製し、それを前記ポットの
キュウリに噴霧接種した。接種したポットを直ちに22〜
24℃、湿度95％以上に５日間保った後、子葉の病班形成
程度を調査した。
評価基準は次のとうりである。
全子葉について上記のごとく罹病度を求め、各区毎に平
均値を算出し、罹病度とした。結果を第３表に示した。
なお、５本／ポット、３連を一区とした。
第３表から明らかなように、文献公知の対照化合物２−
クロロ−４−メチル−６−チオシアノピリミジンは殆ど
効果を示さなかった。また灰色かび病防除剤として市販
されているメチル−１−ブチルカーバモイル−２−ベン
ズイミダゾールカーバメートも本試験に於ては殆ど効果
を示さず、本発明の化合物の効果が優れていることが明
らかである。
試験例３ トマト疫病防除試験 温室内でポットに育生したトマト（品種：世界一、草丈
25cm程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤実施例
１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃度に希釈
したもの）をスプレーガンを使用して３鉢当り50ml散布
し、風乾した。予めジャガイモ切片上にて７日間培養し
たトマト疫病菌より遊走子浮遊液を調製し、この浮遊液
を薬剤散布したトマト植物体上に噴霧接種し、被検植物
を17〜19℃、湿度95％以上で６日間保った後、病班の形
成程度を調査した。
評価基準は次のとうりである。
新しく展開した２葉を除く全葉について上記のごとく罹
病度を求め、各区毎に平均値算出し罹病度とした。結果
を第４表に示した。
第４表から明らかなように、文献公知の対照化合物２−
クロロ−４−メチル−６−チオシアノピリミジンは殆ど
効果を示さなかった。また、疫病防除剤として市販され
ているエチレンビス（ジチオカルバミド酸）亜鉛より本
発明の化合物の効果が優れていることが明らかである。
試験例４ ジャガイモ疫病防除試験 温室内でポットに育生したジャガイモ（品種：男シャ
ク、草丈25cm程度）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製
剤実施例１の方法にて水和剤となしこれを水で所定濃度
に希釈したもの）をスプレーガン(1.0Kg/cm2)を使用し
て３鉢当り50ml散布し、風乾した。予めジャガイモ切片
上にて７日間培養したトマト疫病菌より遊走子浮遊液を
調製した。この浮遊液を薬剤散布したジャガイモ植物体
上に噴霧接種し、被検植物を17〜19℃、湿度95％以上で
６日間保った後、病班の形成程度を調査した。
評価基準及び罹病度表示方法は試験例３に記載のものに
よった。
結果を第５表に示した。
第５表から明らかなように、文献公知の対照化合物２−
クロロ−４−メチル−６−チオシアノピリミジンは殆ど
効果を示さなかった。また、疫病防除剤として市販され
ているエチレンビス（ジチオカルバミド酸）亜鉛より本
発明の化合物の効果が優れていることが明らかである。
試験例５ キュウリべと病防除試験 温室内でポットに育成したキュウリ（品種：相模半白、
本葉２枚展開）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤実
施例１の方法にて水和剤となし、これを水で所定濃度に
希釈したもの）をスプレーガン(1.0Kg/cm2)を使用して
３鉢当り30ml散布し、風乾した。べと病に罹病したキュ
ウリ葉病班部よりべと病菌を採取し、脱塩水で胞子浮遊
液を調製し、それを噴霧接種した。接種したポットは直
ちに17〜19℃、湿度95％以上の状態に２４時間保った
後、温室（室温18〜27℃）に移し、７日後、病班の形成
程度を調査した。評価基準は試験例３のとうり。
結果を第６表に示した。
第６表から明らかなように文献公知の対照化合物２−ク
ロロ−４−メチル−６−チオシアノピリミジンは殆ど効
果を示さなかった。また、べと病防除剤として市販され
ているＮ−（トリクロロメチルチオ）−４−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボキシイミドもあまり効果を示さ
ず、本発明の化合物の効果が優れていることが明らかで
ある。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式(I) 〔式中、Ｒは−ＳＲ1（Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基
    を表わす。）、炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、
    プロパルギル基または、ベンジル基を表わし、Ｘはハロ
    ゲン原子を表わす。〕で示されるチオシアノピリミジン
    誘導体。
  2. 【請求項２】一般式(II) 〔式中、Ｒは−ＳＲ1（Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基
    を表わす。）、炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、
    プロパルギル基またはベンジル基を表わし、Ｘはハロゲ
    ン原子を表わす。〕で示されるピリミジン誘導体に、一
    般式(III) Ｍ−ＳＣＮ (III) 〔式中、Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムを表わ
    す。〕で示されるチオシアン酸塩類とをギ酸中で反応さ
    せることを特徴とする一般式(I) 〔式中Ｒ、およびＸは前記の意味を表わす。〕で示され
    るチオシアノピリミジン誘導体の製造方法。
  3. 【請求項３】一般式(I) 〔式中、Ｒは−ＳＲ1（Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基
    を表わす。）、炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、
    プロパルギル基またはベンジル基を表わし、Ｘはハロゲ
    ン原子を表わす。〕で示されるチオシアノピリミジン誘
    導体を含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
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US06/707,807 US4652569A (en) 1984-03-16 1985-03-04 Thiocyanopyrimidine, agricultural and horticultural fungicide containing same
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IL74568A IL74568A (en) 1984-03-16 1985-03-11 2,4-dihalo-5-alkylthio-6-thiacyano pyrimidine derivatives,their preparation and fungicidal compositions containing them
RO117971A RO91593B (ro) 1984-03-16 1985-03-13 Compozitie fungicida solida
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PL1985257564A PL146019B1 (en) 1984-03-16 1985-03-14 Method of obtaining novel derivatives of thiocyanopyrimidine
NL8500741A NL8500741A (nl) 1984-03-16 1985-03-14 Thiocyaanpyrimidinederivaat, werkwijze voor het bereiden daarvan en land- en tuinbouwkundig fungicide preparaat.
ES541265A ES8601926A1 (es) 1984-03-16 1985-03-14 Procedimiento para la obtencion de derivados de tiocianopi- rimidina
DD85274159A DD234864A5 (de) 1984-03-16 1985-03-15 Verfahren zur herstellung von thiocyanopyrimidinderivaten und diese enthaltende fungizide fuer die landwirtschaft und den gartenbau
DE19853509437 DE3509437A1 (de) 1984-03-16 1985-03-15 Thiocyanopyrimidinderivat, verfahren zu seiner herstellung und dieses enthaltende fungizide fuer die landwirtschaft und den gartenbau
IT19921/85A IT1185067B (it) 1984-03-16 1985-03-15 Derivati di tiocianopirimidina,processo per la loro produzione e funghicidi per uso agricolo e orticolo che li contengono
TR12150/85A TR22405A (tr) 1984-03-16 1985-03-15 Tiosiyanopirimidin tuerevi,bunun ueretilme usulue ve bunu ihtiva eden zirai ve bahcecilige ait fungisid
GB08506770A GB2157683B (en) 1984-03-16 1985-03-15 Fungicidal 2,4-dihalo-5-alkylthio-6-thiocyanopyrimidine compounds
FR8503897A FR2561241B1 (fr) 1984-03-16 1985-03-15 Nouveaux derives de thiocyanopyrimidine a activite fongicide, procede de leur preparation et fongicides agricoles et horticoles les contenant comme ingredients actifs
SU853873458A SU1355125A3 (ru) 1984-03-16 1985-03-15 Способ получени производных тиоцианопиримидина
HU85967A HU194693B (en) 1984-03-16 1985-03-15 Fungicide compositions containing thiocyano-pyrimidine derivatives and process for producing the active components
KR1019850001682A KR870000676B1 (ko) 1984-03-16 1985-03-15 티오시아노피리미딘 유도체의 제조방법
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0635450B2 (ja) * 1984-03-16 1994-05-11 三井東圧化学株式会社 チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤
JPS6345269A (ja) * 1986-04-28 1988-02-26 Mitsui Toatsu Chem Inc ジハロゲン置換チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤
JPH0710958B2 (ja) * 1988-10-07 1995-02-08 ソマール株式会社 スロット絶縁に好適なエポキシ樹脂粉体塗料
DE4025891A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester
US20050032060A1 (en) * 2001-08-31 2005-02-10 Shishir Shah Arrays comprising pre-labeled biological molecules and methods for making and using these arrays
US6916621B2 (en) 2002-03-27 2005-07-12 Spectral Genomics, Inc. Methods for array-based comparitive binding assays

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2562948A (en) * 1947-11-01 1951-08-07 Koppers Co Inc Thiocyanophenols
US3303206A (en) * 1963-06-17 1967-02-07 Dow Chemical Co Halogenated thiocyanato phenols
US3423451A (en) * 1966-01-03 1969-01-21 Monsanto Res Corp N-(thiocyanatoalkyl)halophenoxyacylamides
DE1568490A1 (de) * 1966-02-02 1970-03-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Fluoracylaminotrichlormethylmethan-Derivaten
GB1182584A (en) * 1966-03-31 1970-02-25 Ici Ltd Pyrimidine derivates and the use thereof as fungicides
DE2341925A1 (de) * 1973-08-20 1975-03-06 Thomae Gmbh Dr K Neue pyrimidinderivate und verfahren zu ihrer herstellung
AT340933B (de) * 1973-08-20 1978-01-10 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur herstellung neuer pyrimidinderivate und ihrer saureadditionssalze
US3987076A (en) * 1975-06-23 1976-10-19 Eli Lilly And Company 2,6-dinitro-3-thiocyanatoanilines
US3980689A (en) * 1975-12-03 1976-09-14 Morton-Norwich Products, Inc. N-(2,5-dichloro-4-thiocyanatophenyl)-β-alanine
DE2721917C2 (de) * 1977-05-14 1985-12-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-Trichlormethyl-4-nitrobenzolsulfensäurederivate und diese enthaltende Mikrozide
DE2747825A1 (de) * 1977-10-26 1979-05-03 Bayer Ag Aryl-thiocarbonsaeure-thiocyanmethylester
FR2459234A1 (fr) * 1979-06-20 1981-01-09 Ugine Kuhlmann Hydrazino (ou azido) alkylthio-5 pyrimidines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme pesticides
JPS58124773A (ja) * 1982-01-20 1983-07-25 Mitsui Toatsu Chem Inc ５−メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤
JPS5949218A (ja) * 1982-09-14 1984-03-21 Matsushita Electric Works Ltd 熱硬化性樹脂成形材料の製造装置
JPH0635450B2 (ja) * 1984-03-16 1994-05-11 三井東圧化学株式会社 チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤

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