JPH0641124A - 無水マレイン酸イミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 有機光記録材料において、光情報の可逆的な
記録・再生・消去の繰り返しが可能であり、かつ、再生
に当っては非破壊読出ができるようなフォトクロミック
化合物である無水マレイン酸イミド誘導体を提供する。 【構成】 一般式〔Ｉ〕で表わされる無水マレイン酸イ
ミド誘導体。 〔式［Ｉ］においてＡ，Ｂは置換基［ｉ］または［ii］
であり、Ｋは（置換）芳香環、（置換）複素環を表わ
し、Ｄ環もまた置換基を有していてよい。Ｒ^１，Ｒ^２は
アルキル基、（置換）アリール基、（置換）シクロアル
キル基等、Ｒ^３は（ハロ）アルキル基、アルコキシ基、
ＣＦ_３，Ｒ^４，Ｒ^５はＨ、ハロゲン、アルキル基、アル
コキシ基、ＣＦ_３，ＣＮ等を表わす。又Ｒ^４，Ｒ^５はそ
れが結合している炭素原子と共に環を形式してもよい。
ＹはＯ，Ｓ，ＮＲ^６（Ｒ^６はＨ、アルキル基等）を表わ
す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な無水マレイン酸
イミド誘導体に係り、詳しくは１位及び２位に光照射に
よって環化し、シクロヘキサジエン環を形成してその光
学的性質を変化せしめるような複素環を有する無水マレ
イン酸イミド誘導体であって、フォトクロミック反応に
関与せず、かつ、フォトクロミック光異性化の影響によ
り吸収波長または吸収強度が変化するようなインドアニ
リン系色素を結合した無水マレイン酸イミド誘導体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミック化合物は、下式の如
く、光λ，λ′によって起こされた分子レベルの変化
が、性質の異なるａ，ｂ状態を生じ、これを記憶の素単
位とすることができる特異な化合物であり、近年、この
ようなフォトクロミック化合物を光情報記録材料として
利用する研究が盛んに行なわれている。

【０００３】

【化３】

【０００４】フォトクロミック化合物を光情報記録材料
として用いるには、以下の特性を満たすことが必要であ
る。 記録が熱に対して安定である。 半導体レーザー感受性を有する。 繰り返し耐久性に優れている。 非破壊読出し機能を有する。 高感度である。

【０００５】従来、幾つかのフォトクロミック化合物が
提案され、上記〜の要求特性を満たすべく研究がな
されてきたが、この全ての条件を満たすものはこれまで
存在しなかった。特に、の非破壊読出しの達成は最も
難しい点であった。従来のフォトクロミック化合物につ
いてはＨ．Ｄｕｎ，Ｈ．Ｂｏｕａｓ−Ｌａｕｒｅｎｔ編
“Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
ａｎｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ”，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｎ．Ｙ
（１９９０）に詳しく記載されている。これらのうち、
特に、下記式で示すフルギド系化合物及びジアリルエテ
ン系化合物は、代表的なフォトクロミック化合物であ
る。なお、下記式においてＵＶは紫外光、ＶＩＳは可視
光であり、無色の開環体と有色の閉環体とで可逆的に異
性化される。

【０００６】

【化４】

【０００７】特に、ジアリルエテン系化合物は熱的に安
定な状態となり得る（前記条件）という長所を有して
いる。即ち、左の開環体（無色）をある波長（ＵＶ）に
て右の閉環体（有色）に変化せしめた後は、熱的影響で
は開環体に戻らないので、記録された情報が失なわれる
ことはなく、別の波長（ＶＩＳ）を照射することにより
再びもとの開環体に戻る。

【０００８】ところで、前記条件の非破壊読出し機能
とは、記録された光情報を繰り返し再生するとき、記録
が破壊されないという機能である。従来、この非破壊読
出しのために、再生光の光強度を弱くして再生するか、
正逆反応を光で行うという上記のものとは異なり、いず
れかの反応が熱でおこるという熱モードを併用（例え
ば、フォトクロ化合物を入れるポリマーを選ぶことによ
り高温状態のときだけ反応がおこるようにすることがで
きる。）するなどの方法が提案されてきたが、十分な効
果は得られていない。

【０００９】一方、本発明者らは、先に、非破壊読出し
の原理的方法として、着色体の最長波長側吸収端で読み
取った場合、もどりの開環反応が殆ど起こらないように
分子を修飾する手法とその実施例を提案した。これは、
ＤＯＶＡプロットという分子の振動様式のデザインを行
なう手法の開発による効果であった（特願平４−３５１
７０）。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
方法では再生光を、吸光度の非常に小さな領域で用いな
ければならないことから、Ｓ／Ｎを求めるために、多く
の光量を用いる必要がある上に、加えて、消去光と再生
光は、単一の吸収帯内で、即ち、近接した波長で峻別を
行なわなければならないという難点もあった。

【００１１】本発明は、上記従来の問題点を解決し、繰
返し再生しても記録された光情報が破壊され難い、即
ち、書込光、消去光及び再生光を各々十分に離れた別個
の吸収帯域にて照射することができ、従って、充分な吸
光度を持った領域の光によって書込み、消去、及び再生
が可能な無水マレイン酸イミド誘導体を提供することを
目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
下記一般式〔Ｉ〕で表わされる無水マレイン酸イミド誘
導体に存する。

【００１３】

【化５】

【００１４】〔式中、Ａ，Ｂは、それぞれ下記の置換基
〔ｉ〕または〔ii〕を表わし、

【００１５】

【化６】

【００１６】（置換基〔ｉ〕および〔ii〕において、Ｒ
³ はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはト
リフルオロメチル基を表わし、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそれぞ
れ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基または置換
されていてもよいアリール基を表わすか、またはＲ⁴ と
Ｒ⁵ とが互いに連結して置換されていてもよい炭素環も
しくは置換されていてもよい複素環を形成してもよい。
Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−または−ＮＲ⁶ −（Ｒ⁶ は水素原
子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいアリール基または置換されていてもよいシクロア
ルキル基を表わす。）を表わす。）環Ｄは置換基を有し
ていてもよい。Ｋは、置換基を有していてもよい芳香族
環または置換基を有していてもよい複素環を表わす。〕
前記一般式〔Ｉ〕の無水マレイン酸イミド誘導体におい
て、Ａ，Ｂで表わされる複素環残基としては、下記式
（１）〜（６）で表わされるものが挙げられる。

【００１７】

【化７】

【００１８】ここで、Ｒ³ はメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロ
ゲン原子；またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｒ⁴
およびＲ⁵ はそれぞれ独立して水素原子；メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等の炭素数１〜６のアル
コキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子；トリフルオロメチル基；シアノ
基；または低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ア
ルキルアミノ基、低級ジアルキルアミノ基、アミノ基、
ハロゲン原子、シアノ基等で置換されていてもよいフェ
ニル基、トリル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２のア
リール基を表わすか、Ｒ⁴ とＲ⁵ とが互いに連結して炭
素数３〜５のアルキレン環、ベンゼン環、ナフタレン環
等の炭素環またはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン
環、ピリダジン環、ピラン環、フラン環、チオフェン環
等の複素環を形成してもよい。Ｒ⁶ は水素原子；それぞ
れがハロゲン原子、低級アルコキシ基、ヒドロキシル
基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基等の置換基を有して
いてもよいメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭
素数１〜６のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフ
チル基等の炭素数６〜１２のアリール基；またはシクロ
プロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基を表
わす。

【００１９】なお、前記ＡまたはＢで表わされる複素環
残基において、Ｒ⁴ とＲ⁵ が連結して炭素環または複素
環を形成する場合、具体的にはベンゾフラン環、ベンゾ
チオフェン環、インドール環、ベンゾオキサゾール環、
ベンゾチアゾール環、インダゾール環等を形成する場
合、その環上には１以上の置換基を有していてもよい。
かかる置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
等の炭素数１〜６のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキ
シ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；シアノ基；ニト
ロ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニ
ル基等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基；トリ
フルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；
フェニル基、トリル基、ナフチル基等の炭素数６〜１２
のアリール基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数３〜８の
シクロアルキル基；フェノキシカルボニル基、ナフチル
オキシカルボニル基等の炭素数７〜１３のアリールオキ
シカルボニル基；メチルアミノカルボニル基、エチルア
ミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基等の炭
素数２〜７のモノアルキルアミノカルボニル基；Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノカルボニル基、Ｎ，Ｎ−メチルエチルアミノカルボニ
ル基等の炭素数３〜９のジアルキルアミノカルボニル
基；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリ
ルオキシ基、イソブチリルオキシ基等の炭素数２〜８の
アルキルカルボニルオキシ基；ベンゾイルオキシ基、ト
ルオイルオキシ基、ナフトイルオキシ基等の炭素数７〜
１３のアリールカルボニルオキシ基；フェノキシ基、ナ
フチルオキシ基等の炭素数６〜１２のアリールオキシ
基；メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニル
オキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプ
ロポキシカルボニルオキシ基等の炭素数２〜８のアルコ
キシカルボニルオキシ基；フェノキシカルボニルオキシ
基、ナフチルオキシカルボニルオキシ基等の炭素数７〜
１３のアリールオキシカルボニルオキシ基等が挙げら
れ、特に、メチル基、シアノ基又はメトキシ基が好まし
い。

【００２０】本発明においては、ＡまたはＢがインドー
ル環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、チアゾール
環およびオキサゾール環から選ばれる環構造を形成する
化合物が好ましい。環Ｄの置換基としては、メチル基等
のアルキル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、シア
ノ基、アルコキシ基、アセトアミド基、ハロゲン原子等
が挙げられる。

【００２１】Ｋとしては、ベンゼン誘導体、ナフタリン
誘導体のような芳香族環あるいはテトラヒドロキノリン
誘導体、チオフェン誘導体、チアゾール誘導体、ピリジ
ン誘導体のような複素環等が挙げられるが、下記一般式
（iii ）

【００２２】

【化８】

【００２３】で表わされるようなパラ位にアミノ置換基
をもつ芳香族環（置換基を有していてもよい）が特に好
ましい。Ｒ¹ およびＲ² で表わされるアルキル基、アリ
ール基、アルケニル基またはシクロアルキル基の置換基
としては、例えばアルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、アルコキシアルコキシアルコキシ基、アリルオキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ基、ニトロ
基、ヒドロキシル基、テトラヒドロフリル基、アルキル
スルホニルアミノ基、ハロゲン原子等が挙げられ、さら
に、アリール基、シクロアルキル基の置換基としてアル
キル基又はビニル基等が挙げられる。

【００２４】Ｋの置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、エステル基、
カルバモイル基、アシル基、アシルアミノ基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基、トリフ
ルオロメチル基、アセトアミド基等が挙げられ、置換基
のうち好ましいものとしては炭素数１〜２５の置換され
ていてもよいアルキル基、炭素数８〜２５の置換されて
いてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、炭素数１〜２５の置換されていてもよいアルキ
ルスルファモイル基、炭素数６〜３０の置換されていて
もよいフェニルスルファモイル基、炭素数１〜２５のエ
ステル基、炭素数１〜２５のカルバモイル基、炭素数１
〜２５のアシル基、炭素数１〜２５のアシルアミノ基、
炭素数１〜２５のスルホンアミド基、ヒドロキシル基等
が挙げられる。

【００２５】次に本発明の無水マレイン酸イミド誘導体
の製造方法について説明する。前記〔Ｉ〕式で表わされ
る無水マレイン酸イミド誘導体は、例えば、下記一般式
〔II〕

【００２６】

【化９】

【００２７】（式中、ＡおよびＢは前記定義に同じ。）
および下記一般式〔III 〕

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中、環Ｄは前記定義に同じ。）の両化
合物を酸触媒の存在下で縮合させることにより、下記一
般式〔IV〕

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式中、Ａ，Ｂ，Ｄは前記定義に同じ。）
を得、更に、この化合物〔IV〕と下記一般式〔Ｖ〕

【００３２】

【化１２】

【００３３】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｋは前記定義に同
じ。）で示されるアニリン誘導体とを酸化物に縮合させ
ることにより本発明のフォトクロミック化合物〔Ｉ〕を
得ることができる。

【００３４】

【化１３】

【００３５】〔II〕と〔III 〕の縮合反応は、３０〜１
５０℃で酢酸、プロピオン酸等の酸触媒の存在下、無溶
媒あるいはテトラヒドロフラン、ジオキサン、アセト
ン、エタノール、トルエン等の溶媒中で縮合が行なわれ
る。好ましくは、酢酸下で１００〜１２０℃、５〜１０
時間で縮合させるのがよい。反応終了後、溶媒留去ある
いは析出した結晶を濾取し、濾過、洗浄して、無水マレ
イン酸イミド中間体〔IV〕を得る。

【００３６】上記で得られたイミド中間体〔IV〕とアミ
ン誘導体〔Ｖ〕の縮合反応は、水、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、アセトン、エタノール、メタノール等の
溶媒中、硝酸銀、過硫酸アンモニウム等の酸化剤の存在
下、０℃〜５０℃、３０分〜５時間で縮合させる。反応
後、抽出、濃縮してとり出し、必要に応じてカラムクロ
マトグラフィー、再結晶、溶媒懸洗等の精製によって、
目的の無水マレイン酸イミド誘導体〔Ｉ〕を得ることが
できる。

【００３７】

【作用】本発明の無水マレイン酸イミド誘導体は、光照
射すると下記式に示すように、複素環Ｗと複素環Ｗ′が
環化して、シクロヘキサジエン環を形成し、〔Ｉａ〕か
ら〔Ｉｂ〕に示すような構造変化を起こして色変化を起
こす（式中、Ｋ，Ｄ，Ｒ ¹ ，Ｒ² は前記定義に同
じ。）。また、この着色状態は光反応により可逆的に元
に戻すことができる。

【００３８】

【化１４】

【００３９】この〔Ｉａ〕状態のスペクトルを実線で、
〔Ｉｂ〕状態のスペクトルを破線で示したものが図１で
ある。図１において、吸収帯ε₁ ，ε₂ はフォトクロミ
ック反応に関与する原子団の吸収帯に相当し、光異性化
に伴ってε₁ ，ε₂ と波長域を変えることは、従来のフ
ォトクロミック化合物と同様である。

【００４０】このようなフォトクロミック反応におい
て、イミド結合を介して結合するインドアニリン系色素
は、フォトクロミック反応に関与する原子団よりも長波
長（低エネルギー側）に新たに吸収帯ε₃ を有する。書
込に際しては、実線で示した未記録状態〔Ｉａ〕にその
波長域（ε₁ ）の光λ₁ で照射すると状態〔Ｉａ〕は書
込状態〔Ｉｂ〕へ移る。即ち、図１の破線の状態とな
る。ここでは、フォトクロミック反応に関与する原子団
の吸収はε₁ からε₂ へ変化するが、インドアニリン系
色素の吸収帯ε₃ は、直接反応に関与していないので、
ε₁ ，ε₂ のように生成、消滅は起こらないが、光異性
化による電子状態の変化により、スペクトルシフト或い
は強度変化を起こす。

【００４１】再生に際しては、ε₃ の吸収帯の光λ₃ を
照射して行なう。λ₃ は光異性化反応に関与する光では
ないこと、特に、反応を起こす領域より低エネルギー側
であることから、〔Ｉｂ〕→〔Ｉａ〕の戻り反応は起こ
ることなく、かつスペクトルシフト又は強度変化により
〔Ｉａ〕状態（実線）か〔Ｉｂ〕状態（破線）かを透過
光又は反射光により区別できる。即ち、再生が可能であ
る。

【００４２】本発明の化合物を用いることで非破壊読出
はこのようにして達成される。消去に際しては、従来の
フォトクロミック化合物と同じく、ε₂ の吸収帯にある
光λ₂ を照射すれば、〔Ｉａ〕状態にもどして消去する
ことが可能である。特に、本発明に係る無水マレイン酸
イミド誘導体は開環状態〔Ｉａ〕及び着色状態（閉環状
態）〔Ｉｂ〕のいずれもが熱的に安定であり、高温で長
時間加熱してもサーモクロミック反応（熱着色反応）を
示さず、また、着色状態も安定であり、退色反応を示さ
ず、両状態は良好に保持される。

【００４３】従って、一般式〔Ｉａ〕で示されるような
インドアニリン系色素を有する化合物を用いることによ
り、非破壊読出可能な可逆的有機光記録媒体が実現され
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、実施例に
より限定されるものではない。 実施例１ 以下の反応式に従って合成を行った。

【００４５】

【化１５】

【００４６】（１）イミド中間体３の合成 ２，３−ビス（２，４，５−トリメチル−３−チエニ
ル）マレイン酸無水物１を０．１７３ｇ（０．５ｍｍｏ
ｌ）、ｍ−アミノフェノール２を０．０６９ｇ、酢酸を
０．５ｍｌ混合し、この混合物を撹拌下１２０℃で、１
０時間反応させた。反応終了後、酢酸を留去し、残渣を
酢酸エチル５ｍｌで溶解した後、ヘキサン５ｍｌを添加
して沈殿析出させ、濾過し、カラムクロマトグラフィー
（展開液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製後、乾燥
して、イミド中間体３を０．２２ｇ得た（収率〜１００
％）。図２に化合物３のＩＲスペクトルを示す。

【００４７】（２）化合物５の合成 ＮａＣｌ ０．２４ｇ、ゼラチン５．５ｍｇ、水３．３
ｍｌをビーカーに仕込み、撹拌しながら、硝酸銀０．５
６ｇを水３．３ｍｌに溶解した液を滴下した。次に、炭
酸ナトリウム０．２６ｇを水１．５ｍｌに溶解した液を
添加した後、上記（１）で得られたイミド中間体３
０．１８ｇをアセトン１５ｍｌに溶解した液を添加し
た。更にｐ−アミノ−ジエチルアニリン塩酸塩４ ０．
０９ｇを水３．３ｍｌに溶解した液を約１．５時間かけ
て滴下し、その後、３０分間撹拌した。次いで酢酸エチ
ル１０ｍｌを添加して、濾過した後、酢酸エチル１０ｍ
ｌで洗浄し、酢酸エチルを濃縮して乾燥後、カラムクロ
マトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エチル）で分
離・精製して、目的物５の青色固体粉末０．０５５ｇを
得た（収率１８％）。得られた化合物５の元素分析結果
は以下の通りであり、計算値と良く合致した。

【００４８】

【表１】 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 計算値 ６８．３１ ５．９０ ７．０３ 分析値 ６７．９３ ５．９７ ６．９０ ¹ Ｈ−ＮＭＲ ＣＨ₃ （Ｎ−Ｃ−ＣＨ₃ ） ：６Ｈ，ｔ，１．２２ ＣＨ₃ （ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）：３Ｈ，ｓ １．７９，１．８０ ６Ｈ，ｍ １．９５，１．９７ ３Ｈ，ｓ ２．０９，２．１２ ６Ｈ，ｍ ２．２４，２．２５，２．２７ ＣＨ₂ （Ｎ−ＣＨ₂ −Ｃ）：４Ｈ，ｑ ３．４４ Ｈａ ：１Ｈ，ｄ ６．７８ Ｈｂ ：１Ｈ，ｄ，ｄ ６．６２ Ｈｃ ：１Ｈ，ｄ ７．４２ Ｈｄ，Ｈｇ ：２Ｈ，ｄ （６．９９）７．００ Ｈｅ，Ｈｆ ：２Ｈ，ｄ ６．６８

【００４９】

【化１６】

【００５０】図３に化合物５のＩＲスペクトルを、図４
にヘキサン溶媒中での吸収スペクトルを示した。

【００５１】実施例２ 以下の反応式に従って合成を行った。

【００５２】

【化１７】

【００５３】（１）イミド中間体７の合成 ２，３−ビス（２，４，５−トリメチル−３−チエニ
ル）マレイン酸無水物０．２７７ｇとｏ−アミノフェノ
ール６ ０．１０９ｇと酢酸２ｍｌの混合物を撹拌下で
１２０℃、６時間反応させた。室温まで冷却し、析出結
晶を濾過、洗浄後、乾燥して、イミド中間体７の黄色結
晶０．２６ｇを得た（収率７４．３％）。図５に化合物
７のＩＲスペクトルを示した。

【００５４】（２）化合物８の合成 ＮａＣｌ ０．２９ｇ、ゼラチン６ｍｇ、水４ｍｌをビ
ーカーに仕込み、室温で撹拌しながら、硝酸銀０．７４
８ｇを水４ｍｌに溶解した液を滴下した。次に炭酸ナト
リウム０．３４ｇを水２ｍｌに溶解した液を添加、更に
上記（１）で得たイミド中間体７ ０．２１９ｇとメタ
ノール３ｍｌとアセトン１０ｍｌの混合物を添加した
後、ｐ−アミノ−ジエチルアニリン塩酸塩０．１１ｇを
水４ｍｌに溶解した液を３０ｍｉｎかけて滴下し、その
後、３０ｍｉｎ撹拌した。反応液を濾過した後、酢酸エ
チルと水を用いて抽出し、酢酸エチル抽出部を濃縮し、
カラムクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／酢酸エ
チル）で精製し、目的物８の青色固体粉末０．０４８ｇ
を得た（収率１６％）。

【００５５】

【表２】 ¹ Ｈ−ＮＭＲ ＣＨ₃ （Ｎ−Ｃ−ＣＨ₃ ） ：６Ｈ，ｍ，１．２４ ＣＨ₃ （ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）：３Ｈ，ｓ １．７９ ３Ｈ，ｓ １．９５ ３Ｈ，ｓ １．９６ ３Ｈ，ｓ ２．１１，２．１２ ３Ｈ，ｓ ２．２４ ３Ｈ，ｓ ２．２７ ＣＨ₂ （Ｎ−ＣＨ₂ −Ｃ）：４Ｈ，ｍ ３．４６ Ｈａ ：１Ｈ，ｄ ７．４８ Ｈｂ ：１Ｈ，ｄ，６．７７ Ｈｃ ：１Ｈ，ｑ ７．４０ Ｈｄ，Ｈｇ ：１Ｈ，ｄ ７．１３ ：１Ｈ，ｄ ７．２１ Ｈｅ，Ｈｆ ：１Ｈ，ｄ ６．７６ ：１Ｈ，ｄ ６．７５

【００５６】

【化１８】

【００５７】図６に化合物８のＩＲスペクトルを示し
た。

【００５８】実施例３ 実施例１の無水マレイン酸誘導体１ ０．１７３ｇの代
りに下記構造式

【００５９】

【化１９】

【００６０】で示される無水マレイン酸誘導体０．１８
４ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造
式

【００６１】

【化２０】

【００６２】で示される無水マレイン酸イミド誘導体を
得た（一貫収率１７％）。

【００６３】実施例４ 実施例１のアニリン誘導体４ ０．０９ｇの代わりに、
下記構造式

【００６４】

【化２１】

【００６５】で示されるアニリン誘導体０．１０ｇを用
いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造式

【００６６】

【化２２】

【００６７】で示される無水マレイン酸イミド誘導体の
青色固体粉末を得た（一貫収率２１％）。

【００６８】実施例５ 実施例１のアニリン誘導体４ ０．０９ｇの代わりに、
下記構造式

【００６９】

【化２３】

【００７０】で示されるアニリン誘導体０．０９ｇを用
いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造式

【００７１】

【化２４】

【００７２】で示される無水マレイン酸イミド誘導体の
青色固体粉末を得た（一貫収率１５％）。

【００７３】実施例６〜９ 実施例１または２に記載した方法に準じて、表３に示す
化合物を合成した。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【発明の効果】本発明の無水マレイン酸イミド誘導体を
用いた光記録再生方法によれば、記録光及び消去光と異
なる波長の再生光を用いて情報の再生を行えるため、従
来の記録光又は消去光と同じ波長の再生光による再生法
に比べ、記録情報の劣化が大幅に低減され、記録された
情報を長期間安定に保持することが可能となる。従っ
て、本発明によれば、記録・再生・消去の繰り返しが可
能な光記録材料、あるいは、複写材料、調光材料、印刷
感光体、レーザー用感光材料、写真植字用、光学フィル
ター、マスキング用材料、光量計、ディスプレイ用材料
等に適した無水マレイン酸イミド誘導体を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るフォトクロミック化合物の動作原
理を示す図である。

【図２】実施例１で得られた化合物３のＩＲスペクトル
を示す。

【図３】実施例１で得られた化合物５のＩＲスペクトル
を示す。

【図４】実施例１で得られた化合物５のヘキサン溶媒中
での吸収スペクトルを示す。

【図５】実施例２で得られた化合物７のＩＲスペクトル
を示す。

【図６】実施例２で得られた化合物８のＩＲスペクトル
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０７Ｄ 409/14 207:00 8314−4Ｃ 333:00） 7252−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 409/14 207:00 8314−4Ｃ 209:00 333:00） 7252−4Ｃ (Ｃ０７Ｄ 417/14 207:00 8314−4Ｃ 209:00 277:00） 9051−4Ｃ (72)発明者 川上 功 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 前田 修一 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表わされる無水マレ
   イン酸イミド誘導体。 【化１】 〔式中、Ａ，Ｂは、それぞれ下記の置換基〔ｉ〕または
   〔ii〕を表わし、 【化２】 （置換基〔ｉ〕および〔ii〕において、Ｒ³ はアルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはトリフルオロメ
   チル基を表わし、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ独立して水
   素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ト
   リフルオロメチル基、シアノ基または置換されていても
   よいアリール基を表わすか、またはＲ⁴ とＲ⁵ とが互い
   に連結して置換されていてもよい炭素環もしくは置換さ
   れていてもよい複素環を形成してもよい。Ｙは−Ｏ−，
   −Ｓ−または−ＮＲ⁶ −（Ｒ⁶ は水素原子、置換されて
   いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール
   基または置換されていてもよいシクロアルキル基を表わ
   す。）を表わす。）環Ｄは置換基を有していてもよい。
   Ｋは、置換基を有していてもよい芳香族環または置換基
   を有していてもよい複素環を表わし、Ｒ₁ およびＲ
   ₂ は、アルキル基、アルケニル基または置換されていて
   もよいアリール基、置換されていてもよいシクロアルキ
   ル基を表わす。〕
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕で表わされるフォトク
   ロミック化合物。