JPH0641432A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0641432A JPH0641432A JP23877792A JP23877792A JPH0641432A JP H0641432 A JPH0641432 A JP H0641432A JP 23877792 A JP23877792 A JP 23877792A JP 23877792 A JP23877792 A JP 23877792A JP H0641432 A JPH0641432 A JP H0641432A
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- Japan
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- composition
- resin composition
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- polyamide resin
- parts
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性、耐薬品性、成形性、および耐衝撃性の
バランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】構造を有するポリアリールエーテルスルホンの
5〜95重量部とポリアミド樹脂95〜5重量部とから
なる熱可塑性樹脂組成物。
バランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【構成】構造を有するポリアリールエーテルスルホンの
5〜95重量部とポリアミド樹脂95〜5重量部とから
なる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、成形性およ
び耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。
び耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】ポリスルホンあるいはポ
リエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマーは耐熱性
に優れたエンジニアプラスチックとして知られている。
しかし、耐薬品性、成形性および耐衝撃性が必ずしも良
好でなく、その改良方法として、ポリアミド樹脂をブレ
ンドすることが知られている。(例えば、特公昭57−
2744号公報、特開昭56−133356号公報、特
開昭62−280256号公報参照)しかしながら、ポ
リアミド樹脂の配合により、樹脂組成物の耐薬品性およ
び成形性の改良は見られるものの、耐衝撃性は改良され
ず、物性のバランスが必ずしも満足のいくものではな
く、改善が求められている。
リエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマーは耐熱性
に優れたエンジニアプラスチックとして知られている。
しかし、耐薬品性、成形性および耐衝撃性が必ずしも良
好でなく、その改良方法として、ポリアミド樹脂をブレ
ンドすることが知られている。(例えば、特公昭57−
2744号公報、特開昭56−133356号公報、特
開昭62−280256号公報参照)しかしながら、ポ
リアミド樹脂の配合により、樹脂組成物の耐薬品性およ
び成形性の改良は見られるものの、耐衝撃性は改良され
ず、物性のバランスが必ずしも満足のいくものではな
く、改善が求められている。
【0003】
【本発明の目的】本発明は、耐熱性、耐薬品性、成形
性、および耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。
性、および耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。
【0004】
【問題点を解決するための技術的手段】本発明者らは、
特定の構造を有するポリアリールエーテルスルホンとポ
リアミド樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物が、耐熱
性、耐薬品性、成形性、および耐衝撃性のバランスに優
れていることを見出した。本発明は、(A)下記の式
(I)及び(II)の反復単位からなり、
特定の構造を有するポリアリールエーテルスルホンとポ
リアミド樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物が、耐熱
性、耐薬品性、成形性、および耐衝撃性のバランスに優
れていることを見出した。本発明は、(A)下記の式
(I)及び(II)の反復単位からなり、
【化1】反復単位(I)と反復単位(II)の比率が0
〜70:30〜100(モル%)である構造を有するポ
リアリールエーテルスルホン5〜95重量部と(B)ポ
リアミド樹脂5〜95重量部とからなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物に関する。
〜70:30〜100(モル%)である構造を有するポ
リアリールエーテルスルホン5〜95重量部と(B)ポ
リアミド樹脂5〜95重量部とからなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0005】本発明の組成物の(A)成分は、下記の式
(I)及び(II)の反復単位からなり、
(I)及び(II)の反復単位からなり、
【化1】反復単位(I)と反復単位(II)の比率が0
〜70:30〜100(モル%)である構造を有するポ
リアリールエーテルスルホンである。
〜70:30〜100(モル%)である構造を有するポ
リアリールエーテルスルホンである。
【0006】その製造方法としては、有機極性溶媒中、
アルカリ金属化合物の存在下、ジハロゲノジフェニルス
ルホン化合物と二価フェノール化合物との重縮合反応、
あるいは、あらかじめ合成した二価フェノールのアルカ
リ金属二塩とジハロゲノジフェニルスルホン化合物との
重縮合反応において、二価フェノール化合物としてハイ
ドロキノンおよび4,4’−ビフェノールを所定の割合
で用いることにより製造できる。
アルカリ金属化合物の存在下、ジハロゲノジフェニルス
ルホン化合物と二価フェノール化合物との重縮合反応、
あるいは、あらかじめ合成した二価フェノールのアルカ
リ金属二塩とジハロゲノジフェニルスルホン化合物との
重縮合反応において、二価フェノール化合物としてハイ
ドロキノンおよび4,4’−ビフェノールを所定の割合
で用いることにより製造できる。
【0007】二価フェノール化合物のハイドロキノンお
よび4,4’−ビフェノールは、それらのベンゼン環の
水素の少なくとも一つが、適当な置換基(例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、あ
るいは、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ
基などの置換基)で置換されたものを用いてもよい。
よび4,4’−ビフェノールは、それらのベンゼン環の
水素の少なくとも一つが、適当な置換基(例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などの低級アルキル基、あ
るいは、メトキシ基、エトキシ基などの低級アルコキシ
基などの置換基)で置換されたものを用いてもよい。
【0008】反復単位(I)と反復単位(II)の比率
は、それぞれハイドロキノンと4,4’−ビフェノール
の重縮合反応における仕込み比率により調整することが
できる。本発明の組成物においては、ポリアリールエー
テルスルホンの反復単位(I)と反復単位(II)の比
率は、好ましくは0〜70:30〜100(モル%)で
あるが、特に好ましくは、10〜60:40〜90(モ
ル%)である。上記の範囲を外れると、組成物の物性の
バランスが崩れ好ましくない。
は、それぞれハイドロキノンと4,4’−ビフェノール
の重縮合反応における仕込み比率により調整することが
できる。本発明の組成物においては、ポリアリールエー
テルスルホンの反復単位(I)と反復単位(II)の比
率は、好ましくは0〜70:30〜100(モル%)で
あるが、特に好ましくは、10〜60:40〜90(モ
ル%)である。上記の範囲を外れると、組成物の物性の
バランスが崩れ好ましくない。
【0009】本発明の組成物においては、ポリアリール
エーテルスルホンの分子量は特に限定されないが、N−
メチル−2−ピロリドンを溶媒とした0.5g/100
ml濃度の溶液について30℃で測定した還元粘度(η
sp/c)が、0.2〜1.0のものが好ましく、0.
4〜0.6のものが特に好ましく使用される。
エーテルスルホンの分子量は特に限定されないが、N−
メチル−2−ピロリドンを溶媒とした0.5g/100
ml濃度の溶液について30℃で測定した還元粘度(η
sp/c)が、0.2〜1.0のものが好ましく、0.
4〜0.6のものが特に好ましく使用される。
【0010】本発明の組成物の(B)成分は、ポリアミ
ド樹脂である。ポリアミド樹脂とは、分子中に酸アミド
結合(−CONH−)を有するものであり、具体的に
は、ε−カプロラクタム、6−アミノカプロン酸、ω−
エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、11−アミ
ノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−ピロリド
ン、α−ピペリドンなどから得られる重合体または共重
合体、例えば、ポリカプロラクタム、ポリラウリン酸ラ
クタム、ポリアミノウンデカン酸などが挙げられる。ヘ
キサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキ
シレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸と
を重縮合して得られる重合体、例えば、ポリヘキサメチ
レンアジピン酸アミド(ナイロン66)、ポリヘキサメ
チレンアゼライン酸アミド(ナイロン69)、ポリヘキ
サメチレンセバシン酸アミド(ナイロン610)、ポリ
ヘキサメチレンドデカン二酸アミド(ナイロン612)
などのジアミンとジカルボン酸との縮合物、共重合体も
しくはこれらの混合物を挙げることができる。
ド樹脂である。ポリアミド樹脂とは、分子中に酸アミド
結合(−CONH−)を有するものであり、具体的に
は、ε−カプロラクタム、6−アミノカプロン酸、ω−
エナントラクタム、7−アミノヘプタン酸、11−アミ
ノウンデカン酸、9−アミノノナン酸、α−ピロリド
ン、α−ピペリドンなどから得られる重合体または共重
合体、例えば、ポリカプロラクタム、ポリラウリン酸ラ
クタム、ポリアミノウンデカン酸などが挙げられる。ヘ
キサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキ
シレンジアミンなどのジアミンとテレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸と
を重縮合して得られる重合体、例えば、ポリヘキサメチ
レンアジピン酸アミド(ナイロン66)、ポリヘキサメ
チレンアゼライン酸アミド(ナイロン69)、ポリヘキ
サメチレンセバシン酸アミド(ナイロン610)、ポリ
ヘキサメチレンドデカン二酸アミド(ナイロン612)
などのジアミンとジカルボン酸との縮合物、共重合体も
しくはこれらの混合物を挙げることができる。
【0011】本発明の組成物においては、ポリアミド樹
脂の分子量は特に限定されないが、平均分子量が8,0
00〜50,000、特に10,000〜30,000
のものが好ましい。
脂の分子量は特に限定されないが、平均分子量が8,0
00〜50,000、特に10,000〜30,000
のものが好ましい。
【0012】本発明の組成物におけるポリアリールエー
テルスルホンとポリアミド樹脂との混合割合は、ポリア
リールエーテルスルホン5〜95重量部に対してポリア
ミド樹脂95〜5重量部である。好ましくは、ポリアリ
ールエーテルスルホン20〜90重量部に対してポリア
ミド樹脂80〜10重量部である。
テルスルホンとポリアミド樹脂との混合割合は、ポリア
リールエーテルスルホン5〜95重量部に対してポリア
ミド樹脂95〜5重量部である。好ましくは、ポリアリ
ールエーテルスルホン20〜90重量部に対してポリア
ミド樹脂80〜10重量部である。
【0013】混合割合は、耐熱性、耐薬品性、成形性、
および耐衝撃性などの特性のバランスに関係しており、
ポリアリールエーテルスルホンとポリアミド樹脂との割
合が上記の範囲を外れるとこれらの特性のバランスが崩
れる。すなわち、組成物100重量部に対してポリアリ
ールエーテルスルホンの割合が95重量部を越えると、
耐薬品性、成形性の改良効果が小さく、ポリアリールエ
ーテルスルホンの割合が5重量部より小さいと、耐熱
性、耐衝撃性が低下する。
および耐衝撃性などの特性のバランスに関係しており、
ポリアリールエーテルスルホンとポリアミド樹脂との割
合が上記の範囲を外れるとこれらの特性のバランスが崩
れる。すなわち、組成物100重量部に対してポリアリ
ールエーテルスルホンの割合が95重量部を越えると、
耐薬品性、成形性の改良効果が小さく、ポリアリールエ
ーテルスルホンの割合が5重量部より小さいと、耐熱
性、耐衝撃性が低下する。
【0014】ポリアリールエーテルスルホンとポリアミ
ド樹脂の分散性を向上させるために、新たに、相溶化剤
を添加してもよい。この相溶化剤としては、ポリアリー
ルエーテルスルホンとポリアミド樹脂とのブロック共重
合体等がある。
ド樹脂の分散性を向上させるために、新たに、相溶化剤
を添加してもよい。この相溶化剤としては、ポリアリー
ルエーテルスルホンとポリアミド樹脂とのブロック共重
合体等がある。
【0015】本発明の各成分を配合させる方法について
は特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により
配合させることができる。例えば、一軸押出機、二軸押
出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い
溶融混練し、ペレットとして得ることができる。このペ
レットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によってフ
ィルム、パイプ、チューブなどの任意の形状に成形され
る。
は特に制限はないが、通常の混練機を用いた混練により
配合させることができる。例えば、一軸押出機、二軸押
出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー等を用い
溶融混練し、ペレットとして得ることができる。このペ
レットは射出成形、ブロー成形、押出成形等によってフ
ィルム、パイプ、チューブなどの任意の形状に成形され
る。
【0016】本発明の組成物の特性を損なわない範囲に
おいて、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体、水素化スチレン
・ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ
ーボネート等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性
樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、ク
レー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスビーズ、
炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、あるいは酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難燃剤、顔料、帯電防止
剤、着色剤等を1種又は2種以上添加してもよい。
おいて、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重
合体、スチレン・ブタジエン共重合体、水素化スチレン
・ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカ
ーボネート等の熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性
樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、アスベスト繊維、金属繊維などの補強剤、ク
レー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスビーズ、
炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、あるいは酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線防止剤、難燃剤、顔料、帯電防止
剤、着色剤等を1種又は2種以上添加してもよい。
【0017】
【発明の効果】本発明における特定の構造単位を有する
ポリアリールエーテルスルホンとポリアミド樹脂からな
る組成物は、耐薬品性、成形性の改良され、また従来知
られているスルホン系ポリマーを用いた組成物と比較し
て、高い耐衝撃性が得られ、耐熱性の低下が抑制され
る。すなわち、本発明の組成物は、耐薬品性、成形性、
耐熱性および耐衝撃性などの物性のバランスが優れた熱
可塑性樹脂であり、自動車の各種部品、電子電気部品、
機械部品、メディカルや食器分野の材料として利用する
ことができる。
ポリアリールエーテルスルホンとポリアミド樹脂からな
る組成物は、耐薬品性、成形性の改良され、また従来知
られているスルホン系ポリマーを用いた組成物と比較し
て、高い耐衝撃性が得られ、耐熱性の低下が抑制され
る。すなわち、本発明の組成物は、耐薬品性、成形性、
耐熱性および耐衝撃性などの物性のバランスが優れた熱
可塑性樹脂であり、自動車の各種部品、電子電気部品、
機械部品、メディカルや食器分野の材料として利用する
ことができる。
【0018】
(試験片の作成方法)試験片は組成物をペレット化した
後、住友重機社製射出成形機ネスタールSG100(型
締力100ton)を用いて試験片を作成した。 (試験片の試験方法) (1)荷重たわみ温度 ASTM D648によって行った。 (2)アイゾット衝撃強度(ノッチ付) ASTM D256によって行った。 (3)耐薬品性 試験片(厚み1/8インチ)を歪1%にし、灯油を塗布
して、24時間後、割れの有無を目視で検査した。
後、住友重機社製射出成形機ネスタールSG100(型
締力100ton)を用いて試験片を作成した。 (試験片の試験方法) (1)荷重たわみ温度 ASTM D648によって行った。 (2)アイゾット衝撃強度(ノッチ付) ASTM D256によって行った。 (3)耐薬品性 試験片(厚み1/8インチ)を歪1%にし、灯油を塗布
して、24時間後、割れの有無を目視で検査した。
【0019】実施例1 4,4’−ジクロルジフェニルスルホン73.3g
(0.255mol)、ハイドロキノン13.7g
(0.124mol)及び4,4’−ビフェノール2
3.2g(0.124mol)を、窒素雰囲気下で共沸
脱水用トルエン30ml及びN−メチル−2−ピロリド
ン300mlに加え溶解した後、窒素中で70℃で30
分間加熱処理した炭酸カリウム37.9gを、窒素雰囲
気下で温度180℃、8時間攪拌反応し、重合溶液を得
た。反応終了後、無機物を重合溶液から分離するため、
窒素圧1.5kg/cm2で濾過し、重合溶液を得た。
重合溶液300gをエタノール2000mlに注ぎ、5
000rpmで攪拌しながら重合体を析出させ、濾過、
分離した後、重合体を得た。この重合体50gをエタノ
ール500mlで洗浄後、90℃で乾燥し、ポリアリー
ルエーテルスルホンの粉体を得た。得られたポリアリー
ルエーテルスルホンの還元粘度(ηsp/c)は0.5
2であり、反復単位(I)と反復単位(II)との比率
は、50:50(モル%)であった。
(0.255mol)、ハイドロキノン13.7g
(0.124mol)及び4,4’−ビフェノール2
3.2g(0.124mol)を、窒素雰囲気下で共沸
脱水用トルエン30ml及びN−メチル−2−ピロリド
ン300mlに加え溶解した後、窒素中で70℃で30
分間加熱処理した炭酸カリウム37.9gを、窒素雰囲
気下で温度180℃、8時間攪拌反応し、重合溶液を得
た。反応終了後、無機物を重合溶液から分離するため、
窒素圧1.5kg/cm2で濾過し、重合溶液を得た。
重合溶液300gをエタノール2000mlに注ぎ、5
000rpmで攪拌しながら重合体を析出させ、濾過、
分離した後、重合体を得た。この重合体50gをエタノ
ール500mlで洗浄後、90℃で乾燥し、ポリアリー
ルエーテルスルホンの粉体を得た。得られたポリアリー
ルエーテルスルホンの還元粘度(ηsp/c)は0.5
2であり、反復単位(I)と反復単位(II)との比率
は、50:50(モル%)であった。
【0020】ポリアミド樹脂としては、UBEナイロン
6 1013B(商品名:宇部興産(株)製を用いた。
前記のポリアリールエーテルスルホン(成分A)70重
量部とポリアミド樹脂(成分B)30重量部とを混合
し、この混合物をナカタニ機械社製30mmφ二軸押出
機を用いて280℃で溶融混練して本発明の樹脂組成物
を得た。この組成物を用いて各評価実験を行った。結果
を表1に示した。
6 1013B(商品名:宇部興産(株)製を用いた。
前記のポリアリールエーテルスルホン(成分A)70重
量部とポリアミド樹脂(成分B)30重量部とを混合
し、この混合物をナカタニ機械社製30mmφ二軸押出
機を用いて280℃で溶融混練して本発明の樹脂組成物
を得た。この組成物を用いて各評価実験を行った。結果
を表1に示した。
【0021】実施例2、3 実施例1において、ポリアリールエーテルスルホンとポ
リアミド樹脂の混合割合を表1に示した様にした以外
は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。この組成
物を用いて実施例1と同様にして各評価実験を行った。
結果を表1に示した。
リアミド樹脂の混合割合を表1に示した様にした以外
は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得た。この組成
物を用いて実施例1と同様にして各評価実験を行った。
結果を表1に示した。
【0022】比較例1 実施例2おいて、成分(A)のポリアリールエーテルス
ルホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン(A
MOCO社製P−1700)を用いた以外は、
ルホンに変えて、下式の構造を有するポリスルホン(A
MOCO社製P−1700)を用いた以外は、
【化2】 実施例2と同様にして樹脂組成物を得た。この組成物を
用いて実施例1と同様にして各評価実験を行った。結果
を表2に示した。
用いて実施例1と同様にして各評価実験を行った。結果
を表2に示した。
【0023】比較例2、3 実施例1おいて、ポリアリールエーテルスルホンとポリ
アルキレンテレフタレートの混合割合を表1に示した様
にした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得
た。この組成物を用いて比較例1と同様にして各評価実
験を行った。結果を表1に示した。
アルキレンテレフタレートの混合割合を表1に示した様
にした以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得
た。この組成物を用いて比較例1と同様にして各評価実
験を行った。結果を表1に示した。
【表1】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土井 一弘 大阪府枚方市中宮北町3番の10 宇部興産 株式会社枚方研究所内
Claims (1)
- 【請求項1】(A)下記の式(I)及び(II)の反復
単位からなり、 【化1】 反復単位(I)と反復単位(II)の比率が0〜70:
30〜100(モル%)である構造を有するポリアリー
ルエーテルスルホン5〜95重量部と(B)ポリアミド
樹脂5〜95重量部とからなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238777A JP2717996B2 (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4238777A JP2717996B2 (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641432A true JPH0641432A (ja) | 1994-02-15 |
| JP2717996B2 JP2717996B2 (ja) | 1998-02-25 |
Family
ID=17035126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4238777A Expired - Lifetime JP2717996B2 (ja) | 1992-07-24 | 1992-07-24 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2717996B2 (ja) |
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| WO2019219368A1 (en) * | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Compatibilized polymer composition comprising a polyamide |
| CN113736250A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-12-03 | 深圳市晋源塑胶原料有限公司 | 一种pes滤材回料与尼龙66的合金及其制备方法 |
| CN116200036A (zh) * | 2023-04-04 | 2023-06-02 | 江苏林泉汽车装饰件有限公司 | 一种耐热性强的汽车内饰件材料 |
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| JPH048763A (ja) * | 1990-04-27 | 1992-01-13 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリアミド―ポリエーテルスルホン組成物の製造方法 |
-
1992
- 1992-07-24 JP JP4238777A patent/JP2717996B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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