JPH0635467B2 - 新規なグリコシル化方法 - Google Patents
新規なグリコシル化方法Info
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- JPH0635467B2 JPH0635467B2 JP2062066A JP6206690A JPH0635467B2 JP H0635467 B2 JPH0635467 B2 JP H0635467B2 JP 2062066 A JP2062066 A JP 2062066A JP 6206690 A JP6206690 A JP 6206690A JP H0635467 B2 JPH0635467 B2 JP H0635467B2
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- Japan
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- tetra
- reaction
- hexane
- pressure
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は糖アノマーの新規なグリコシル化方法に関す
る。
る。
［従来技術］ グリコシル化法は糖アノマーの水酸基をハロゲン化した
ハロゲン化糖を銀塩あるいは水銀塩の存在下、他のアル
コール類とカップリングさせるいわゆるＫｏｅｎｉｇ−
Ｋｎｏｒｒ反応を利用する方法が主であった。
ハロゲン化糖を銀塩あるいは水銀塩の存在下、他のアル
コール類とカップリングさせるいわゆるＫｏｅｎｉｇ−
Ｋｎｏｒｒ反応を利用する方法が主であった。
また、トリエチルアミンの存在下、メタノールのピラノ
シルブロミドによるグリコシル化法が知られているが、
より複雑なアルコール類を受容体とする反応では、収率
が非常に低い結果が得られている［Ｃ．Ｓｃｈｕｅｒｃ
ｈ等“Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．”第３９巻第３３
頁（１９７５年）］。
シルブロミドによるグリコシル化法が知られているが、
より複雑なアルコール類を受容体とする反応では、収率
が非常に低い結果が得られている［Ｃ．Ｓｃｈｕｅｒｃ
ｈ等“Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．”第３９巻第３３
頁（１９７５年）］。
［発明が解決しようとする問題点］ Ｋｏｅｎｉｇ−Ｋｎｏｒｒ反応に代表される従来のグリ
コシル化方法を利用する場合、活性化剤として過剰の銀
あるいは水銀のような重金属塩を使うため経済的でない
という点に問題点があった。
コシル化方法を利用する場合、活性化剤として過剰の銀
あるいは水銀のような重金属塩を使うため経済的でない
という点に問題点があった。
また、前述のＳｃｈｅｕｒｃｈらの方法では、重金属塩
を使わないという点では優れた方法であるが、メタノー
ルのような低級アルコール以外の基質には適用できな
い。
を使わないという点では優れた方法であるが、メタノー
ルのような低級アルコール以外の基質には適用できな
い。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、アルコール類のグリコシル化法に関して
鋭意研究を行なった結果、高圧条件下において種々の水
酸基を有する受容体をグリコシル化を可能にするような
新規グリコシル化反応を見いだし、本発明を完成した。
鋭意研究を行なった結果、高圧条件下において種々の水
酸基を有する受容体をグリコシル化を可能にするような
新規グリコシル化反応を見いだし、本発明を完成した。
本発明のハロゲン化糖誘導体としては、例えばグルコピ
ラノシルブロミド、ガラクトピラノシルブロミド、マン
ノピラノシルブロミド等の通常のヘキソースのピラノシ
ルブロミド、キシロピラノシルブロミドあるいはアラビ
ノピラノシルブロミド等の通常のペントースのピラノシ
ルブロミド、これらの糖のデオキシあるいはアミノデオ
キシ誘導体などである。なお、これらのハロゲン化糖の
水酸基またはアミノ基は保護基で保護しておく。ハロゲ
ン化糖は、アルコール類に対して１．２〜１．５当量の
範囲で使用する。
ラノシルブロミド、ガラクトピラノシルブロミド、マン
ノピラノシルブロミド等の通常のヘキソースのピラノシ
ルブロミド、キシロピラノシルブロミドあるいはアラビ
ノピラノシルブロミド等の通常のペントースのピラノシ
ルブロミド、これらの糖のデオキシあるいはアミノデオ
キシ誘導体などである。なお、これらのハロゲン化糖の
水酸基またはアミノ基は保護基で保護しておく。ハロゲ
ン化糖は、アルコール類に対して１．２〜１．５当量の
範囲で使用する。
本発明の受容体化合物であるアルコール類としては、例
えばメタノール、エタノール、シクロヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、ガラクト
ース、グリコース、マンノース等の単糖類、コレステロ
ール等のステロール類、セリン、トレオニン等のアミノ
酸類などがあげられる。
えばメタノール、エタノール、シクロヘキサノール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、ガラクト
ース、グリコース、マンノース等の単糖類、コレステロ
ール等のステロール類、セリン、トレオニン等のアミノ
酸類などがあげられる。
即ち、一般式Ｒ−０Ｈで表されるような水酸基を有する
種々の化合物が受容体となりうる。なお、これらの受容
体化合物に他の官能基がある場合、これらは保護基によ
り保護しておく。
種々の化合物が受容体となりうる。なお、これらの受容
体化合物に他の官能基がある場合、これらは保護基によ
り保護しておく。
本発明で使用する三級アミン類としては、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、２，６−ルチジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ピリジン、２，４，６−コリジンあるいはテトラメチル
尿素などがあげられる。三級アミン類は、アルコール類
に対して１．２〜３．０当量、好ましくは１．２〜１．
５当量の範囲で使用する。
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、２，６−ルチジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ピリジン、２，４，６−コリジンあるいはテトラメチル
尿素などがあげられる。三級アミン類は、アルコール類
に対して１．２〜３．０当量、好ましくは１．２〜１．
５当量の範囲で使用する。
本発明グリコシル化は、ハロゲン化糖、アルコール類、
上記の三級アミン類及びモレキュラシーブ４Ａを溶媒に
溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容
器にセットし、カプセルに圧力をかけて反応させる。溶
媒としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル
類、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル類
などがあげられる。
上記の三級アミン類及びモレキュラシーブ４Ａを溶媒に
溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容
器にセットし、カプセルに圧力をかけて反応させる。溶
媒としては、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル
類、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル類
などがあげられる。
反応圧力については、４０００〜１５０００気圧の範囲
で設定できるが、８０００〜１５０００気圧の範囲が望
ましい。反応温度については、室温から１００℃の範囲
で目的物に応じて設定できるが、室温から４０℃が適当
である。反応時間は受容体の反応性、反応温度により左
右され一定しないが、通常は、２０〜４０時間程度で充
分である。
で設定できるが、８０００〜１５０００気圧の範囲が望
ましい。反応温度については、室温から１００℃の範囲
で目的物に応じて設定できるが、室温から４０℃が適当
である。反応時間は受容体の反応性、反応温度により左
右され一定しないが、通常は、２０〜４０時間程度で充
分である。
本発明において得られた化合物は、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー、再結晶などの通常の手段により精製
することができる。
ロマトグラフィー、再結晶などの通常の手段により精製
することができる。
［発明の効果］ 本発明の方法に従い、高圧条件下、ハロゲン化糖誘導体
とアルコール類から、対応するグリコシル化合物が得ら
れる。本発明の方法は操作が簡便であり、銀あるいは水
銀などの重金属塩を一切用いる必要がない点で従来の方
法に比較して、安全で経済的方法である。また、後述す
る実施例に示すとおり、本発明の方法に従えば、α−Ｏ
−グリコシド結合を高い選択性で得ることができる。
とアルコール類から、対応するグリコシル化合物が得ら
れる。本発明の方法は操作が簡便であり、銀あるいは水
銀などの重金属塩を一切用いる必要がない点で従来の方
法に比較して、安全で経済的方法である。また、後述す
る実施例に示すとおり、本発明の方法に従えば、α−Ｏ
−グリコシド結合を高い選択性で得ることができる。
［実施例］ 次に本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明する。
実施例１ Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グ
ルコピラノシル）コレステロール（１） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８１．３mg，０．３０１mmo
l）、コレステロール（９６．７mg，０．２５１mmo
l）、２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）
及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を測りとり、
これに塩化メチレン（２ｍ）を加えて溶かし、テフロ
ン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容器にセットし
た。カプセルに約８０００気圧の圧力をかけ、室温で２
０時間反応させた。圧力を常圧にもどし、不溶物をセラ
イトで濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ１０
ｇ、５→１０％酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβ
の混合物（１） （１５１．７mg，６７％）を得た。
ルコピラノシル）コレステロール（１） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８１．３mg，０．３０１mmo
l）、コレステロール（９６．７mg，０．２５１mmo
l）、２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）
及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を測りとり、
これに塩化メチレン（２ｍ）を加えて溶かし、テフロ
ン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容器にセットし
た。カプセルに約８０００気圧の圧力をかけ、室温で２
０時間反応させた。圧力を常圧にもどし、不溶物をセラ
イトで濾過し、減圧下溶媒を留去した。得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ１０
ｇ、５→１０％酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβ
の混合物（１） （１５１．７mg，６７％）を得た。
ＨＰＬＣ（８％酢酸エチル−ヘキサン、流速１ｍ／mi
n） ｔｒ（ｔｒは液クロのリテンションタイムを示す） α：１０．４min，β：７．９min α／β＝９３／７ さらに分取薄層クロマトグラフィーによりα体を分取
し、エタノールら再結晶した。
n） ｔｒ（ｔｒは液クロのリテンションタイムを示す） α：１０．４min，β：７．９min α／β＝９３／７ さらに分取薄層クロマトグラフィーによりα体を分取
し、エタノールら再結晶した。
ｍｐ １４５−１４５．５℃ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例２ シクロハキシル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジ
ル−Ｄ−グルコピラノシド（２） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１７９．２mg，０．２９７mmo
l）、シクロヘキサノール（２４．９mg，０．２４６mmo
l）、２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）
及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を測りとり、
これに塩化メチレン（２ｍ）を加えて溶かし、テフロ
ン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容器にセットし
た。カプセルに約８０００気圧の圧力をかけ、室温で２
０時間反応させた。圧力を常圧に戻し、不溶物をセライ
トで濾過し、クロロホルムで希釈後、０．５Ｍ塩酸水溶
液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→１：４ 酢
酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（２） （１２２．７mg，７９％）を得た。
ル−Ｄ−グルコピラノシド（２） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１７９．２mg，０．２９７mmo
l）、シクロヘキサノール（２４．９mg，０．２４６mmo
l）、２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）
及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を測りとり、
これに塩化メチレン（２ｍ）を加えて溶かし、テフロ
ン製のカプセルに封じ込み、高圧反応容器にセットし
た。カプセルに約８０００気圧の圧力をかけ、室温で２
０時間反応させた。圧力を常圧に戻し、不溶物をセライ
トで濾過し、クロロホルムで希釈後、０．５Ｍ塩酸水溶
液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下
溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、１：５→１：４ 酢
酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（２） （１２２．７mg，７９％）を得た。
ＨＰＬＣ（１０％酢酸エチル−ヘキサン、流速１ｍ／
min） ｔｒ α：１０．６min，β：９．０min α／β＝９２／８ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベン
ジル−Ｄ−グルコピラノシド（３） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２０３．１mg，０．３３７mmo
l）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（２０．６mg，０．
２７８mmol）、２，６−ルチジン（３９μ，０．３３
５mmol）及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩
化メチレン（２ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセル
に封じ、８０００気圧の圧力をかけ、室温で２０時間反
応させた。実施例２と同様の後処理を行ない、得られた
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリ
カ１５ｇ，１：５→１：４ 酢酸エチル−ヘキサン）に
供し、αとβの混合物（３） （９８．５mg，５９％）を得た。
min） ｔｒ α：１０．６min，β：９．０min α／β＝９２／８ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例３ ｔｅｒｔ−ブチル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベン
ジル−Ｄ−グルコピラノシド（３） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２０３．１mg，０．３３７mmo
l）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（２０．６mg，０．
２７８mmol）、２，６−ルチジン（３９μ，０．３３
５mmol）及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩
化メチレン（２ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセル
に封じ、８０００気圧の圧力をかけ、室温で２０時間反
応させた。実施例２と同様の後処理を行ない、得られた
粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリ
カ１５ｇ，１：５→１：４ 酢酸エチル−ヘキサン）に
供し、αとβの混合物（３） （９８．５mg，５９％）を得た。
ＨＰＬＣ（１０％酢酸エチル−ヘキサン，流速１ｍ／
min） ｔｒ α：１０．９min，β：９．９min α／β＝９３／７ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例４ メチル ２，３，４，−トリ−Ｏ−ベンジル−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド（４） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２３２．２mg，０．３８５mmo
l）、メチル ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−
Ｄ−グルコピラノシド （１１７．６mg，０．２５３mmol）、ジイソプロピルエ
チルアミン（７０μ，０．４０２mmol）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２ｍ）
に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、４０℃、８０
００気圧で２０時間反応させた。実施例２と同様の後処
理を行ない、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（シリカ１０ｇ，１０→２０％ 酢酸エ
チル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（４） （１７１．８mg，６９％）を得た。
min） ｔｒ α：１０．９min，β：９．９min α／β＝９３／７ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例４ メチル ２，３，４，−トリ−Ｏ−ベンジル−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド（４） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（２３２．２mg，０．３８５mmo
l）、メチル ２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−α−
Ｄ−グルコピラノシド （１１７．６mg，０．２５３mmol）、ジイソプロピルエ
チルアミン（７０μ，０．４０２mmol）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２ｍ）
に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、４０℃、８０
００気圧で２０時間反応させた。実施例２と同様の後処
理を行ない、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（シリカ１０ｇ，１０→２０％ 酢酸エ
チル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（４） （１７１．８mg，６９％）を得た。
ＨＰＬＣ（ヘキサン／ＴＨＦ＝５／１，流速１ｍ／mi
n） ｔｒ α：１５．７min，β：１３．９min α／β＝８５／１５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例５ １，２，３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−α−Ｄ−カラクトピラノシド（５） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８５．０mg，０．３０７mmo
l）、１，２，３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノース（６５．７mg，０．２５２mm
ol）、ジイソプロピルエチルアミン（５３μ，０．３
０４mmol）及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を
塩化メチレン（２ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセ
ルに封じ、２５℃、約８０００気圧で４４時間反応させ
た。実施例２と同様の後処理をし、得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ１０ｇ、
１０→２０％ 酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβ
の混合物（５） （１５６．０mg，７９％）を得た。
n） ｔｒ α：１５．７min，β：１３．９min α／β＝８５／１５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例５ １，２，３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−α−Ｄ−カラクトピラノシド（５） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８５．０mg，０．３０７mmo
l）、１，２，３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノース（６５．７mg，０．２５２mm
ol）、ジイソプロピルエチルアミン（５３μ，０．３
０４mmol）及びモレキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を
塩化メチレン（２ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセ
ルに封じ、２５℃、約８０００気圧で４４時間反応させ
た。実施例２と同様の後処理をし、得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカ１０ｇ、
１０→２０％ 酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβ
の混合物（５） （１５６．０mg，７９％）を得た。
ＨＰＬＣ（２０％酢酸エチル−ヘキサン，流速１ｍ／
min） ｔｒ α：１０．２min，β：１１．６min α／β＝８８／１２ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例６ １，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノース（６） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８２．５mg，０．３０３mmo
l）、１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ
−グルコピラノース（８７．０mg，０．２５０mmol）、
２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）及びモ
レキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２
ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、２５
℃、約８０００気圧で２０時間反応させた。実施例２と
同様の後処理をし、得られた粗成生物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカ２０ｇ、３０→３５％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（６）
（１０４．８mg，４８％）を得た。
min） ｔｒ α：１０．２min，β：１１．６min α／β＝８８／１２ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。） 実施例６ １，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−β−Ｄ−グルコピラノース（６） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８２．５mg，０．３０３mmo
l）、１，２，３，４−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ
−グルコピラノース（８７．０mg，０．２５０mmol）、
２，６−ルチジン（３５μ，０．３００mmol）及びモ
レキュラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２
ｍ）に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ、２５
℃、約８０００気圧で２０時間反応させた。実施例２と
同様の後処理をし、得られた粗成生物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカ２０ｇ、３０→３５％
酢酸エチル−ヘキサン）に供し、αとβの混合物（６）
（１０４．８mg，４８％）を得た。
ＨＰＬＣ（３％エタノール−ヘキサン，流速１ｍ／mi
n） ｔｒ α：１０．７min，β：９．８min α／β＝９４／６ （式中、Ｂｎはベンジル基、Ａｃはアセチル基を表わ
す。） 実施例７ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−（２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−Ｌ−セリン メチルエステル（７） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８９．３mg，０．３１４mmo
l）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−セリン メ
チルエステル（６５．３mg，０．２５８mmol）、２，６
−ルチジン（３６μ，０．３０９mmol）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２ｍ）
に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、２５℃、
約８０００気圧で２０時間反応させた。実施例２と同様
の後処理を行ない、得られた粗成生物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、５→１０％ エ
ーテル−ベンゼン）に供し、αとβの混合物（７）（１
１９．２mg，６０％）を得た。
n） ｔｒ α：１０．７min，β：９．８min α／β＝９４／６ （式中、Ｂｎはベンジル基、Ａｃはアセチル基を表わ
す。） 実施例７ Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−（２，３，４，６
−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシル）
−Ｌ−セリン メチルエステル（７） ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グル
コピラノシルブロミド（１８９．３mg，０．３１４mmo
l）、Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ−セリン メ
チルエステル（６５．３mg，０．２５８mmol）、２，６
−ルチジン（３６μ，０．３０９mmol）及びモレキュ
ラシーブ４Ａ（約１００mg）を塩化メチレン（２ｍ）
に溶かし、テフロン製のカプセルに封じ込み、２５℃、
約８０００気圧で２０時間反応させた。実施例２と同様
の後処理を行ない、得られた粗成生物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（シリカ１５ｇ、５→１０％ エ
ーテル−ベンゼン）に供し、αとβの混合物（７）（１
１９．２mg，６０％）を得た。
ＨＰＬＣ（アセトニトリル／水＝５／１，流速１ｍ／
min） ｔｒ α：１０．１min，β：１１．５min α／β＝９５／５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）
min） ｔｒ α：１０．１min，β：１１．５min α／β＝９５／５ （式中、Ｂｎはベンジル基を表わす。）
Claims (1)
- 【請求項１】ハロゲン化糖誘導体を三級アミン類の存在
下、アルコール類と高圧条件下（４０００気圧以上）反
応させることを特徴とするグリコシル化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2062066A JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2062066A JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264595A JPH03264595A (ja) | 1991-11-25 |
| JPH0635467B2 true JPH0635467B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=13189362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2062066A Expired - Lifetime JPH0635467B2 (ja) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | 新規なグリコシル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635467B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563259A (en) * | 1992-06-26 | 1996-10-08 | Pfizer Inc. | Process for making β-O-cellobiosyl steroid derivatives and trimethyl silyl steroid intermediates used therein |
| CN103864860B (zh) * | 2014-03-17 | 2016-08-31 | 柯中炉 | 一种海藻糖衍生物及其制备方法和应用 |
| WO2018147306A1 (ja) * | 2017-02-10 | 2018-08-16 | マイスターバイオ株式会社 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
| JP6467762B2 (ja) * | 2017-02-10 | 2019-02-13 | 香港友池有限公司 | 配糖化スチルベノイド化合物の製造方法 |
-
1990
- 1990-03-13 JP JP2062066A patent/JPH0635467B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03264595A (ja) | 1991-11-25 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |