JPH0263252B2

JPH0263252B2 -

Info

Publication number: JPH0263252B2
Application number: JP58205685A
Authority: JP
Inventors: Shunzo Abe; Hideo Myake
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1983-10-31
Filing date: 1983-10-31
Publication date: 1990-12-27
Also published as: JPS6098521A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、バインダー中に微粉末磁性粒子を分
散させた磁化可能層を積層したテープ、シート、
カード、ドラムまたはデイスク状の磁気記録媒体
に関するものである。さらに詳しくは、該磁化可
能層を紫外線などの活性光線により硬化させ、次
いで加熱処理により完全硬化する磁気記録媒体に
関するものである。

従来から磁気記録媒体のバインダーとしては、
エチルセルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化
ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリメタア
クリル酸メチル樹脂、塩化ビニリデン−メタアク
リル酸メチル共重合体、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ブタジエン−アク
リロニトリル共重合体などが使用されてきたが、
これらのバインダーは単に溶媒の蒸発により樹脂
成分が固化するに過ぎないため、磁気記録層の密
着性が不十分であるという欠点がある。

一方、バインダーにイソシアネート化合物を架
橋反応剤として添加し支持体との密着性や物性を
向上させる方法が提案されている（特公昭47−
28048号公報ほか）が、これらの方法は反応性化
合物を添加しているため磁性塗料のポツトライフ
が短くなるという別の欠点が生れてくる。

また、特開昭56−8468号公報に記載されている
ような紫外線硬化型樹脂をバインダーとして使用
する方法があるが、この方法には、大量の微粉末
磁性粒子を含有する磁性塗料では紫外線の浸透が
不充分となり完全硬化させることができないとい
う致命的な欠陥がある。

別に、特公昭57−50801号公報には放射線重合
型樹脂をバインダーとして使用し電子線による硬
化方法が記載されているが、この方法では莫大な
設備を必要とするばかりでなく硬化の制御が困難
であり、硬化と同時にバインダーや支持体の劣化
も進行するなどの欠点がある。

本発明者らは、かかる状況に鑑み、ポツトライ
フが長く、設備上問題もなく硬化反応の制御が容
易であり、さらに従来の紫外線硬化型バインダー
とは異なり、大量の微粉末磁性粒子を含有するに
もかかわらず完全硬化し得る新しいバインダーを
見出すべく鋭意研究を重ねてきた結果、エポキシ
樹脂と分子内にカルボキシル基を有する光重合性
化合物を含有する光重合性化合物および光増感剤
からなる硬化型樹脂組成物をバインダーとすれ
ば、前記した従来のバインダーが有する種々の欠
陥を解決できる事を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、分子内に少なくとも２個
のエポキシ基を有するエポキシ化合物(A)および分
子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物(B)
または該化合物(B)と他の光重合性化合物(C)との混
合物および光開始剤からなる硬化型樹脂組成物に
微粉末磁性粒子を均一に分散、含有させた磁性塗
料を支持体上に塗布後、活性光線により硬化さ
せ、次いで加熱処理により硬化させてなる磁化可
能層を有することを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹
脂組成物の硬化は、まず分子内にカルボキシル基
を有する光重合性化合物(B)あるいは該化合物(B)と
他の光重合性化合物(C)を活性光線照射により硬化
させてカルボキシル基含有重合物とする反応と、
次いで、加熱によりエポキシ化合物(A)が上記カル
ボキシル基含有重合物と反応して完全硬化する反
応との２段階から成るものであり、この様な硬化
反応は従来の紫外線単独の硬化反応や紫外線硬化
と有機過酸化物による熱硬化反応との併用による
硬化反応とは本質的に異つた硬化方式である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹
脂組成物から得られる完全硬化物は、接着性、耐
薬品性、耐水性、耐熱性、可撓性などの諸性能に
優れており、また硬化型樹脂組成物としては保存
安定性にも優れているという大きな長所を有す
る。

エポキシ化合物と光重合性化合物とを組合せた
硬化型樹脂組成物については、可撓性、耐熱性、
接着性などの諸性能に優れた硬化物を与えるとい
う光硬化型または熱硬化型樹脂組成物に関する提
案がなされている。例えば、特開昭51−101100号
公報には、エポキシ樹脂とオリゴエステルアクリ
レートまたはメタクリレートと活性水素を有する
アミン類とを含有する硬化型樹脂組成物が提案さ
れている。この組成物は低温で硬化し、比較的可
撓性のある硬化物が得られると記載されている
が、これは活性水素を有するポリアミンのアクリ
レート基またはメタクリレート基への付加反応を
利用した熱硬化型樹脂組成物であり、１級あるい
は２級アミノ基を有するポリアミンを使用するた
め貯蔵安定性が著しく悪いという欠点がある。

また、特公昭57−13572号公報には、多価（メ
タ）アクリレート（アクリレートおよびメタクリ
レートを意味する。以下、同様に略記する。）と
エポキシ化合物および重合性不飽和結合を有する
リン酸エステルを含有する光硬化型樹脂組成物が
提案されている。この組成物から可撓性、接着性
などの諸性能の良好な硬化物が得られると記載さ
れているが、リン酸エステルを使用するため、耐
水性が著しく劣る硬化物となつてしまうという欠
点を有している。このように、これまでにもエポ
キシ化合物と（メタ）アクリレート系化合物とを
組合せた若干の提案はみられるが、前述したよう
にいずれも重大な欠点をかかえている。

本発明でバインダーとして使用される硬化型樹
脂組成物の必須成分である分子内に少なくとも２
個のエポキシ基を有するエポキシ化合物(A)とは、
１分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ
化合物であり、そのエポキシ当量は100〜4000、
好ましくは100〜1000である。

代表的な化合物としては、ビスフエノールＡ、
ビスフエノールＦ、ハロゲン化ビスフエノールＡ
などのジグリシジルエーテルであるビスフエノー
ル型エポキシ樹脂やフエノールノボラツク、クレ
ゾールノボラツクなどのポリグリシジルエーテル
であるノボラツク型エポキシ樹脂を代表とする２
価以上の多価フエノール類のポリグリシジルエー
テル類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチ
ロールプロパンなどの２価以上の多価アルコール
類のポリグリシジルエーテル類、フタル酸、イソ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、アジピン酸などの２価以上の多価カル
ボン酸類のポリグリシジルエステル類、アニリ
ン、イソシアヌール酸などの窒素原子に結合した
活性水素をグリシジル基で置換したポリグリシジ
ルエーテル類、分子内のオレフイン結合をエポキ
シ化して得られるビニルシクロヘキセンジエポキ
シド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−
５，５−スピロ（３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサンなどの脂環族ポリエポキシ
化合物類、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル
メタキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラグリシジル１，３−ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサンなどのアミノポリエポキシ化合物類な
どがある。これらのエポキシ化合物は単独にまた
は２種以上併用して使用することができる。

また、アリルグリシジルエーテル、フエニルグ
リシジルエーテルなどの分子内にエポキシ基を１
個有するエポキシ化合物を併用して使用すること
もできる。

これらの分子内に少なくとも２個のエポキシ基
を有するエポキシ化合物の中で好ましいエポキシ
化合物としては、ビスフエノールＡのジグリシジ
ルエーテル、フエノールノボラツク型ポリエポキ
シ化合物、クレゾールノボラツク型ポリエポキシ
化合物、多価アルコールのポリエポキシ化合物な
どがあげられる。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹
脂組成物の必須成分である分子内に１個以上のカ
ルボキシル基を有する光重合性化合物(B)として
は、例えば、(i)アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、フマル酸などの不飽和カル
ボン酸系化合物類や(ii)次の一般式()で表わされ
る化合物がある。

（式中、R₁は水素又はメチル基を示し、R₁およ
びR₃は各々脂肪族、芳香族、脂環族の残基を示
し、Ａはエステル結合を表わし、ｍおよびｎは
各々１〜３の正の整数を示す。）一般式()において、R₂は炭素原子数２〜10で
ある２〜４価の炭化水素基またはヒドロキシル基
含有炭化水素基であることが好ましく、R₃は炭
素原子数２〜10である２〜４価の脂肪族多塩基酸
残基、炭素原子数６〜15である２〜４価の芳香族
多塩基酸残基または炭素原子数６〜10である２〜
４価の脂環族多塩基酸残基であることが好まし
い。

一般式()で表わされる化合物としては、例え
ば次のような化合物がある。

ｍ＝１、ｎ＝１の化合物としては、例えばコハ
ク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエス
テル、フタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシ
エチルエステル、マレイン酸モノ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルエステル、テトラハイドロフ
タル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエ
ステル、ヘキサハイドロフタル酸モノ（メタ）ア
クリロイルオキシエチルエステル、エンド・ビシ
クロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジ
カルボン酸、モノ（メタ）アクリロイルオキシエ
チルエステル、テトラハイドロフタル酸モノ−２
−（メタ）アクリロイルオキシ−１−（フエノキシ
メチル）エチルエステル、フタル酸モノ−２−ヒ
ドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルエステル、コハク酸モノ−２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエステ
ルなどがある。

ｍ＝１、ｎ＝２の化合物としては、例えばトリ
メリツト酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルエステルなどがある。

ｍ＝１、ｎ＝３の化合物としては、例えばピロ
メリツト酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルエステルなどがある。

ｍ＝２、ｎ＝１の化合物としては、例えば、フ
タル酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）アクリロイ
ルオキシイソプロピル〕エステル、メチルテトラ
ハイドロフタル酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）
アクリロイルオキシイソプロピル〕エステル、テ
トラハイドロフタル酸モノ−〔２，３−ビス（メ
タ）アクリロイルオキシイソプロピル〕エステ
ル、コハク酸モノ−〔２，３−ビス（メタ）アク
リロイルオキシイソプロピル〕エステルなどがあ
る。

ｍ＝２、ｎ＝２の化合物としては、例えば、ト
リメリツト酸モノー〔４，５−ビス（メタ）アク
リロイルオキシネオペンチル〕エステル、トリメ
リツト酸モノ−〔３，４−ビス（メタ）アクリロ
イルオキシイソブチル〕エステルなどがある。

ｍ＝３、ｎ＝２の化合物としては、例えば、ト
リメリツト酸モノ−〔３，４，５−トリス（メタ）
アクリロイルオキシネオペンチル〕エステルなど
がある。

ｍ＝３、ｎ＝３の化合物としては、例えば、ピ
ロメリツト酸モノ−〔３，４，５−トリス（メタ）
アクリロイルオキシネオペンチル〕エステルなど
がある。

光重合性化合物(B)としては、前述の化合物の中
で、特に(ii)のものが好ましい。これらの分子内に
カルボキシル基を有する光重合性化合物(B)は単独
にまたは２種以上併用して、または後記する他の
光重合性化合物(C)の１種または２種以上と併用し
て使用される。

本発明で使用する光重合性化合物（Ｂ＋Ｃ）中
に占める分子内に１個以上のカルボキシル基を含
有する光重合性化合物(B)の配合量は10〜100重量
％である。その配合量が10重量％未満の場合は、
得られる硬化物の接着性、耐水性、耐熱性などの
諸性能が不十分となる。

本発明で使用する光重合性化合物(C)とは分子内
に１個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重
合可能な化合物としては、例えば、(i)スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチ
レン系化合物類、(ii)メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ
−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−、sec−
およびｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートなどのアルキル（メタ）アクリレート
類、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エト
キシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチ
ル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類、フエノキシエチル
（メタ）アクリレートなどのアリロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換アルキル
（メタ）アクリレート類、あるいはポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなど
のポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリレート類あるいはアルコキシポリオキシル
アルキレンモノ（メタ）アクリレートなどの置換
アルキルモノ（メタ）アクリレート類、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素
環含有（メタ）アクリレート類、(iii)ビスフエノー
ルＡのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ド付加物などのビスフエノールＡのアルキレンオ
キシド付加物のモノ（メタ）アクリレート類、水
素化ビスフエノールＡのエチレンオキシドおよび
プロピレンオキシド付加物などの水素化ビスフエ
ノールＡのアルキレンオキシド付加物のモノ（メ
タ）アクリレート類、(iv)ジイソシアネート化合物
と１個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予
め反応させて得られる末端イソシアネート基含有
化合物に、さらにアルコール性水酸基含有（メ
タ）アクリレート類を反応させて得られる分子内
に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する
ウレタン変性モノ（メタ）アクリレート類、(v)分
子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物にア
クリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られ
るエポキシモノ（メタ）アクリレート類、および
(vi)カルボン酸成分としてアクリル酸またはメタク
リル酸および多価カルボン酸とアルコール成分と
して２価以上の多価アルコールとを反応させて得
られるオリゴエステルモノ（メタ）アクリレート
類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する光重
合可能な化合物としては、例えば、(i)エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどの
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート
類、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどのポリオキシアルキレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート類、ハロゲン置換ア
ルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類な
どの置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート類、(ii)ビスフエノールＡのエチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシド付加物などのビスフ
エノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メ
タ）アクリレート類、水素化ビスフエノールＡの
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加
物等の水素化ビスフエノールＡのアルキレンオキ
シド付加物のジ（メタ）アクリレート類、(iii)ジイ
ソシアネート化合物と２個以上のアルコール性水
酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イ
ソシアネート基含有化合物に、さらにアルコール
性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応させ
て得られる分子内に２個の（メタ）アクリロイル
オキシ基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリ
レート類、(iv)分子内に２個以上のエポキシ基を有
する化合物にアクリル酸または／およびメタクリ
ル酸を反応させて得られるエポキシジ（メタ）ア
クリレート類、(v)カルボン酸成分としてアクリル
酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸とア
ルコール成分として２価以上の多価アルコールと
を反応させて得られるオリゴエステルジ（メタ）
アクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する
光重合可能な化合物としては、例えば、(i)トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トなどの３価以上の脂肪族多価アルコールのポリ
（メタ）アクリレート類、３価以上のハロゲン置
換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレ
ート類、(ii)ジイソシアネート化合物と３個以上の
アルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて
得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さ
らにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレー
トを反応させて得られる分子内に３個以上の（メ
タ）アクリロイルオキシ基を有するウレタン変性
ポリ（メタ）アクリレート類、(iii)分子内に３個以
上のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸また
は／およびメタクリル酸を反応させて得られるエ
ポキシポリ（メタ）アクリレート類などがある。

本発明のバインダーに含有されるエポキシ化合
物(A)と前記した分子内にカルボキシル基を有する
光重合性化合物(B)または(B)と他の光重合性化合物
(C)との混合物との配合比はエポキシ化合物(A)：光
重合性化合物〔(B)または(B)＋(C)〕＝10：90〜90：
10（重量比）の範囲であり、好ましくはエポキシ
化合物(A)：光重合性化合物〔(B)または(B)＋(C)〕＝
20：80：20（重量比）の範囲である。エポキシ化
合物(A)の配合量が10重量％未満では、前記した分
子内にカルボキシル基を有する光重合性化合物(B)
とエポキシ化合物(A)との反応が実質的に少なす
ぎ、接着性、耐熱性などに優れた硬化物が得がた
い。

本発明で使用する光開始剤とは、光重合性化合
物の光重合反応を促進する化合物であり、例え
ば、ベンジルジメチルケタールなどのケタール
類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテ
ル、ベンゾイン、α−メチルベンゾインなどのベ
ンゾイン類、９，10−アントラキノン、１−クロ
ルアントラキノン、２−クロルアントラキノン、
２−エチルアントラキノンなどのアントラキノン
類、ベンゾフエノン、ｐ−クロルベンゾフエノ
ン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフエノンなどのベ
ンゾフエノン類、２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオフエノン、１−（４−イソプロピルフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエ
ノンなどのプロピオフエノン類、ジベンゾスベロ
ンなどのスベロン類、ジフエニルジスルフイド、
テトラメチルチウラムジスルフイド、チオキサン
トンなどの含イオウ化合物類、メチレンブルー、
エオシン、フルオレセインなどの色素類などがあ
げられ、単独にまたは２種以上併用して使用され
る。

本発明においてはこの光開始剤の配合量はエポ
キシ化合物(A)と光重合性化合物との総量に対して
0.05〜20重量％であり、好ましくは0.5〜10重量
％である。

本発明においてはエポキシ基とカルボキシル基
との反応を促進させる必要がある場合は反応促進
剤の添加が効果的である。反応促進剤としては、
例えば２−メチルイミダゾール、２−エチルイミ
ダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、２−
エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシ
ルイミタゾール、２−ヘプタデシルイミダゾー
ル、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、２−
フエニルイミダゾール、１−ビニル−２−エチル
イミダゾール、イミダゾール、２−フエニル−４
−メチルイミダゾール、１−ビニル−２，４−ジ
メチルイミダゾール、１−ビニル−２−エチル−
４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、
ベンジルジメチルアミン、２，４，６−トリジメ
チルアミノフエノール、トリエタノールアミン、
トリエチルアミン、Ｎ，N′−ジメチルピペリジ
ン、α−メチルベンジルジメチルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノ
ール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノエタノール、ジメチルアミ
ノメチルフエノールなどの第３級アミン類、トリ
ジメチルアミノメチルフエノールのトリアセテー
トおよびトリベンゾエートなどの第３級アミン塩
類などがあり、単独にまたは２種以上併用して使
用される。

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量は
エポキシ化合物(A)と光重合性化合物との総量に対
して0.05〜５重量％であり、好ましくは0.1〜3.5
重量％である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹
脂組成物は室温または必要により加温下で撹拌混
合することにより容易に製造される。製造時の熱
重合や貯蔵中の暗反応を防止するために、ハイド
ロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
１−ブチル−カテコール、ｐ−ベンゾキノン、
２，５−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、フエノチ
アジンなどの公知の熱重合防止剤を添加するのが
望ましい。その添加量は本発明の光重合性化合物
に対し0.001〜0.1重量％であり、好ましくは0.001
〜0.05重量％である。

本発明において使用される微粉末磁性粒子とし
ては、Fe、γ−Fe₂O₃、Co含有のγ−Fe₂O₃、
Fe₃O₄、Co含有のFe₃O₄、コバルトフエライト
（CoO・Fe₂O₃）、CrO₂、Co−Ni−ｐ合金、Co−
Ni−Fe合金、Co−Ni−Fe−Ｂ合金、Fe−Ni−
Zn合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Co−Ni−Ｐ合
金、Ni−Co合金、Fe−Ti−Si合金、Fe−Co−
Si合金、Fe−Ni合金、Fe−Ag合金、Fe−Cr−
Co合金、Fe−Cr−Si合金、Fe−Mn−Al合金な
ど公知の強磁性微粉末が使用できる。

微粉末磁性粒子とバインダーとからなる磁性塗
料における微粉末磁性粒子の配合割合は30〜90重
量％、好ましくは50〜85重量％、更に好ましくは
60〜80重量％である。

本発明においてバインダーとして使用される硬
化型樹脂組成物は、そのまゝ微粉末磁性粒子と混
合して使用できるが、粘度調整が必要な場合は、
有機溶媒を添加して使用することもできる。

使用できる有機溶媒としては、メタノール、エ
タノール、ｉ−プロパノール、ｎ−プロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコールモノエチルエーテルなどのエ
ステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン類、エチルエーテル、グリコールジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サンなどのエーテル類、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素類、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロ
ホルム、トリクロロエチレン、トリクロロエタ
ン、パークロロエチレン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキサイドなどの極
性溶剤などが単独あるいは２種以上併用して使用
することができる。

本発明の磁性塗料には必要に応じてジブチルフ
タレート、トリフエニルホスフエートのような可
塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネー
ト、ｔ−ブチルフエノール−ポリエチレンエーテ
ル、エチルナフタレン−スルホン酸ソーダジラウ
リルサクシネート、ステアリン酸亜鉛、大豆油レ
シチン、シリコーンオイル、スルホン酸ナトリウ
ム基含有のポリエステルやポリウレタンのような
潤滑剤や各種の帯電防止剤を添加することもでき
る。

本発明においてバインダーと微粉末磁性粒子と
混練分散に使用する混練機としては、２本ロール
ミル、３本ロールミル、ボールミル、トロンミ
ル、サンドグラインダー、アトライター、高速イ
ンペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃
ミル、デソルバー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機などがある。

本発明における磁気記録層の形成には微粉末磁
性粒子をバインダー中に混合分散したのち、ある
いはさらに前記した有機溶媒を添加したのち非磁
性支持体上に塗布する。その塗布方法としては、
エアー・ドクター・コート、ブレード・コート、
エアナイフ・コート、スクイズ・コート、ロール
コート、リバース・コート、含浸コート、トラン
スフアー・ロールコート、グラビアコート、キス
ロールコート、キヤスト・コート、スプレイ・コ
ート、スピン・コートなどがある。

支持体としては非磁性支持体であれば特にその
形状に制限はないが、通常テープ状、シート状、
デイスク状、カード状、あるいはドラム状で使用
される。

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、セレロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフエニレ
ンサルフアイド、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミドやフエノール樹脂、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、シリコン樹脂の硬化物
などのプラスチツク類、アルミニウム、銅、ス
ズ、亜鉛またはこれらを含有する非磁性合金など
の金属類、セラミツク類、ガラスおよび各種紙類
などがある。中でも適当なのはプラスチツクと金
属類である。この非磁性支持体は必要に応じて帯
電防止、ブロツキング防止、転写防止、走行性改
良などの目的で裏面にバツク・コーテイングして
もよい。

支持体上に塗布された磁性塗料は、溶剤を添加
した場合は溶剤を気化させたのち含有する微粉末
磁性粒子を配向させるため磁場を印加させたのち
直ちに紫外線または電子線などの活性光線を照射
し次いで加熱処理により完全硬化させる。

使用される紫外線光源としては、高圧水銀灯、
低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド・ラ
ンプ、無電極高圧水銀ランプなどがある。電子線
を使用する場合は必ずしも光開始剤は必要としな
い。

紫外線の場合、その照射量は紫外線積算値とし
て一般に100mj／cm²以上が必要であり、好ましく
は500〜5000mj／cm²である。紫外線照射時の雰囲
気温度は室温から200℃程度まで可能であるが、
プラスチツク類、紙類を支持する場合は室温から
100℃までの温度範囲が好ましい。紫外線照射は
空気存在下でも可能であるが、窒素ガス、炭酸ガ
ス、アルゴンガスなどの不活性ガス存在下で行う
と一層効果的である。

活性光線照射後の加熱処理は例えば赤外線ヒー
ター、熱風加熱、高周波加熱など公知の方法が利
用される。加熱処理温度は支持体の耐熱性に応じ
て任意に選定できるが、一般にはその温度は40〜
200℃であり、プラスチツク類や紙類の場合は40
℃〜100℃の温度が好ましい。その加熱処理時間
は数分〜数時間である。完全硬化された磁性塗料
の表面は一般的に平滑加工が施される。

本発明においてバインダーとして使用される硬
化型樹脂組成物は前述したように、従来の紫外線
硬化型樹脂組成物および紫外線硬化と有機過酸化
物による熱硬化とを併用した紫外線熱硬化型樹脂
組成物とは本質的に異なる硬化反応であり、その
硬化型樹脂組成物をバインダーとした磁性塗料は
使用する支持体との密着性、耐水性、耐熱性、可
撓性などの諸性能に優れた磁気記録媒体を得るこ
とができる。

本発明においてバインダーとして使用される硬
化型樹脂組成物の優れた効果として次の点があげ
られる。

(1) エポキシ化合物(A)と光重合性化合物〔(B)また
は(B)と(C)の混合物〕は相溶性が極めて良好であ
り、磁性塗料の粘度は自由に調整でき、必要に
応じて粘度を非常に低下させることも可能であ
る。

(2) 磁性塗料の支持体への密着性にすぐれてい
る。

(3) 活性光線硬化により速硬化が可能であり、微
粉末磁性粒子の配向を直ちに固定でき、特に垂
直磁化に有利である。

(4) 活性光線硬化性樹脂では難しい肉厚塗膜の完
全硬化が可能である。

本発明の磁気記録媒体は前記した長所を生かし
て、磁気テープ、ビデオ・テープ、磁気カード、
磁気きつぷ、フロツピーデイスク、磁気ハードデ
イスク、光磁気デイスクなど多種多様な磁気記録
媒体として使用することができ、その工業的意味
は極めて大きいといえる。

本発明をさらに具体的に説明するために以下に
実施例をあげるが、勿論、本発明は実施例によつ
て何ら限定されるものではない。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。

実施例１ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコ
ート828（油化シエル化学社製）190部、コハク酸
モノアクリロイルオキシエチルエステル216部、
テトラハイドロフルフリルアクリレート312部、
ベンジルジメチルケタール100部およびＮ，Ｎ−
ジエチルエタノールアミン５部を室温で撹拌混合
し、均一透明な硬化型樹脂組成物を得た。この硬
化型樹脂組成物23部、γ−Fe₂O₃75部、レシチン
２部、およびシクロヘキサノン100部をガラスビ
ーズ型高速振とう機に入れ１時間混合したところ
良好な分散性を示す磁性塗料が得られた。

この磁性塗料を125μポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上にリバースコータを用いて塗布
し、室温で10分間乾燥した後1000エルステツドの
磁界で磁場配向させた。次いで100℃のスーパー
カレンダーでカレンダー処理後、5.6KW水冷式
高圧水銀灯にて3000mJ／cm²照射後120℃で30分加
熱処理した。磁性塗料の密着性をクロスカツトテ
ープ剥離試験で測定したところ100／100と良好な
結果を得た。

実施例２ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコ
ート1001（油化シエル化学社製）90部、コハク酸
モノアクリロイルオキシエチルエステル43部、ビ
スフエノールＡエチレンオキサイド４モル付加物
のジアクリレート204部、ベンジルジメチルケタ
ール100部およびＮ，Ｎ−ジエチルエタノールア
ミン10部を室温で撹拌混合し、均一透明な硬化型
樹脂組成物を得た。この硬化型樹脂組成物25部、
コバルト被着γ−Fe₂O₃70部、レシチン２部およ
びシクロヘキサノン100部をガラスビーズ型高速
振とう機に入れ１時間混合したところ良好な分散
性を示す磁性塗料が得られた。

実施例１同様にして塗布し処理後紫外線照射
し、次いで加熱処理を施した。磁性塗料の密着性
をクロスカツトテープ剥離試験で測定したところ
100／100と良好な結果を得た。

比較例１紫外線照射後の加熱処理を実施しない以外は実
施例１と同様にして磁気記録媒体を得た。磁性塗
料の密着性をクロスカツトテープ剥離試験で測定
したところ０／100と不良であつた。

比較例２紫外線照射後の加熱処理を実施しない以外は実
施例２と同様にして磁気記録媒体を得た。磁性塗
料の密着性はクロスカツトテープ剥離試験で測定
したところ０／100と不良であつた。

比較例３実施例１における紫外線照射を実施しない以外
は、すべて実施例１と同様にして磁気記録媒体を
得た。磁性塗料の密着性はクロスカツトテープ剥
離試験で測定したところ０／100と不良であつた。

比較例４実施例２における紫外線照射を実施しない以外
はすべて実施例２と同様にして磁気記録媒体を得
た、磁性塗料の密着性はクロスカツトテープ剥離
試験で測定したところ０／100と不良であつた。

実施例３ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコ
ート1001（油化シエル化学社製）90部、コハク酸
モノ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシ
プロピルエステル50部、ビスフエノールＡエチレ
ンオキサイド４モル付加物のジアクリレート100
部、ベンジルジメチルケタール50部およびＮ，Ｎ
−ジエチルエタノールアミン10部を室温で撹拌混
合し、均一透明な硬化組成物を得た。この硬化型
樹脂組成物40部、γ−Fe₂O₃60部、レシチン２部
およびシクロヘキサノン180部をガラスビーズ型
高速振とう機で約１時間混合したところ良好な分
散性を示す磁性塗料が得られた。

予めダイヤモンド研削された磁気デイスク用ア
ルミニウム基板上に得られた磁性塗料をノズルよ
り滴下し、3000rpm下のスピンナーにてスピンコ
ーテイングを行なつたのち60℃で30分間有機溶媒
を気化させた後、1000エルステツドの磁界で磁場
配向させた。次いで5.6Kw水冷式高圧水銀灯にて
3500mJ／cm²照射後、120℃で30分加熱処理を施し
た。磁性塗料の密着性はクロスカツトテープ剥離
試験で測定したところ100／100と良好な結果を得
た。

Claims

【特許請求の範囲】

１分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物(A)および分子内にカルボキシル
基を有する光重合性化合物(B)または該化合物(B)と
他の光重合性化合物(C)との混合物および光開始剤
からなる硬化型樹脂組成物に、微粉末磁性粒子を
均一に分散、含有させた磁性塗料を支持体上に塗
布後、活性光線により硬化させ、次いで加熱処理
により硬化させてなる磁化可能層を有することを
特徴とする磁気記録媒体。