JPH0640377B2

JPH0640377B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0640377B2
Application number: JP3323585A
Authority: JP
Inventors: 俊三安倍; 英男三宅
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1985-02-21
Filing date: 1985-02-21
Publication date: 1994-05-25
Anticipated expiration: 2009-05-25
Also published as: JPS61192022A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、バインダー中に微粉末磁性粒子を分散させた
磁化可能層を積層したテープ、シート、カード、ドラム
またはデイスク状の磁気記録媒体に関するものである。
さらに詳しくは、この磁化可能層を紫外線などの活性光
線により硬化させ、次いで加熱処理により完全硬化させ
て得られる磁気記録媒体に関するものである。

（従来の技術）従来から磁気記録媒体のバインダーとしては、エチルセ
ルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ポリメタアクリル酸メチル樹脂、塩化
ビニリデン−メタアクリル酸メチル共重合体、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体などが使用されてきた
が、これらのバインダーは単に溶媒の蒸発により樹脂成
分が固化するに過ぎないため、磁気記録層の密着性が不
十分であるという欠点がある。

一方、バインダーにイソシアネート化合物を架橋反応剤
として添加し支持体との密着性や物性を向上させる方法
が提案されている（特公昭47-28048号公報ほか）が、こ
れらの方法は反応化合物を添加しているため磁性塗料の
ポツトライフが短かくなるという別の欠点が生れてく
る。

また、特開昭56-8466号公報に記載されているような紫
外線硬化型樹脂をバインダーとして使用する方法がある
が、この方法には、大量の微粉末磁性粒子を含有する磁
性塗料では紫外線の浸透が不充分となり完全硬化させる
ことができないという致命的な欠陥がある。

別に、特公昭57-50801号公報には放射線重合型樹脂をバ
インダーとして使用し電子線による硬化方法が記載され
ているが、この方法では莫大な設備を必要とするばかり
でなく硬化の制御が困難であり、硬化と同時にバインダ
ーや支持体の劣化も進行するなどの欠点がある。

一方、本発明者らは既に分子内に少なくとも２個のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物(A)および分子内にカル
ボキシル基を有する光重合性化合物(B)または該化合物
(B)と他の光重合性化合物(C)との混合物および光開始剤
からなる硬化型樹脂組成物を磁気記録媒体のバインダー
として使用することを提案した。

（発明の解決しようとする問題点）上記バインダーの硬化は、まず分子内にカルボキシル基
を有する光重合性化合物(B)あるいは該化合物(B)と他の
光重合性化合物(C)を活性光線照射により重合させてカ
ルボキシル基含有重合物とする反応と、次いで、加熱に
よりエポキシ化合物(A)が上記カルボキシル基含有重合
物と反応して完全硬化する反応との２段階から成るもの
である。しかし、１段目の反応、即ち、分子内にカルボ
キシル基を有する光重合性化合物(B)あるいは該化合物
(B)と他の光重合性化合物(C)を活性光線照射により硬化
させてカルボキシル基含有重合物とする反応の際、多量
に含有された微粉末磁性粒子により活性光線が遮光さ
れ、塗膜の下層部まで必ずしも十分に重合が進まず、そ
のため第２段目の加熱により塗膜が硬化しても硬度が十
分とはならないという欠点があることが判明した。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、かかる状況に鑑み、ポツトライフが長
く、設備上問題もなく硬化反応の制御が容易であり、さ
らに従来の紫外線硬化型バインダーとは異なり、大量の
微粉末磁性粒子を含有するにもかかわらず完全硬化し、
しかも十分な塗膜硬度を得る新しいバインダーを見出す
べく鋭意研究を重ねてきた結果、前記硬化型樹脂組成物
に構造式(I)を示す化合物を添加することで、前記した
欠陥を解決することを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は非磁性支持体上に磁性塗料を塗布し、硬
化させた磁気記録媒体において、磁性塗料が分子内に２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(A)および
分子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物(B)ま
たは該化合物(B)と他の光重合性化合物(C)との混合物お
よび構造式(I)で示される化合物(D)を含む硬化型樹脂組
成物に微粉末磁性粉粒子(E)を均一に分散、含有させて
なる磁性塗料であることを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

（但し、R₁,R₂,R₃又はR₄は炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基を示す。）本発明で使用される分子内に２個以上エポキシ基を有す
るエポキシ化合物(A)とは、１分子中にエポキシ基を２
個以上有するエポキシ化合物であり、そのエポキシ当量
は100〜4,000、好ましくは100〜1,000である。

代表的な化合物としては、ビスフエノールＡ、ビスフエ
ノールＦ、ハロゲン化ビスフエノールＡ、フエノールノ
ボラツク、クレゾールノボラツク、多価アルコールのポ
リエポキシ化合物類、N,N,N′，Ｎ′−テトラグリシジ
ルメタキシレンジアミン、N,N,N′，Ｎ′−テトラグリ
シジル1,3−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなど
のアミノポリエポキシ化合物類などがある。これらのエ
ポキシ化合物は単独にまたは２種以上併用して使用する
ことができる。

また、アリルグリシジルエーテル、フエニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基を１個有するエポキ
シ化合物を併用して使用することもできる。

これらの分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物の中で好ましいエポキシ化合物としては、ビス
フエノールＡのジグリシジルエーテル、フエノールノボ
ラツク型ポリエポキシ化合物、クレゾールノボラツク型
ポリエポキシ化合物、多価アルコールのポリエポキシ化
合物などがあげられる。

本発明で使用される分子内に１個以上のカルボキシル基
を有する光重合性化合物(B)としては、例えば、(i)アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマ
ル酸などの不飽和カルボン酸系化合物類や(ii)次の一般
式(II)で表わされる化合物がある。

（式中、R₁は水素又はメチル基を示し、R₂およびR₃は各
々脂肪族、芳香族、脂環族の残基を示し、Ａはエステル
結合を表わし、ｍおよびｎは各々１〜３の正の整数を示
す。）一般式(II)において、R₂は炭素原子数２〜１０である２
〜４価の炭化水素基またはヒドロキシル基含有炭化水素
基であることが好ましく、R₃は炭素原子数２〜１０であ
る２〜４価の脂肪族多塩基酸残基、炭素原子数６〜１５
である２〜４価の芳香族多塩基酸残基または炭素原子数
６〜１０である２〜４価の脂環族多塩基酸残基であるこ
とが好ましい。

一般式(II)で表わされる化合物としては、例えば次のよ
うな化合物がある。

ｍ＝１、ｎ＝１の化合物としては、例えば、コハク酸モ
ノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメ
タクロイルオキシエチルエステル〔以下コハク酸モノ
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルのように略
記する。〕、フタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシ
エチルエステル、マレイン酸モノ（メタ）アクリロイル
オキシエチルエステル、テトラハイドロフタル酸モノ
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、ヘキサハ
イドロフタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチエ
ルエステル、エンド−ビシクロ〔2,2,1〕−５−ヘプテ
ン−2,3−ジカルボン酸モノ（メタ）アクリロイルオキ
シエチルエステル、テトラハイドロフタル酸モノ−２−
（メタ）アクリロイルオキシ−１−（フエノキシメチ
ル）エチルエステル、フタル酸モノ−２−ヒドロキシ−
３−（メタ）−アクリロイルオキシプロピルエステル、
コハク酸モノ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルエステルなどがある。

ｍ＝１、ｎ＝２の化合物としては、例えばトリメリツト
酸モノ２−（メタ）アクリロイルオキシエチルエステ
ル、プロパン−1,2,3−トリカルボン酸モノ−１−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルエステルなどがある。

ｍ＝１、ｎ＝３の化合物としては、例えピロメリツト酸
モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルエステ
ル、ペンタン−1,2,3,5−テトラカルボン酸モノ−１−
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルなどがあ
る。

ｍ＝２、ｎ＝１の化合物としては、例えば、フタル酸モ
ノ−〔2,3−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプロ
ピル〕エステル、メチルテトラハイドロフタル酸モノ−
〔2,3−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプロピ
ル〕エステル、テトラハイドロフタル酸モノ−〔2,3−
ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル〕エステ
ル、コハク酸モノ〔2,3−ビス（メタ）アクリロイルオ
キシイソプロピル）エステルなどがある。

ｍ＝２、ｎ＝２の化合物としては、例えば、トリメリツ
ト酸モノ−〔4,5−ビス（メタ）アクリロイルオキシネ
オペンチル〕エステル、トリメリツト酸モノ−〔3,4−
ビス（メタ）アクリロイルオキシイソブチル〕エステル
などがある。

ｍ＝３、ｎ＝２の化合物としては、例えば、トリメリツ
ト酸モノ−〔3,4,5−トリス（メタ）アクリロイルオキ
シネオペンチル〕エステル、プロパン−1,2,3−トリカ
ルボン酸ジ−1,2−（メタ）アクリロイルオキシエチル
エステルなどがある。

ｍ＝３、ｎ＝３の化合物としては、例えば、ピロメリツ
ト酸モノ−〔3,4,5−トリス（メタ）アクリロイルオキ
シネオペンチル〕エステル、ペンタン−1,2,3,5−テト
ラカルボン酸トリス−1,2,5−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルエステルなどがある。

分子内に１個以上のカルボキシル基を有する光重合性化
合物(B)としては、上述の化合物の中で、特に(ii)のも
のが好ましい。これらの分子内にカルボキシル基を有す
る光重合性化合物(B)は単独にまたは２種以上併用し
て、また後記する他の光重合性化合物(C)の１種以上と
併用して使用することができる。

本発明で使用される光重合性化合物（Ｂ＋Ｃ）中に占め
る分子内に１個以上のカルボキシル基を有する光重合性
化合物(B)の配合量は１０〜１００重量％である。その
配合量が１０重量％未満の場合は、得られる硬化塗膜の
密着性が不十分となる。

本発明で使用される光重合性化合物(C)とは分子内に１
個以上の光重合性二重結合を有する光重合可能な化合物
である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重合性化合
物としては、例えば、(i)スチレン、α−メチルスチレ
ン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物類、(ii)メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ
−，sec−およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートな
どのアルキル（メタ）アクリレート類、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート類、フエノキシ
エチル（メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート類、ハロゲン置換アルキル（メタ）アクリレ
ート類、あるいはポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート類あるいはアルコキシポリオキ
シルアルキレンモノ（メタ）アクリレートなどの置換ア
ルキルモノ（メタ）アクリレート類、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレートなどの複素環含有（メタ）
アクリレート類、(iii)ビスフエノールＡのエチレンオ
キシドおよびプロピレンオキシド付加物などのビスフエ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のモノ（メタ）ア
クリレート類、水素化ビスフエノールＡのエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシド付加物などの水素化ビス
フエノールＡのアルキレンオキシド付加物のモノ（メ
タ）アクリレート類、(iv)ジイソシアネート化合物と１
個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させ
て得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さらに
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応
させて得られる分子内に１個の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するウレタン変性モノ（メタ）アクリレート
類、(v)分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物
にアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られる
エポキシモノ（メタ）アクリレート類、および(vi)カル
ボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸および
多価カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多価
アルコールとを反応させて得られるオリゴエステルモノ
（メタ）アクリレート類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する光重合性化合
物としては、例えば、(i)エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートな
どのアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置
換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類など
の置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類
などの置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類、(ii)ビスフエノールＡのエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシド付加物などのビスフエノールＡのア
ルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、
水素化ビスフエノールＡのエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシド付加物等の水素化ビスフエノールＡのア
ルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート類、
(iii)ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコール
性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソ
シアネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基
含有（メタ）アクリレート類を反応させて得られる分子
内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するウレ
タン変性ジ（メタ）アクリレート類、(iv)分子内に２個
以上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸または／
およびメタクリル酸を反応させて得られるエポキシジ
（メタ）アクリレート類、(v)カルボン酸成分としてア
クリル酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸とア
ルコール成分として２価以上の多価アルコールとを反応
させて得られるオリゴエステルジ（メタ）アクリレート
類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合性
化合物としては、例えば、(i)トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪族多価アル
コールのポリ（メタ）アクリレート類、３価以上のハロ
ゲン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレ
ート類、(ii)ジイソシアネート化合物と３個以上のアル
コール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末
端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコール性
水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得られる
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有
するウレタン変性ポリ（メタ）アクリレート類、(iii)
分子内に３個以上のエポキシ基を有する化合物にアクリ
ル酸または／およびメタクリル酸を反応させて得られる
エポキシポリ（メタ）アクリレート類などがある。

本発明で使用されるエポキシ化合物(A)と分子内にカル
ボキシル基を有する光重合性化合物(B)または(B)と他の
光重合性化合物(C)との混合物との配合比はエポキシ化
合物(A)：光重合性化合物〔(B)または(B)＋(C)〕＝１
０：９０〜９０：１０（重量比）の範囲であり、好まし
くはエポキシ化合物(A)：光重合性化合物〔(B)または
(B)＋(C)〕＝２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲
である。エポキシ化合物(A)の配合量が１０重量％未満
では、前記した分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物(B)とエポキシ化合物(A)との反応が実質的に少
なすぎ、接着性などに優れた硬化塗膜が得がたい。

本発明で使用される構造式(I)で示される化合物(D)とし
ては、3,3′,4,4′−テトラ（メチルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフエノン、3,3′,4,4′−テトラ（エチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフエノン、3,3′,4,4′
−テトラ（ｎ−プロピルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フエノン、3,3′,4,4′−テトラ（ｉ−プロピルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフエノン、3,3′,4,4′−テト
ラ（ｎ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノ
ン、3,3′,4,4′−（sec−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフエノン、3,3′,4,4′−（ｔ−ブチルパー
オキシカルボニル）ベンゾフエノン、3,3′,4,4′−
（ラウリルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノンなど
が挙げられるが、これらの中では3,3′,4,4′−テトラ
（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノンが
好ましい。これらの化合物は単独にまたは２種以上併用
して使用される。

構造式(I)で示される化合物(D)はそのまゝ使用してもよ
く、またトルエン、キシレンなどの有機溶剤に溶解した
溶液として使用してもよい。その配合量は本発明のエポ
キシ化合物(A)と光重合性化合物との総量〔Ｂまたは
（Ｂ＋Ｃ）〕に対して0.01〜２０重量％であり、好まし
くは0.5〜１０重量％である。

本発明では光開始剤として、上記構造式(I)で示される
化合物(D)以外の化合物を必要により磁性塗料中に含有
させてもよい。このような化合物としては、例えば、ベ
ンジルジメチルケタールなどのケタール類、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ン−ｉ−プロピルエーテル、ベンゾイン、α−メチルベ
ンゾインなどのベンゾイン類、９，10−アントラキノ
ン、１−クロルアントラキノン、２−クロルアントラキ
ノン、２−エチルアントラキノンなどのアントラキノン
類、ベンゾフエノン、ｐ−クロルベンゾフエノン、ｐ−
ジメチルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノン
類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノン、１
−（４−イソプロピルフエニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフエノンなどのプロピオフエノン類、
ジベンゾスベロンなどのスベロン類、ジフエニルジスル
フイド、テトラメチルチウラムジスルフイド、チオキサ
ントンなどの含イオウ化合物類、メチレンブルー、エオ
シン、フルオレセイなどの色素類などがあげられ、単独
にまたは２種以上併用して使用される。

本発明において、上記光開始剤の配合量はエポキシ化合
物(A)と光重合性化合物と〔Ｂまたは（Ｂ＋Ｃ）〕の総
量に対して０〜２０重量％であり、好ましくは0.5〜１
０重量％である。

本発明においてはエポキシ基とカルボキシル基との反応
を促進させる必要がある場合は反応促進剤の添加が効果
的である。反応促進剤としては、例えば２−メチルイミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール、2,4−ジメチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２
−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾ
ール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、２−フエ
ニルイミダゾール、１−ビニル−２−エチルイミダゾー
ル、イミダゾール、２−フエニル−４−メチルイミダゾ
ール、１−ビニル−2,4−ジメチルイミダゾール、１−
ビニル−２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイ
ミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリ
ジメチルアミノフエノール、トリエタノールアミン、ト
リエチルアミン、N,N−ジメチルピペリジン、α−メチ
ルベンジルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、N,
N−ジメチルアミノエタノール、N,N−ジエチルアミノエ
タノール、N,N−ジプロピルアミノエタノール、ジメチ
ルアミノメチルフエノールなどの第３級アミン類、トリ
ジメチルアミノメチルフエノールのトリアセテートおよ
びトリベンゾエートなどの第３級アミン塩類などがあ
り、単独にまたは２種以上併用して使用される。

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量はエポキシ
化合物(A)と光重合性化合物〔Ｂまたは（Ｂ＋Ｃ）〕と
の総量に対して0.05〜５重量％であり、好ましくは0.1
〜3.5重量％である。

本発明で使用される微粉末磁性粒子(E)としては、Fe、γ
−Fe₂O₃、Co含有のγ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有のFe₃O₄、コ
バルトフエライト(CoO・Fe₂O₃)、CrO₂、Co-Ni-p合金、Co-N
i-Fe合金、Co-Ni-Fe-B合金、Fe-Ni-Zn合金、Fe-Mn-Zn合
金、Fe-Co-Ni-p合金、Ni-Co合金、Fe-Ti-Si合金、Fe-Co
-Si合金、Fe-Ni合金、Fe-Ag合金、Fe-Cr-Co合金、Fe-Cr
-Si合金、Fe-Mn-Al合金、バリウムフエライト(BaFe₁₂O
₁₉)など公知の強磁性微粉末が使用される。

微粉末磁性粒子の磁性塗料における配合割合は３０〜９
０重量％、好ましくは５０〜８５重量％、更に好ましく
は６０〜８０重量％である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
は室温または必要により加温下で攪拌混合することによ
り容易に製造される。製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応
を防止するために、ハイドロキノン、ヒドロキノンモノ
メチルエーテル、１−ブチル−カテコール、ｐ−ベンゾ
キノン、2,5−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、フエノチ
アジンなどの公知の熱重合防止剤を添加するのが望まし
い。その添加量は本発明の光重合性化合物に対し0.001
〜0.1重量％であり、好ましくは0.001〜0.05重量％であ
る。

本発明の磁性塗料の粘度調整などが必要な場合は、有機
溶媒を添加して使用することもできる。

使用できる有機溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール
などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−
ｎ−ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエ
ーテルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、エチルエーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、
トリクロロエタン、パークロロエチレン、クロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキサイドなどの極性溶
剤などが単独にあるいは２種以上併用して使用すること
できる。

本発明の磁性塗料には必要に応じてジブチルフタレー
ト、トリフエニルホスフエートのような可塑剤、ジオク
チルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフエノ
ール−ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン−スル
ホン酸ソーダジラウリルサクシネート、ステアリン酸亜
鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイル、スルホン酸ナ
トリウム基含有のポリエステルやポリウレタンのような
分散剤、潤滑剤、潤滑や各種の帯電防止剤を添加するこ
ともできる。

本発明の磁性塗料の製造に使用する混練機としては、２
本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、トロンミ
ル、サンドグラインダー、アトライター、高速度インペ
ラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デソ
ルバー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などがある。

本発明の磁性塗料は非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の塗布方法としては、エアー・ドクター・コート、ブレ
ード・コート、エアナイフ・コート、スクイズ・コー
ト、ロールコーロ、リバースコ・コート、含浸コート、
トランスフアー・ロールコート、グラビアコート、キス
ロールコート、キヤスト・コート、スプレイ・コート、
スピン・コートなどがある。

支持体としては非磁性支持体であれば特にその形状に制
限はないが、通常、テープ状、シート状、デイスク状、
カード状あるいはドラム状で使用される。

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリカーボネート、ポリフエニレンサルフアイ
ド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミドやフエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
シリコン樹脂などの硬化物などのプラスチツク類、アル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含有する非磁
性合金などの金属類、セラミツク類、ガラスおよび各種
紙類などがある。中でも適当なのはプラスチツクと金属
類である。この非磁性支持体は必要に応じて帯電防止、
ブロツキング防止、転写防止、走行性改良などの目的で
裏面にバツク・コーテイングしてもよい。

支持体上に塗布された磁性塗料は、溶剤を添加した場合
は溶剤を気化させたあとで、含有する微粉末磁性粒子を
配向させるため磁場を印加させたのち直ちに紫外線また
は電子線などの活性光線を照射し、次いで加熱処理によ
り完全硬化させる。

使用される紫外線光源としては、高圧水銀灯、低圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライド・ランプ、無電極高
圧水銀ランプなどがある。電子線を使用する場合は必ず
しも光開始剤は必要としない。

紫外線の場合、その照射量は紫外線積算光量として一般
に１００mJ/cm²以上が必要であり、好ましくは５００〜
5000mJ/cm²である。紫外線照射時の雰囲気温度は室温か
ら２００℃程度まで可能であるが、プラスチツク類、紙
類を支持体にする場合は室温から１００℃までの温度範
囲が好ましい。紫外線照射は空気存在下でも可能である
が、窒素ガス、炭素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガ
ス存在下で行うと一層効果的である。

活性光線照射後の加熱処理は、例えば紫外線ヒーター、
熱風加熱、高周波加熱など公知の方法が利用される。加
熱処理温度は支持体の耐熱性に応じて任意に選定できる
が、一般にはその温度は４０〜２００℃であり、プラス
チツク類は紙類の場合は４０℃〜１００℃の温度が好ま
しい。その加熱処理時間は数分〜数時間である。完全硬
化された磁性塗料の表面は一般的に平滑加工が施され
る。

本発明の磁気記録媒体は前記した長所を生かして、磁気
テープ、ビデオ・テープ、磁気カード、磁気きつぷ、フ
ロツピーデイスク、磁気ハードデイスク、光磁気デイス
クなどの多種多様な磁気記録媒体として使用することが
できる。

（作用）本発明では構造式(I)で示される化合物(D)が、分子内に
カルボキシル機を有する光重合性化合物(B)または該化
合物(B)と他の重合性化合物(C)との紫外線などの活性光
線による硬化および加熱による完全硬化を著しく改良さ
せるものと推定される。

（実施例）本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例を
あげるが、勿論、本発明は実施例によつて何ら限定され
るものではない。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。実施例およ
び比較例における性能測定は以外の方法に従つた。

〈密着性〉磁性塗料硬化塗膜のゴバン目クロスカツト・セロフアン
テープ剥離試験(JIS D-0202)に従つた。

〈硬度〉磁性塗料硬化塗膜の鉛筆硬度試験(JIS D-0202)に従つ
た。

実施例1. ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８（「油化シエル」社製）１９０部、コハク酸モノアク
リロイルオキシエチルエステル２１６部、テトラハイド
ロフルフリルアクリレート３１２部、ベンジルジメチル
ケタール１００部、N,N−ジエチルエタノールアミン５
部および3,3′,4,4′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシ
カルボニル）ベンゾフエノンの２５重量％トルエン溶液
１０部を室温で攪拌混合し、均一透明な硬化型樹脂組成
物を得た。この硬化型樹脂組成物２３部、γ−Fe₂O₃７
５部、レシチン２部、シクロヘキサノン７０部およびト
ルエン３０部をガラスビーズ型高速振とう機に入れ１時
間混合したところ良好な分散性を示す磁性塗料が得られ
た。

この磁性塗料を１２５μポリエチレンテレフタレートフ
イルム上にリバースコートを用いて固型分１０μｍの厚
さになるように塗布し、室温で１０分間乾燥した後1000
エルステツドの磁界で磁場配向させた。次いで5.6KW.水
冷式高圧水銀灯にて3000mJ/cm²照射後１２０℃で３０分
加熱処理し磁性塗料の硬化膜を得た。

得られた硬化塗膜の性能の測定結果を第１表に示した。

実施例2. ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート1001
（「油化シエル」社製）９０部、コハク酸モノアクリロ
イルオキシエチルエステル４３部、ビスフエノールＡエ
チレンオキサイド４モル付加物のジアクリレート２０４
部、ベンジルジメチルケタール１００部、N,N−ジエチ
ルエタノールアミン１０部および3,3′,4,4′−テトラ
（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフエノンの
２５重量％トルエン溶液１０部を室温で攪拌混合し、均
一透明な硬化型樹脂組成物を得た。この硬化型樹脂組成
物２５部、コバルト被着γ−Fe₂O₃７０部、レシチン２
部およびシクロヘキサノン１００部をガラスビーズ型高
速振とう機に入れ１時間混合したところ良好な分散性を
示す磁性塗料が得られた。実施例１同様にして塗布し処
理後紫外線照射し、次いで加熱処理を施した。

得られた磁性塗料硬化塗膜の性能の測定結果を第１表に
示した。

比較例1. 3,3′,4,4′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフエノンを添加しない以外は実施例１と同様
にして磁性塗料硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜の性
能の測定結果を第１表に示した。

比較例2. 3,3′,4,4′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフエノンを添加しない以外は実施例２と同様
にして磁性塗料硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜の性
能の測定結果を第１表に示した。

実施例3. ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート1001
（「油化シエル」社製）９０部、コハク酸モノ−２−ヒ
ドロキシ−３−アクリロイルオキシ−ｎ−プロピルエス
テル５０部、ビスフエノールＡエチレンオキサイドＡモ
ル付加物のジアクリレート１００部、ベンジルジメチル
ケタール５０部、N,N−ジエチルエタノールアミン１０
部および3,3′,4,4′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシ
カルボニル）ベンゾフエノンの２５重量％トルエン溶液
１０部室温で攪拌混合し、均一透明な硬化型樹脂組成物
を得た。この硬化型樹脂組成物４０部、γ−Fe₂O₃６０
部、レシチン２部、シクロヘキサノン１８０部およびト
ルエン４０部をガラスビーズ型高速振とう機で約１時間
混合したところ良好な分散性を示す磁性塗料が得られ
た。

予めダイヤモンド研削された磁気デイスク用アルミニウ
ム基板上に得られた磁性塗料をノズルより滴下し、3,00
0rpm下のスピンナーにてスピンコーテイングを行なつた
のち６０℃で３０分間有機溶媒を気化させた後、1000エ
ルステツドの磁界で磁場配向させた。次いで5.6KW.水冷
式高圧水銀灯にて3,500mj/cm²照射後、１２０℃で３０
分加熱処理を施した。得られた硬化塗膜の性能の測定結
果を第１表に示した。

比較例3. 3,3′,4,4′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフエノンを添加しない以外は実施例３と同様
にして磁性塗料の硬化塗膜を得た。得られた硬化塗膜の
性能の測定結果を第１表に示した。

（発明の効果）本発明では磁性塗料の一成分として構造式(I)で示され
る化合物を使用することにより、活性光性線による重合
および加熱による反応を十分に行なうことができ、密着
性、硬度などに優れた塗膜が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に磁性塗料を塗布し、硬化
させた磁気記録媒体において、磁性塗料が分子内に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(A)および分
子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物(B)また
は該化合物(B)と他の光重合性化合物(C)との混合物およ
び構造式(I)で示される化合物(D)を含む硬化型樹脂組成
物に微粉末磁性粒子(E)を均一に分散、含有させてなる
磁性塗料であることを特徴とする磁気記録媒体。（但し、R₁,R₂,R₃又はR₄は炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基を示す。）