JPH0640728A - 褐色ないし灰色の封入顔料及びその製造方法 - Google Patents
褐色ないし灰色の封入顔料及びその製造方法Info
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- JPH0640728A JPH0640728A JP3005194A JP519491A JPH0640728A JP H0640728 A JPH0640728 A JP H0640728A JP 3005194 A JP3005194 A JP 3005194A JP 519491 A JP519491 A JP 519491A JP H0640728 A JPH0640728 A JP H0640728A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0009—Pigments for ceramics
- C09C1/0012—Pigments for ceramics containing zirconium and silicon
-
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- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有色の化合物が分離した相として封入されて
いる被膜物質として珪酸ジルコニウムをベースとする新
規の褐色ないし灰色の封入顔料を製造する。 【構成】 該顔料は、有色化合物として、式：(Ｆｅ1-x
Ｍｎx)2Ｏ3（式中、ｘは０．０５〜０．６０の範囲の数
を表す）のタイプの混晶を含有する。該顔料の製造は、
ＳｉＯ2とＺｒＯ2又はそれらの前駆物質の混合物をＦｅ
／Ｍｎ原子比９０：１０から２０：８０までの鉄及びマ
ンガン化合物並びに鉱化剤の存在下で７５０〜１２００
℃で焼成することにより行う。褐色顔料は特に温度８５
０〜１０００℃で形成され、かつｘは０．０５〜０．２
０である。灰色顔料は特に１０５０〜１２００℃で形成
され、かつｘは０．３０〜０．６０である。
いる被膜物質として珪酸ジルコニウムをベースとする新
規の褐色ないし灰色の封入顔料を製造する。 【構成】 該顔料は、有色化合物として、式：(Ｆｅ1-x
Ｍｎx)2Ｏ3（式中、ｘは０．０５〜０．６０の範囲の数
を表す）のタイプの混晶を含有する。該顔料の製造は、
ＳｉＯ2とＺｒＯ2又はそれらの前駆物質の混合物をＦｅ
／Ｍｎ原子比９０：１０から２０：８０までの鉄及びマ
ンガン化合物並びに鉱化剤の存在下で７５０〜１２００
℃で焼成することにより行う。褐色顔料は特に温度８５
０〜１０００℃で形成され、かつｘは０．０５〜０．２
０である。灰色顔料は特に１０５０〜１２００℃で形成
され、かつｘは０．３０〜０．６０である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、被膜物質としての珪酸
ジルコニウム及び分離して封入された有色化合物として
の（Ｆｅ，Ｍｎ)2Ｏ3混晶をベースとする褐色ないし灰
色の封入顔料及びその製造方法に関する。
ジルコニウム及び分離して封入された有色化合物として
の（Ｆｅ，Ｍｎ)2Ｏ3混晶をベースとする褐色ないし灰
色の封入顔料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】分離された相として有色の無機化合物が
封入された被膜物質として珪酸ジルコニウムをベースと
する封入顔料は、西ドイツ国特許出願公開第２３１２５
３５号明細書に最初に記載された。そのような封入顔料
はその温度安定性及びうわぐすり安定性によりすぐれて
いるので、特にセラミック材料を着色するのに適してい
る。有色の封入化合物としてカドミウム黄及びカドミウ
ム赤、テナール青及びチタン黄が挙げられる。珪酸ジル
コニウム被膜にＦｅ2Ｏ3を封入したジルコン鉄ローズも
公知である。保護する被膜なしでは発色化合物は自体わ
ずかに不十分なうわぐすり安定性を有するか、全く有し
ない、即ち、該化合物はガラス塊から溶けてその顔料特
性を失う。
封入された被膜物質として珪酸ジルコニウムをベースと
する封入顔料は、西ドイツ国特許出願公開第２３１２５
３５号明細書に最初に記載された。そのような封入顔料
はその温度安定性及びうわぐすり安定性によりすぐれて
いるので、特にセラミック材料を着色するのに適してい
る。有色の封入化合物としてカドミウム黄及びカドミウ
ム赤、テナール青及びチタン黄が挙げられる。珪酸ジル
コニウム被膜にＦｅ2Ｏ3を封入したジルコン鉄ローズも
公知である。保護する被膜なしでは発色化合物は自体わ
ずかに不十分なうわぐすり安定性を有するか、全く有し
ない、即ち、該化合物はガラス塊から溶けてその顔料特
性を失う。
【０００３】ＺｒＳｉＯ4封入顔料の製造は、二酸化珪
素と二酸化ジルコニウム、場合によりまたＳｉＯ2とＺ
ｒＯ2を形成する出発物質の混合物を、封入すべき有色
物質又は該物質の出発物質及び鉱化剤と一緒に７５０〜
１４００℃、しかしながらたいてい８００〜１２００℃
で焼成することにより実施する。必要なかぎりでは、封
入されない成分が使用の妨げになる場合は、該成分を除
去するために焼成過程に引き続き湿式処理を行う。
素と二酸化ジルコニウム、場合によりまたＳｉＯ2とＺ
ｒＯ2を形成する出発物質の混合物を、封入すべき有色
物質又は該物質の出発物質及び鉱化剤と一緒に７５０〜
１４００℃、しかしながらたいてい８００〜１２００℃
で焼成することにより実施する。必要なかぎりでは、封
入されない成分が使用の妨げになる場合は、該成分を除
去するために焼成過程に引き続き湿式処理を行う。
【０００４】前記記載の方法を用いては、珪酸ジルコニ
ウム被膜の形成過程ですべての可能な有色化合物を顔料
目的に十分な量で該被膜により封入することができない
ことが明らかとなった。即ち発色成分又はその出発化合
物はＳｉＯ2及びＺｒＯ2からＺｒＳｉＯ4の形成を遅ら
せるか又は全く妨げ、又は発色化合物が全く被覆され
ず、それにより所望の顔料特性を達成することができな
い。
ウム被膜の形成過程ですべての可能な有色化合物を顔料
目的に十分な量で該被膜により封入することができない
ことが明らかとなった。即ち発色成分又はその出発化合
物はＳｉＯ2及びＺｒＯ2からＺｒＳｉＯ4の形成を遅ら
せるか又は全く妨げ、又は発色化合物が全く被覆され
ず、それにより所望の顔料特性を達成することができな
い。
【０００５】西ドイツ国特許出願第３９０６８１９．６
号明細書に最初に灰色〜黒色封入顔料が記載されてお
り、該顔料には有色物質として、式：ＦｅTiＯ3で示さ
れるチタン酸鉄が封入されている。その際、鉄及びチタ
ン化合物を含有する混合物の焼成を還元条件下で行う。
西ドイツ国特許出願第３９０６８２１．８号明細書によ
れば類似化合物を酸化条件下で焼成することにより式：
Ｆｅ2TiＯ5で示されるチタン酸鉄を封入したベージュ〜
褐色封入顔料が得られる。前記の灰色〜黒色及びベージ
ュ〜褐色の封入顔料の製造は種々の二酸化ジルコニウム
品質の使用を必要とした。
号明細書に最初に灰色〜黒色封入顔料が記載されてお
り、該顔料には有色物質として、式：ＦｅTiＯ3で示さ
れるチタン酸鉄が封入されている。その際、鉄及びチタ
ン化合物を含有する混合物の焼成を還元条件下で行う。
西ドイツ国特許出願第３９０６８２１．８号明細書によ
れば類似化合物を酸化条件下で焼成することにより式：
Ｆｅ2TiＯ5で示されるチタン酸鉄を封入したベージュ〜
褐色封入顔料が得られる。前記の灰色〜黒色及びベージ
ュ〜褐色の封入顔料の製造は種々の二酸化ジルコニウム
品質の使用を必要とした。
【０００６】光学的に応答する褐色ないし灰色ＺｒＳｉ
Ｏ4封入顔料の色合いは、チタン酸鉄を含有する顔料に
もかかわらずなお極めて制限される。更に、興味深いこ
とには、製造する場合にＺｒＯ2選択に関して極めてわ
ずかな制限に支配されることである。
Ｏ4封入顔料の色合いは、チタン酸鉄を含有する顔料に
もかかわらずなお極めて制限される。更に、興味深いこ
とには、製造する場合にＺｒＯ2選択に関して極めてわ
ずかな制限に支配されることである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、分離した相として有色化合物が封入された、被膜物
質として珪酸ジルコニウムをベースとする褐色ないし灰
色の封入顔料及び該顔料の製造方法を開発し、色合いを
拡大することであった。この製造方法は、容易に実施可
能であり、かつ同じ発色系を用いて褐色ないし灰色の封
入顔料を得るために選択に関して特殊な二酸化ジルコニ
ウム物質が使用されるべきでない。
は、分離した相として有色化合物が封入された、被膜物
質として珪酸ジルコニウムをベースとする褐色ないし灰
色の封入顔料及び該顔料の製造方法を開発し、色合いを
拡大することであった。この製造方法は、容易に実施可
能であり、かつ同じ発色系を用いて褐色ないし灰色の封
入顔料を得るために選択に関して特殊な二酸化ジルコニ
ウム物質が使用されるべきでない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】ところで前記課題は、本
発明により冒頭に記載した形式の褐色ないし灰色の封入
顔料において、有色化合物として式： （Ｆｅ1-xＭｎx)2Ｏ3 ［式中、ｘは０．０５〜０．６０の範囲の数を表す］の
タイプの混晶が珪酸ジルコニウムからなる被膜に封入さ
れていることにより解決される。
発明により冒頭に記載した形式の褐色ないし灰色の封入
顔料において、有色化合物として式： （Ｆｅ1-xＭｎx)2Ｏ3 ［式中、ｘは０．０５〜０．６０の範囲の数を表す］の
タイプの混晶が珪酸ジルコニウムからなる被膜に封入さ
れていることにより解決される。
【０００９】褐色顔料では、ｘは一般に０．０５〜０．
２０、有利には０．１０〜０．１５の範囲の数を表す；
これに対して灰色顔料は、ｘが一般に０．３０〜０．６
０．特に０．４５〜０．５５の範囲である鉄−マンガン
酸化混合物を含有する。褐色ないし灰色の封入顔料は、
封入顔料に対して有色酸化混合物をほぼ５重量％まで含
有することができるが、一般には該含量は１〜３重量％
である。
２０、有利には０．１０〜０．１５の範囲の数を表す；
これに対して灰色顔料は、ｘが一般に０．３０〜０．６
０．特に０．４５〜０．５５の範囲である鉄−マンガン
酸化混合物を含有する。褐色ないし灰色の封入顔料は、
封入顔料に対して有色酸化混合物をほぼ５重量％まで含
有することができるが、一般には該含量は１〜３重量％
である。
【００１０】いわゆる鉄−ジルコニウム−ローズ中で鋼
玉構造を有するＦｅ2Ｏ3結晶のマンガンによる変性によ
り、そのように新たな色位置を有する顔料が得られる。
玉構造を有するＦｅ2Ｏ3結晶のマンガンによる変性によ
り、そのように新たな色位置を有する顔料が得られる。
【００１１】この変性がそのような結果をもたらすこと
は、予測されなかったことである、それというのもＦｅ
2Ｏ3とは異なりＭｎ2Ｏ3は単独の有色化合物としては、
実際に形成された珪酸ジルコニウム被膜によっては封入
されないからである。比較例に示すように、ＳｉＯ2，
ＺｒＯ2，Ｆｅ2Ｏ3及び鉱化剤からなる混合物の焼成に
より製造された、５重量％のＦｅ2Ｏ3−ＺｒＳｉＯ4封
入顔料を用いた透明うわぐすりの着色により、ＣＩＥ−
Ｌａｂ−系（ドイツ工業規格第５０３３号、第６１６４
号及び第６１７４号参照）で、Ｌ約３９、ａ約３０及び
ｂ約２２の色値を有する帯オレンジ褐色が得られる。同
様に製造した、焼成すべき混合物がＦｅ2Ｏ3の代りに等
量のＭｎ2Ｏ3を含有する顔料は、透明うわぐすり中５重
量％の着色物として、Ｌ約８２、ａ約１及びｂ約８の色
値を有する淡灰色、隠蔽力の悪い色を生じた。
は、予測されなかったことである、それというのもＦｅ
2Ｏ3とは異なりＭｎ2Ｏ3は単独の有色化合物としては、
実際に形成された珪酸ジルコニウム被膜によっては封入
されないからである。比較例に示すように、ＳｉＯ2，
ＺｒＯ2，Ｆｅ2Ｏ3及び鉱化剤からなる混合物の焼成に
より製造された、５重量％のＦｅ2Ｏ3−ＺｒＳｉＯ4封
入顔料を用いた透明うわぐすりの着色により、ＣＩＥ−
Ｌａｂ−系（ドイツ工業規格第５０３３号、第６１６４
号及び第６１７４号参照）で、Ｌ約３９、ａ約３０及び
ｂ約２２の色値を有する帯オレンジ褐色が得られる。同
様に製造した、焼成すべき混合物がＦｅ2Ｏ3の代りに等
量のＭｎ2Ｏ3を含有する顔料は、透明うわぐすり中５重
量％の着色物として、Ｌ約８２、ａ約１及びｂ約８の色
値を有する淡灰色、隠蔽力の悪い色を生じた。
【００１２】本発明による褐色ないし灰色の封入顔料
は、二酸化ジルコニウムと二酸化珪素又はＳｉＯ2とＺ
ｒＯ2の前駆物質の混合物をほぼ１：１のモル比で発色
金属化合物及び鉱化剤の存在下で７５０〜１２００℃で
０．５〜８時間焼成する方法において、発色金属化合物
として鉄及びマンガン化合物又はＦｅ及びＭｎを含有す
る化合物を使用し、その際混合物が鉄とマンガンを９
０：１０〜２０：８０の原子比で含有することにより製
造することができる。
は、二酸化ジルコニウムと二酸化珪素又はＳｉＯ2とＺ
ｒＯ2の前駆物質の混合物をほぼ１：１のモル比で発色
金属化合物及び鉱化剤の存在下で７５０〜１２００℃で
０．５〜８時間焼成する方法において、発色金属化合物
として鉄及びマンガン化合物又はＦｅ及びＭｎを含有す
る化合物を使用し、その際混合物が鉄とマンガンを９
０：１０〜２０：８０の原子比で含有することにより製
造することができる。
【００１３】焼成すべき混合物を焼成過程の前に一緒に
粉砕により均質化する。均質化された、場合により圧縮
された混合物の焼成は、通常の窯、例えば室窯又はトン
ネル窯で実施することができる。１時間当り２００℃の
加熱速度が特に有利である。
粉砕により均質化する。均質化された、場合により圧縮
された混合物の焼成は、通常の窯、例えば室窯又はトン
ネル窯で実施することができる。１時間当り２００℃の
加熱速度が特に有利である。
【００１４】焼成温度は顔料の達成可能な色に対して強
い影響力を有する。１０００℃未満、有利には８５０〜
１０００℃、特に９５０℃の温度でで褐色の顔料が形成
されることは予測され得ないことであった。前記温度に
おける保持時間は、有利には１〜３時間、特に２時間で
ある。１０００℃より高い温度、有利には１０５０〜１
２００℃、及び特にほぼ１１００℃の温度での焼成によ
り、実質的に灰色の封入顔料が生成する。焼成温度での
保持時間は、ほぼ褐色顔料を製造する保持時間に相当す
る。焼成は、一般に大気圧条件下で行う。還元条件に調
整する必要はない。
い影響力を有する。１０００℃未満、有利には８５０〜
１０００℃、特に９５０℃の温度でで褐色の顔料が形成
されることは予測され得ないことであった。前記温度に
おける保持時間は、有利には１〜３時間、特に２時間で
ある。１０００℃より高い温度、有利には１０５０〜１
２００℃、及び特にほぼ１１００℃の温度での焼成によ
り、実質的に灰色の封入顔料が生成する。焼成温度での
保持時間は、ほぼ褐色顔料を製造する保持時間に相当す
る。焼成は、一般に大気圧条件下で行う。還元条件に調
整する必要はない。
【００１５】焼成すべき装入物は、鉄及びマンガンを有
利には、褐色顔料を製造する場合は５０：５０〜８０：
２０の原子比で、かつ灰色顔料を製造する場合は５０：
５０〜３０：７０の原子比で含有する。
利には、褐色顔料を製造する場合は５０：５０〜８０：
２０の原子比で、かつ灰色顔料を製造する場合は５０：
５０〜３０：７０の原子比で含有する。
【００１６】鉄化合物として酸化物を形成する鉄(III)
化合物、特に酸化鉄(III)を使用する。特に５μｍ未
満、有利には１μｍ未満のＤ５０−値を有するＦｅ2Ｏ3
を使用するのが特に適当である。マンガン化合物として
は、酸化マンガン、例えばＭｎ2O3又はＭｎＯ2、又は焼
成条件下で酸化マンガンを形成する化合物、例えばＭｎ
ＣＯ3を使用することができる。Ｆｅ及びＭｎを含有す
る化合物、例えば混合酸化物、又はアルカリ金属−ゼオ
ライトと、Ｆｅイオン及びＭｎイオンを含有する水溶液
とから製造されるＦｅ及びＭｎを含有するゼオライト
（西ドイツ国特許公開第３７１９０５１号明細書参照）
を本発明による封入顔料を製造する際に使用することも
可能である。
化合物、特に酸化鉄(III)を使用する。特に５μｍ未
満、有利には１μｍ未満のＤ５０−値を有するＦｅ2Ｏ3
を使用するのが特に適当である。マンガン化合物として
は、酸化マンガン、例えばＭｎ2O3又はＭｎＯ2、又は焼
成条件下で酸化マンガンを形成する化合物、例えばＭｎ
ＣＯ3を使用することができる。Ｆｅ及びＭｎを含有す
る化合物、例えば混合酸化物、又はアルカリ金属−ゼオ
ライトと、Ｆｅイオン及びＭｎイオンを含有する水溶液
とから製造されるＦｅ及びＭｎを含有するゼオライト
（西ドイツ国特許公開第３７１９０５１号明細書参照）
を本発明による封入顔料を製造する際に使用することも
可能である。
【００１７】例えばうわぐすりのような、セラミック材
料を着色するために褐色ないし灰色の封入顔料を使用す
るには、焼成した反応生成物を粉砕しかつ封入されなか
った金属酸化物を後処理により除去することが有利であ
る。特に適した後処理は酸洗浄、有利には熱した塩酸を
用いた洗浄である。そのような後処理をせずに使用する
場合には沸騰現象が生じることがある。
料を着色するために褐色ないし灰色の封入顔料を使用す
るには、焼成した反応生成物を粉砕しかつ封入されなか
った金属酸化物を後処理により除去することが有利であ
る。特に適した後処理は酸洗浄、有利には熱した塩酸を
用いた洗浄である。そのような後処理をせずに使用する
場合には沸騰現象が生じることがある。
【００１８】すでに引用した技術水準から明らかなよう
に、ほぼ１：１のモル比で使用される、ＳｉＯ2とＺｒ
Ｏ2とからなる珪酸ジルコニウムが形成される。一方の
反応パートナーのわずかな過剰は可能であるが、ＺｒＯ
2過剰は使用する場合に透明なうわぐすりを混濁するこ
とがある。酸化物が本来のＺｒＳｉＯ4形成過程の前に
焼成混合物中に存在する限り、ＺｒＯ2とＳｉＯ2の代り
にこれら酸化物の前駆物質を使用することもできる。例
として、ＺｒＯ2の前駆物質としてジルコニル化合物、
例えばＺｒＯＣｌ2、及びＳｉＯ2の前駆物質として２：
１よりも大きい、特に１０：１よりも大きいＳｉ／Ａｌ
−原子比を有するゼオライトが挙げられる。
に、ほぼ１：１のモル比で使用される、ＳｉＯ2とＺｒ
Ｏ2とからなる珪酸ジルコニウムが形成される。一方の
反応パートナーのわずかな過剰は可能であるが、ＺｒＯ
2過剰は使用する場合に透明なうわぐすりを混濁するこ
とがある。酸化物が本来のＺｒＳｉＯ4形成過程の前に
焼成混合物中に存在する限り、ＺｒＯ2とＳｉＯ2の代り
にこれら酸化物の前駆物質を使用することもできる。例
として、ＺｒＯ2の前駆物質としてジルコニル化合物、
例えばＺｒＯＣｌ2、及びＳｉＯ2の前駆物質として２：
１よりも大きい、特に１０：１よりも大きいＳｉ／Ａｌ
−原子比を有するゼオライトが挙げられる。
【００１９】ＺｒＳｉＯ4封入顔料を製造する際の通常
の鉱化剤は本発明による顔料を製造するためにも使用す
ることもできる。特に有利にはアルカリ金属ハロゲン化
物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物、特にフッ化物並
びにヘキサフルオロ珪酸塩が有利である。
の鉱化剤は本発明による顔料を製造するためにも使用す
ることもできる。特に有利にはアルカリ金属ハロゲン化
物及びアルカリ土類金属ハロゲン化物、特にフッ化物並
びにヘキサフルオロ珪酸塩が有利である。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２１】例１ 酸化ジルコニウム２７．０ｇ、二酸化珪素１０．５ｇ、
塩化カリウム３．５ｇ、フッ化マグネシウム２．５ｇ、
ヘキサフルオロ珪酸ナトリウム１．５ｇ、酸化鉄(III)
５ｇ及び酸化マンガン(III)４．７ｇからなる装入物を
ボールミルで３０分間粉砕後シャモットるつぼに充填
し、手動で圧縮し、その後焼成した。加熱速度２００℃
／ｈ、保持時間９５０℃で２時間であった。褐色顔料が
得られ、該顔料を粉砕後熱した濃塩酸を用いて洗浄し
た。鉛及び硼酸塩の少ない透明うわぐすり中５％の着色
物は以下の色値を生じた： Ｌ＝４０．６，ａ＝１２．０，ｂ＝１３．１。
塩化カリウム３．５ｇ、フッ化マグネシウム２．５ｇ、
ヘキサフルオロ珪酸ナトリウム１．５ｇ、酸化鉄(III)
５ｇ及び酸化マンガン(III)４．７ｇからなる装入物を
ボールミルで３０分間粉砕後シャモットるつぼに充填
し、手動で圧縮し、その後焼成した。加熱速度２００℃
／ｈ、保持時間９５０℃で２時間であった。褐色顔料が
得られ、該顔料を粉砕後熱した濃塩酸を用いて洗浄し
た。鉛及び硼酸塩の少ない透明うわぐすり中５％の着色
物は以下の色値を生じた： Ｌ＝４０．６，ａ＝１２．０，ｂ＝１３．１。
【００２２】例２〜７ 表１に示す鉄及びマンガン化合物を有する例１による装
入物は、例１による焼成及び後処理の後、本発明による
封入顔料５％で着色した透明うわぐすりに関して表１に
示すＬａｂ−値を生じた。
入物は、例１による焼成及び後処理の後、本発明による
封入顔料５％で着色した透明うわぐすりに関して表１に
示すＬａｂ−値を生じた。
【００２３】 表１ 例 Ｆｅ2Ｏ3量(g) Ｍｎ化合物 Ｍｎ化合物量(g) Ｌ ａ ｂ 2 5.0 Ｍｎ2Ｏ3 2.4 45.2 13.8 6.7 3 5.0 Ｍｎ2Ｏ3 1.6 47.2 14.4 17.6 4 3.0 Ｍｎ2Ｏ3 2.8 42.9 14.0 15.7 5 2.5 Ｍｎ2Ｏ3 5.0 56.0 9.2 15.1 6 2.5 ＭｎＯ2 5.2 38.7 7.4 12.8 7 2.5 ＭｎCＯ3 6.9 36.7 8.8 12.2 8 2.5 ＭｎＯ2+ＭｎCＯ3 2.6+3.4 40.0 8.5 14.2 例９ 表２に示した例による装入物を１１００℃で焼成した。
例１により後処理した顔料は透明うわぐすり中５％の着
色物として表２に示す色値を生じた。
例１により後処理した顔料は透明うわぐすり中５％の着
色物として表２に示す色値を生じた。
【００２４】 表２ 例 例による充填剤 Ｌ ａ ｂ 9 1 39.5 5.3 8.9 10 4 48.9 6.2 11.1 11 6 45.3 6.2 11.9 12 7 47.8 5.4 10.5 13 8 43.8 6.2 11.3
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター クラインシュミット ドイツ連邦共和国 ハナウ 19 ヴィルト アウシュトラーセ 19
Claims (9)
- 【請求項１】 有色化合物が分離した相として封入され
ている被膜物質として珪酸ジルコニウムをベースとする
褐色ないし灰色の封入顔料において、有色化合物とし
て、式： (Ｆｅ1-xＭｎx)2Ｏ3 ［式中、ｘは０．０５〜０．６０の範囲の数を表す］の
タイプの混晶が封入されていることを特徴とする、褐色
ないし灰色の封入顔料。 - 【請求項２】 ｘが０．０５〜０．２０の範囲の数を表
す請求項１記載の褐色封入顔料。 - 【請求項３】 ｘが０．３０〜０．６０の範囲の数を表
す請求項１記載の灰色封入顔料。 - 【請求項４】 二酸化ジルコニウムと二酸化珪素又はＳ
ｉＯ2とＺｒＯ2の前駆物質の混合物をほぼ１：１のモル
比で発色金属化合物及び鉱化剤の存在下で７５０〜１２
００℃で０．５〜８時間焼成することにより、請求項１
から３までのいずれか１項記載の褐色ないし灰色の封入
顔料を製造する方法において、発色金属化合物として鉄
及びマンガン化合物又はＦｅ及びＭｎを含有する化合物
を使用し、その際混合物が鉄とマンガンを９０：１０〜
２０：８０の原子比で含有することを特徴とする、褐色
ないし灰色の封入顔料を製造する方法。 - 【請求項５】 ５μｍ未満のＤ５０−値を有する微粒子
の酸化鉄及び酸化マンガン、特にＦｅ2Ｏ3及びＭｎ2Ｏ3
又はＭｎＯ2を使用する請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 ８５０〜１０００℃で焼成しかつ混合物
が鉄とマンガンを５０：５０〜８０：２０の原子比で含
有する請求項２記載の褐色封入顔料を製造する請求項４
又は５の方法。 - 【請求項７】 焼成すべき混合物が鉄とマンガンを５
０：５０〜３０：７０の原子比で含有しかつ１０５０〜
１２００℃で焼成する請求項３記載の灰色封入顔料を製
造する請求項４又は５記載の方法。 - 【請求項８】 発色金属化合物として（Ｆｅ，Ｍｎ)ゼ
オライトを使用する請求項１から３までのいずれか１項
記載の褐色ないし灰色の封入顔料を製造する請求項４又
は５記載の方法。 - 【請求項９】 焼成により得られた生成物から酸処理に
より封入されていないＭｎ及びＦｅ化合物を除去する請
求項４から８までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4002564.0 | 1990-01-30 | ||
| DE4002564A DE4002564A1 (de) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | Braune bis graue einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640728A true JPH0640728A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=6398996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3005194A Pending JPH0640728A (ja) | 1990-01-30 | 1991-01-21 | 褐色ないし灰色の封入顔料及びその製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0439695B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0640728A (ja) |
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| BR (1) | BR9100361A (ja) |
| DE (2) | DE4002564A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4106536A1 (de) * | 1991-03-01 | 1992-09-03 | Degussa | Thermisch gespaltenes zirkonsilikat, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| DE4108623A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Degussa | Einschlusspigmente aus zirkoniumsilikat mit spinelleinschluessen, deren herstellung und verwendung |
| DE4108624A1 (de) * | 1991-03-16 | 1992-09-17 | Degussa | Einschlusspigmente aus zirkoniumsilikat mit chromoxideinschluessen, deren herstellung und verwendung |
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| DE10050526A1 (de) * | 2000-10-11 | 2002-04-25 | Sachtleben Chemie Gmbh | Verfahren zur Entfernung von Nitrosylschwefelsäure aus dem Schwefelsäureprozess |
| WO2003060019A1 (en) | 2002-01-04 | 2003-07-24 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt |
| US20040011252A1 (en) | 2003-01-13 | 2004-01-22 | Sturgill Jeffrey A. | Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese |
| CN112358285B (zh) * | 2020-11-18 | 2022-10-11 | 景德镇陶瓷大学 | 一种非水解溶胶-凝胶法制备Mn离子掺杂硅酸锆黑色色料的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2273872A (en) * | 1937-12-29 | 1942-02-24 | Titanium Alloy Mfg Co | Double silicates of zirconium and method of making same |
| FR1372981A (fr) * | 1962-11-20 | 1964-09-18 | Ass Lead Mfg Ltd | Colorant pour céramique et son procédé de préparation |
| FR1432320A (fr) * | 1964-06-09 | 1966-03-18 | Degussa | Procédé notamment pour la minéralisation de la céramique, ainsi que les minéralisateurs conformes à ceux obtenus par cedit procédé ou procédé analogue |
| DE1222840B (de) * | 1964-06-09 | 1966-08-11 | Degussa | Anwendung von Erdalkaliverbindungen als Mineralisatoren |
| AT319133B (de) * | 1972-05-05 | 1974-12-10 | Degussa | Mindestens zweiphasiger keramischer Farbkörper |
| EP0249710B1 (en) * | 1986-06-20 | 1991-01-16 | Mitsubishi Materials Corporation | Process for preparing coated heat-resistant pigment |
| DE3719051C1 (de) * | 1987-06-06 | 1988-11-24 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Einschlusspigmenten |
| DE3906819A1 (de) * | 1989-03-03 | 1990-09-13 | Degussa | Grauschwarze einschlusspigmente und verfahren zu ihrer herstellung |
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- 1990-11-02 DE DE90121041T patent/DE59003013D1/de not_active Expired - Fee Related
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