JPH0637439B2 - パラシクロフアン誘導体およびその製造法 - Google Patents
パラシクロフアン誘導体およびその製造法Info
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- JPH0637439B2 JPH0637439B2 JP22998285A JP22998285A JPH0637439B2 JP H0637439 B2 JPH0637439 B2 JP H0637439B2 JP 22998285 A JP22998285 A JP 22998285A JP 22998285 A JP22998285 A JP 22998285A JP H0637439 B2 JPH0637439 B2 JP H0637439B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は新規なパラシクロフアン誘導体およびその製造
法に関する。
法に関する。
本発明のパラシクロフアン誘導体は電子写真用の有機光
導電性素材および螢光増白剤として使用することがで
き、特に電子写真用の有機光導電性材料として有用なも
のである。
導電性素材および螢光増白剤として使用することがで
き、特に電子写真用の有機光導電性材料として有用なも
のである。
従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをはじ
め数多くの材料が提案されている。
導電性素材としてポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをはじ
め数多くの材料が提案されている。
ここにいう「電子写真方式」とは一般に光導電性の感光
体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、ついで露光部のみの電荷を選択的に放電させること
により静電潜像を得て、この潜像部をトナーなどを用い
た現像手段で可視化して画像を形成するようにした画像
形成法の一つである。このような電子写真方式における
感光体に要求される基本的な特性としては、１）暗所に
おいて適当な電位に帯電されること、２）暗所における
電荷の放電が少ないこと、３）光照射により速やかに電
荷を放電すること、などが挙げられる。しかし、従来の
光導電性有機材料はこれらの要求をかならずしも満足し
ていないのが実状である。
体を、まず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、ついで露光部のみの電荷を選択的に放電させること
により静電潜像を得て、この潜像部をトナーなどを用い
た現像手段で可視化して画像を形成するようにした画像
形成法の一つである。このような電子写真方式における
感光体に要求される基本的な特性としては、１）暗所に
おいて適当な電位に帯電されること、２）暗所における
電荷の放電が少ないこと、３）光照射により速やかに電
荷を放電すること、などが挙げられる。しかし、従来の
光導電性有機材料はこれらの要求をかならずしも満足し
ていないのが実状である。
一方、セレンや酸化亜鉛は光導電性無機材料として知ら
れており、中でもセレンは広く実用に供されている。し
かし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対す
る種々の要求、即ち一例として前述の基本的特性に加え
て、例えばその形状についても可撓性のあるベルト状の
感光体などが要求されるようになつてきている。しか
し、セレンの場合は一般にこのような形状のものに作成
することは困難である。
れており、中でもセレンは広く実用に供されている。し
かし、最近電子写真のプロセスの点から、感光体に対す
る種々の要求、即ち一例として前述の基本的特性に加え
て、例えばその形状についても可撓性のあるベルト状の
感光体などが要求されるようになつてきている。しか
し、セレンの場合は一般にこのような形状のものに作成
することは困難である。
本発明の目的は上記のような感光体における光導電性素
材の持つ欠点を除去した。特に光導電性素材として有用
な新規なパラシクロフアン誘導体およびその製造法を提
供することである。
材の持つ欠点を除去した。特に光導電性素材として有用
な新規なパラシクロフアン誘導体およびその製造法を提
供することである。
〔構成〕 即ち、第１の発明は一般式(I) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体に係り、 第２の発明は一般式(II) 〔式中、Ｙは （ここでＺ はハロゲンイオンを示す）で表わされるト
リフエニルホスホニウム基または-PO(OR)2（ここでＲは
低級アルキル基を示す）で表わされるジアルキル亜燐酸
基である〕で表わされるパラシクロフアン誘導体と、下
記一般式(III) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよ
く、そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされる
アルデヒド化合物とを反応させることを特徴とする、下
記一般式(I) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体の製造法に係るものである。
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体に係り、 第２の発明は一般式(II) 〔式中、Ｙは （ここでＺ はハロゲンイオンを示す）で表わされるト
リフエニルホスホニウム基または-PO(OR)2（ここでＲは
低級アルキル基を示す）で表わされるジアルキル亜燐酸
基である〕で表わされるパラシクロフアン誘導体と、下
記一般式(III) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよ
く、そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされる
アルデヒド化合物とを反応させることを特徴とする、下
記一般式(I) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体の製造法に係るものである。
本発明で用いる一般式(II)で表わされるパラシクロフア
ン誘導体は対応するハロメチル化合物と亜リン酸トリア
ルキルまたはトリフエニルホスフインとを直接あるいは
トルエン、テトラハイドロフラン、N,N−ジメチルホル
ムアミドなどの溶媒中で加熱することにより容易に製造
される。ここで用いるハロメチル化合物は例えばJ.Org.
Chem.,45 3974(1980)記載の方法によつて得ることがで
きる。
ン誘導体は対応するハロメチル化合物と亜リン酸トリア
ルキルまたはトリフエニルホスフインとを直接あるいは
トルエン、テトラハイドロフラン、N,N−ジメチルホル
ムアミドなどの溶媒中で加熱することにより容易に製造
される。ここで用いるハロメチル化合物は例えばJ.Org.
Chem.,45 3974(1980)記載の方法によつて得ることがで
きる。
また亜燐酸トリアルキルとしては、炭素数１〜４のアル
キル基、特にメチル基、エチル基が好ましい。こうして
得られた一般式(II)で表わされるパラシクロフアン誘導
体と、一般式(III)で表わされるアルデヒド化合物とを
塩基性触媒の存在下、室温から１００℃程度の温度にお
いて反応させる。
キル基、特にメチル基、エチル基が好ましい。こうして
得られた一般式(II)で表わされるパラシクロフアン誘導
体と、一般式(III)で表わされるアルデヒド化合物とを
塩基性触媒の存在下、室温から１００℃程度の温度にお
いて反応させる。
塩基性触媒としては苛性ソーダ、苛性カリ、ナトリウム
アミド、水素化ナトリウムおよびナトリウムメチラー
ト、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルコラートを
挙げることができる。また、反応溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−
メトキシエタノール、1,2−ジメトキシエタン、ビス
（２−メトキシエチル）エーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキ
シド、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙
げることができる。中でも極性溶媒、例えばN.N−ジメ
チルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが好適であ
る。
アミド、水素化ナトリウムおよびナトリウムメチラー
ト、カリウム−ｔ−ブトキサイドなどのアルコラートを
挙げることができる。また、反応溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−
メトキシエタノール、1,2−ジメトキシエタン、ビス
（２−メトキシエチル）エーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキ
シド、N,N−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどを挙
げることができる。中でも極性溶媒、例えばN.N−ジメ
チルホルムアミド及びジメチルスルホキシドが好適であ
る。
反応温度は１）使用する溶媒の塩基性触媒に対する安定
性、２）縮合成分（一般式(II)および(III)の化合物）
の反応性、３）前記塩基性触媒中における縮合剤として
の反応性によつて広範囲に選択することができる。例え
ば極性溶媒を用いるときは実際には室温から１００℃、
好ましくは室温から８０℃である。しかし反応時間の短
縮または活性の低い縮合剤を使用するときはさらに高い
温度でもよい。このようにして得られる本発明にかかわ
る新規なパラシクロフアン誘導体を表１に示す。
性、２）縮合成分（一般式(II)および(III)の化合物）
の反応性、３）前記塩基性触媒中における縮合剤として
の反応性によつて広範囲に選択することができる。例え
ば極性溶媒を用いるときは実際には室温から１００℃、
好ましくは室温から８０℃である。しかし反応時間の短
縮または活性の低い縮合剤を使用するときはさらに高い
温度でもよい。このようにして得られる本発明にかかわ
る新規なパラシクロフアン誘導体を表１に示す。
本発明に係る新規なパラシクロフアン誘導体は、電子写
真用感光体における光導電性素材として極めて有用であ
り、染料やルイス酸などの増感剤によつて光学的あるい
は化学的に増感される。また有機顔料あるいは無機顔料
を電荷発生物質とするいわゆる機能分離型感光体におけ
る電荷移動物質としてとりわけ有用である。
真用感光体における光導電性素材として極めて有用であ
り、染料やルイス酸などの増感剤によつて光学的あるい
は化学的に増感される。また有機顔料あるいは無機顔料
を電荷発生物質とするいわゆる機能分離型感光体におけ
る電荷移動物質としてとりわけ有用である。
上記増感剤として例えばメチルバイオレツト、クリスタ
ルバイオレツトなどのトリアリルメタン染料、ローズベ
ンガル、エリスロシン、ローダミンＢなどのキサンテン
染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、2,4,7−ト
リニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−フ
ルオレノンなどが挙げられる。
ルバイオレツトなどのトリアリルメタン染料、ローズベ
ンガル、エリスロシン、ローダミンＢなどのキサンテン
染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、2,4,7−ト
リニトロ−９−フルオレノン、2,4−ジニトロ−９−フ
ルオレノンなどが挙げられる。
また有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５
（CI No.21180）、シーアイピグメントレツド４１（CI
No.21200）、シーアイベーシツクレツド３（CI No.4521
0）などのアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー１６
（CI No.74100）などのフタロシアニン系顔料、シーア
イバツトブラウン５（CI No.73410）、シーアイバツト
ダイ（CI No.73030）などのインジゴ系顔料、アルゴス
カーレツトＢ、インダンスレンスカーレットＲなどのペ
リレン系顔料が挙げられる。また、セレン、センレ−テ
ルル、硫化カドミウム、α−シリコンなどの無機顔料も
使用できる。
（CI No.21180）、シーアイピグメントレツド４１（CI
No.21200）、シーアイベーシツクレツド３（CI No.4521
0）などのアゾ系顔料、シーアイピグメントブルー１６
（CI No.74100）などのフタロシアニン系顔料、シーア
イバツトブラウン５（CI No.73410）、シーアイバツト
ダイ（CI No.73030）などのインジゴ系顔料、アルゴス
カーレツトＢ、インダンスレンスカーレットＲなどのペ
リレン系顔料が挙げられる。また、セレン、センレ−テ
ルル、硫化カドミウム、α−シリコンなどの無機顔料も
使用できる。
次に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。
明はこれらのみに限定されるものではない。
実施例１ 亜リン酸トリエチル23.2ｇおよびキシレン２０mを１
２０℃に加温した。一方、pseudogem−ビス（ブロモメ
チル）〔2.2〕パラシクロフアン（J.Org.Chem.,45 3974
(1980)に従い合成した）2.76ｇをキシレン２０mに溶
解し、先の溶液に２５分間かけて加えた。その後、約１
２０℃に２時間、約１３０℃に１４時間反応させた。終
了後、減圧蒸留によりキシレンおよび過剰の亜リン酸ト
リエチルを留去し、得られた橙黄色液体をさらにカラム
クロマトグラフイー（シリカゲル；展開溶媒クロロホル
ム）で精製を行なつた。淡黄色液体として化合物(II)3.
53ｇを得た。
２０℃に加温した。一方、pseudogem−ビス（ブロモメ
チル）〔2.2〕パラシクロフアン（J.Org.Chem.,45 3974
(1980)に従い合成した）2.76ｇをキシレン２０mに溶
解し、先の溶液に２５分間かけて加えた。その後、約１
２０℃に２時間、約１３０℃に１４時間反応させた。終
了後、減圧蒸留によりキシレンおよび過剰の亜リン酸ト
リエチルを留去し、得られた橙黄色液体をさらにカラム
クロマトグラフイー（シリカゲル；展開溶媒クロロホル
ム）で精製を行なつた。淡黄色液体として化合物(II)3.
53ｇを得た。
上記で得た化合物(II)（Ｙ＝PO(OC2H5)2）1.49ｇ、化合
物(III)（R1＝R2＝H)1.60ｇをN,N−ジメチルホルムアミ
ド２５mに溶解した。この液にカリウム−ｔ−ブトキ
サイド0.98ｇを加え室温で約２５時間反応させた。
物(III)（R1＝R2＝H)1.60ｇをN,N−ジメチルホルムアミ
ド２５mに溶解した。この液にカリウム−ｔ−ブトキ
サイド0.98ｇを加え室温で約２５時間反応させた。
反応液を約４００mの水へ注入し、生じた黄色沈澱を
取し、水洗後乾燥し、1.30ｇの黄色粉末を得た。この
黄色粉末をカラムクロマトグラフイー１回目（シリカゲ
ル；展開溶媒トルエン）、２回目（シリカゲル；展開溶
媒シクロヘキサン−トルエン（４：１体積比）混合溶
媒）で精製を行ない、黄色樹脂状物0.85ｇ（38.8％）を
得た。赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）を図に示し
たが９６０cm-1にトランスのCH＝面外変角振動に基づく
吸収が認められた。
取し、水洗後乾燥し、1.30ｇの黄色粉末を得た。この
黄色粉末をカラムクロマトグラフイー１回目（シリカゲ
ル；展開溶媒トルエン）、２回目（シリカゲル；展開溶
媒シクロヘキサン−トルエン（４：１体積比）混合溶
媒）で精製を行ない、黄色樹脂状物0.85ｇ（38.8％）を
得た。赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法）を図に示し
たが９６０cm-1にトランスのCH＝面外変角振動に基づく
吸収が認められた。
元素分析値は下記の通りであつた（計算値は得られた生
成物をC56H46N2として計算したものである）。
成物をC56H46N2として計算したものである）。
実施例２ 化合物(III)（R1＝R2＝CH3）を用いた以外は、実施例１
と全く同様に操作し、化合物No.１−５を15.6％の収率
で得た。
と全く同様に操作し、化合物No.１−５を15.6％の収率
で得た。
元素分析値は下記の通りであつた（計算値は得られた化
合物をC60H54H2として計算した）。
合物をC60H54H2として計算した）。
図面は化合物No.１−１の赤外線吸収スペクトル図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３ 9221−2Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】一般式(I) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体。 - 【請求項２】一般式(II) 〔式中、Ｙは （ここでＺ はハロゲンイオンを示す）で表わされるト
リフエニルホスホニウム基または-PO(OR)2（ここでＲは
低級アルキル基を示す）で表わされるジアルキル亜燐酸
基を示す〕で表わされるパラシクロフアン誘導体と、下
記一般式(III) （式中、R1およびR2は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされる
アルデヒド化合物とを反応させることを特徴とする下記
一般式(I) （式中、R1およびR2は同じかまたは異なつていてもよく
そしてそれぞれは水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基またはハロゲン原子を示す）で表わされるパラ
シクロフアン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22998285A JPH0637439B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | パラシクロフアン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22998285A JPH0637439B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | パラシクロフアン誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6293260A JPS6293260A (ja) | 1987-04-28 |
| JPH0637439B2 true JPH0637439B2 (ja) | 1994-05-18 |
Family
ID=16900742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22998285A Expired - Fee Related JPH0637439B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | パラシクロフアン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0637439B2 (ja) |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP22998285A patent/JPH0637439B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6293260A (ja) | 1987-04-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |