JPH0641441B2 - ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 - Google Patents
ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法Info
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- JPH0641441B2 JPH0641441B2 JP60142013A JP14201385A JPH0641441B2 JP H0641441 B2 JPH0641441 B2 JP H0641441B2 JP 60142013 A JP60142013 A JP 60142013A JP 14201385 A JP14201385 A JP 14201385A JP H0641441 B2 JPH0641441 B2 JP H0641441B2
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- Japan
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- trans
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はラセミトランス第一菊酸エステルの製造法に関
し、さらに詳しくは一般式(I) （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基を表わし、＊は不斉炭素を表
わす。） で示される光学活性な第一菊酸エステルに有機ハロドパ
ーオキサイドの存在下、臭化アルミニウムを作用させる
ことを特徴とする上記式で示されるラセミトランス第一
菊酸エステルの製造法に関する。
し、さらに詳しくは一般式(I) （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基を表わし、＊は不斉炭素を表
わす。） で示される光学活性な第一菊酸エステルに有機ハロドパ
ーオキサイドの存在下、臭化アルミニウムを作用させる
ことを特徴とする上記式で示されるラセミトランス第一
菊酸エステルの製造法に関する。
第一菊酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリ
ン、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロ
イド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成
分を構成するものであり、前記一般式(I)で示される第
一菊酸エステルは、これらのピレスロイド系殺虫剤の原
料として有用である。
ン、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロ
イド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成
分を構成するものであり、前記一般式(I)で示される第
一菊酸エステルは、これらのピレスロイド系殺虫剤の原
料として有用である。
前記一般式(I)で示される第一菊酸エステルにはシス、
トランスの幾何異性体があり、またその各々に(+)およ
び(-)の光学異性体があることから、合計４種の異性体
が存在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体
から導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応する
シス体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも
強い殺虫活性を示し、さらに(+)体のエステル類が対応
する(-)体のエステル類よりも遥かに高い活性を示すこ
とが知られている。
トランスの幾何異性体があり、またその各々に(+)およ
び(-)の光学異性体があることから、合計４種の異性体
が存在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体
から導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応する
シス体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも
強い殺虫活性を示し、さらに(+)体のエステル類が対応
する(-)体のエステル類よりも遥かに高い活性を示すこ
とが知られている。
第一菊酸は通常の製造法ではシス体、トランス体の混合
したラセミ体、即ち(±)体として合成され、これを光学
活性な有機塩基を用いて光学分割することにより(+)体
が得られ、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用され
ている。ここで光学分割された残りの(-)体はそのピレ
スロイド系のエステルとしての活性が殆んどなく、従っ
てこの有用性のない(-)体を効率よくラセミ化し、上記
の光学分割の原料として供し得るようにすることは、特
に工業的規模での(+)体の生産時においては大きな課題
となる。
したラセミ体、即ち(±)体として合成され、これを光学
活性な有機塩基を用いて光学分割することにより(+)体
が得られ、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用され
ている。ここで光学分割された残りの(-)体はそのピレ
スロイド系のエステルとしての活性が殆んどなく、従っ
てこの有用性のない(-)体を効率よくラセミ化し、上記
の光学分割の原料として供し得るようにすることは、特
に工業的規模での(+)体の生産時においては大きな課題
となる。
しかしながら、前記のように、一般式(I)で示されるシ
クロプロパンカルボン酸にはC1位とC3位に２個の不斉炭
素を有するため、そのラセミ化には種々の困難を伴な
う。
クロプロパンカルボン酸にはC1位とC3位に２個の不斉炭
素を有するため、そのラセミ化には種々の困難を伴な
う。
これ迄、第一菊酸エステルのラセミ化方法としては、光
学活性第一菊酸エステルを光増感剤の存在下に紫外線を
照射する方法（特公昭４７−３０６９７号公報）が知ら
れているが、該方法は反応率が劣るうえ光源の電力消費
量が大きく、また光源の寿命も比較的短いことなど工業
的に実施するには種々の問題点を有する。
学活性第一菊酸エステルを光増感剤の存在下に紫外線を
照射する方法（特公昭４７−３０６９７号公報）が知ら
れているが、該方法は反応率が劣るうえ光源の電力消費
量が大きく、また光源の寿命も比較的短いことなど工業
的に実施するには種々の問題点を有する。
また、ラセミ化法ではないが、第一菊酸エステルのエピ
化法として、該エステルにある種の塩基を作用させるこ
とによるC1エピ化法（例えば特公昭５３−１８４５５号
公報，特公昭５３−１８４９６号公報）や該エステルに
塩化アルミニウム、塩化鉄、三弗化ホウ素エーテル錯体
などを作用させることによるC3エピ化法（特開昭５７−
１６３３４４号公報）が報告されている。しかし、これ
らは２ケの不斉炭素の中の１ケの不斉炭素に関する立体
変換反応すなわちエピ化反応に係わる。
化法として、該エステルにある種の塩基を作用させるこ
とによるC1エピ化法（例えば特公昭５３−１８４５５号
公報，特公昭５３−１８４９６号公報）や該エステルに
塩化アルミニウム、塩化鉄、三弗化ホウ素エーテル錯体
などを作用させることによるC3エピ化法（特開昭５７−
１６３３４４号公報）が報告されている。しかし、これ
らは２ケの不斉炭素の中の１ケの不斉炭素に関する立体
変換反応すなわちエピ化反応に係わる。
本発明者らは、当該化合物のラセミ化反応について鋭意
研究したところ、前記式(I)で示される光学活性第一菊
酸エステルに有機ハイドロパーオキサイドの存在下、臭
化アルミニウムを作用させることにより、容易にしかも
高収率でラセミ化が進行し、ラセミトランス第一菊酸エ
ステルが得られることを見い出し、さらに種々の検討を
加えて、本発明に至った。
研究したところ、前記式(I)で示される光学活性第一菊
酸エステルに有機ハイドロパーオキサイドの存在下、臭
化アルミニウムを作用させることにより、容易にしかも
高収率でラセミ化が進行し、ラセミトランス第一菊酸エ
ステルが得られることを見い出し、さらに種々の検討を
加えて、本発明に至った。
本発明方法によれば、例えば酵素などによる生物学的分
割法において分離除去される無効な(-)−第一菊酸エス
テルを直接効率よく、殺虫効力の高いラセミトランス体
に変換することが可能となることから極めて好都合であ
る。
割法において分離除去される無効な(-)−第一菊酸エス
テルを直接効率よく、殺虫効力の高いラセミトランス体
に変換することが可能となることから極めて好都合であ
る。
以下に本発明の方法について詳細に説明する。
本発明において原料として用いる光学活性第一菊酸エス
テルは４種の異性体の中の１種単独、またはこれらの任
意の割合の混合物を用いることができ、シス／トランス
比および光学純度はどの程度のものでも差しつかえない
が、本発明の目的から考えて(-)体または(+)体に富む第
一菊酸エステルを用いる時に、その意義を発揮すること
は言うまでもない。
テルは４種の異性体の中の１種単独、またはこれらの任
意の割合の混合物を用いることができ、シス／トランス
比および光学純度はどの程度のものでも差しつかえない
が、本発明の目的から考えて(-)体または(+)体に富む第
一菊酸エステルを用いる時に、その意義を発揮すること
は言うまでもない。
本発明において、用いる臭化アルミニウムの量は被処理
第一菊酸エステル１モルに対し１／1000〜１／４モル、
好ましくは１／500〜１／５モルの範囲である。
第一菊酸エステル１モルに対し１／1000〜１／４モル、
好ましくは１／500〜１／５モルの範囲である。
また、有機ハイドロパーオキサイドとしては、下記のよ
うなものが挙げられ、その使用量は、臭化アルミニウム
１モルに対し１／10〜５モル、好ましくは１／４〜２モ
ルの範囲である。
うなものが挙げられ、その使用量は、臭化アルミニウム
１モルに対し１／10〜５モル、好ましくは１／４〜２モ
ルの範囲である。
(1)脂肪族ハイドロパーオキサイド エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類の酸化によって生成するハイドロパーオキサ
イド ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド １，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド など (2)芳香族ハイドロパーオキサイド キュメンハイドロパーオキサイド ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド など また、本発明方法を実施するに際しては不活性溶媒を使
用することが好ましく、そのような溶媒としては、芳香
族炭化水素およびそのハロゲン化物、エーテル類などを
挙げることができる。
エーテル類の酸化によって生成するハイドロパーオキサ
イド ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド １，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド など (2)芳香族ハイドロパーオキサイド キュメンハイドロパーオキサイド ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド など また、本発明方法を実施するに際しては不活性溶媒を使
用することが好ましく、そのような溶媒としては、芳香
族炭化水素およびそのハロゲン化物、エーテル類などを
挙げることができる。
また反応温度は特に制限されるものではないが、通常−
２０℃がら４０℃程度の温度域で充分その目的を達成す
ることができる。
２０℃がら４０℃程度の温度域で充分その目的を達成す
ることができる。
反応に要する時間は臭化アルミニウムおよび有機ハイド
ロパーオキサドの使用量や反応温度によっても変わり得
るが通常数分〜１０時間である。
ロパーオキサドの使用量や反応温度によっても変わり得
るが通常数分〜１０時間である。
本発明方法を実施するに際しては、通常、被処理第一菊
酸エステルとハイドロパーオキサイドとを溶媒に溶解
し、次いでこれに臭化アルミニウムを加えるか、あるい
は、被処理第一菊酸エステルを溶媒に溶解し、次いでこ
れにハイドロパーオキサイドおよび臭化アルミニウムを
併注する操作により行なわれる。
酸エステルとハイドロパーオキサイドとを溶媒に溶解
し、次いでこれに臭化アルミニウムを加えるか、あるい
は、被処理第一菊酸エステルを溶媒に溶解し、次いでこ
れにハイドロパーオキサイドおよび臭化アルミニウムを
併注する操作により行なわれる。
尚、反応の進行度は反応液の一部をサンプリングしてガ
スクロマトグラフィー等による分析で求めることができ
る。
スクロマトグラフィー等による分析で求めることができ
る。
以上のようにして反応させた後の反応液は、例えばこれ
を水、塩酸水などで洗浄後、濃縮することにより目的の
ラセミトランス第一菊酸エステルまたはそれに富む第一
菊酸エステルが得られる。
を水、塩酸水などで洗浄後、濃縮することにより目的の
ラセミトランス第一菊酸エステルまたはそれに富む第一
菊酸エステルが得られる。
また、このようにして得られる第一菊酸エステルは、こ
れを常法に従がい、アルカリ性水溶液を加えて加水分解
することにより、ラセミトランス第一菊酸、またはそれ
に富む第一菊酸が容易に得られ、さらに必要に応じこれ
を蒸留、クロマトグラフィーなどにより精製し、純粋な
トランス体を得ることもできる。
れを常法に従がい、アルカリ性水溶液を加えて加水分解
することにより、ラセミトランス第一菊酸、またはそれ
に富む第一菊酸が容易に得られ、さらに必要に応じこれ
を蒸留、クロマトグラフィーなどにより精製し、純粋な
トランス体を得ることもできる。
以上詳述したように本発明方法により、前記式(I)で示
される第一菊酸エステルの(-)体、またはそれに富む第
一菊酸エステルを効率よく有用なラセミトランス体に変
換させることができ、有効利用が可能となるばかりでな
く、さらにこれを各種の光学分割方法と組み合わせるこ
とにより、より有用な(+)体に変換させることも可能と
なる。
される第一菊酸エステルの(-)体、またはそれに富む第
一菊酸エステルを効率よく有用なラセミトランス体に変
換させることができ、有効利用が可能となるばかりでな
く、さらにこれを各種の光学分割方法と組み合わせるこ
とにより、より有用な(+)体に変換させることも可能と
なる。
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１ ３０ml容のフラスコに窒素気流中で、(+)−シス体2.4
％、(-)−シス体15.3％、(+)−トランス体12.1％、(-)
−トランス体70.2％の組成の第一菊酸エチルエステル2.
0ｇにジオキサン8.0ｇおよびtert−ブチルハイドロパー
オキサイド0.05ｇを入れ、これに20℃で撹拌しながら臭
化アルミニウム0.16ｇを加え１時間かきまぜた。次いで
該反応液に少量の水を加えてかきまぜた後、減圧下に濃
縮した。濃縮残渣にトルエン１０mlを加え、２０％塩酸
水溶液１mlで２回、１０％水酸化ナトリウム水溶液１ml
および飽和食塩水１mlで順次洗浄した後、減圧下に濃縮
し、1.95ｇの油状物を得た。該油状物を減圧蒸留し、沸
点８５〜８８℃／10mmHgの留分1.87ｇを得た。該留出物
は赤外線吸収スペクトルから第一菊酸エチルエステルで
あることが確認された。次いで該留出物を１０％水酸化
ナトリウム水溶液9.5ｇと共に３時間加熱還流し加水分
解したのち、トルエンを加え撹拌し分液した。
％、(-)−シス体15.3％、(+)−トランス体12.1％、(-)
−トランス体70.2％の組成の第一菊酸エチルエステル2.
0ｇにジオキサン8.0ｇおよびtert−ブチルハイドロパー
オキサイド0.05ｇを入れ、これに20℃で撹拌しながら臭
化アルミニウム0.16ｇを加え１時間かきまぜた。次いで
該反応液に少量の水を加えてかきまぜた後、減圧下に濃
縮した。濃縮残渣にトルエン１０mlを加え、２０％塩酸
水溶液１mlで２回、１０％水酸化ナトリウム水溶液１ml
および飽和食塩水１mlで順次洗浄した後、減圧下に濃縮
し、1.95ｇの油状物を得た。該油状物を減圧蒸留し、沸
点８５〜８８℃／10mmHgの留分1.87ｇを得た。該留出物
は赤外線吸収スペクトルから第一菊酸エチルエステルで
あることが確認された。次いで該留出物を１０％水酸化
ナトリウム水溶液9.5ｇと共に３時間加熱還流し加水分
解したのち、トルエンを加え撹拌し分液した。
水層を塩酸酸性にした後、トルエンで抽出し、有機層を
水洗後無水硫酸ソーダで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し
た。残留液を蒸留し、沸点１１０〜１１９℃／2.5mmHg
の留出液1.57ｇを得た。このものはその赤外線吸収スペ
クトルより、第一菊酸であることが確認された。このも
のの一部を、ガスクロマトグラフィーにより、その光学
異性体比率を求めたところ(+)−シス体2.9％、(-)−シ
ス体3.2％、(+)−トランス体46.2％、(-)−トランス体4
7.7％であった。
水洗後無水硫酸ソーダで乾燥し、減圧下に溶媒を留去し
た。残留液を蒸留し、沸点１１０〜１１９℃／2.5mmHg
の留出液1.57ｇを得た。このものはその赤外線吸収スペ
クトルより、第一菊酸であることが確認された。このも
のの一部を、ガスクロマトグラフィーにより、その光学
異性体比率を求めたところ(+)−シス体2.9％、(-)−シ
ス体3.2％、(+)−トランス体46.2％、(-)−トランス体4
7.7％であった。
実施例２ ３０ml容のフラスコに窒素気流中で実施例１で用いたも
のと同一組成の第一菊酸エチルエステル2.0ｇとトルエ
ン6.0ｇを入れた。これに、２０℃で撹拌しながら臭化
アルミニウム0.27ｇとトルエン1.0ｇの混合液およびter
t−ブチルハイドロパーオキサイド0.09ｇとトルエン1.0
ｇの溶液を同時に滴下し、滴下終了後1.5時間撹拌し
た。次いで該反応液を２０％塩酸水溶液、１０％水酸化
ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄した後、減
圧下に濃縮し、1.94ｇの油状物を得た。該油状物を減圧
下に蒸留し、沸点８５〜８８℃／１０mmHgの留分1.68ｇ
を得た。該留出物はその赤外線吸収スペクトルから、第
一菊酸エチルエステルであることが確認された。
のと同一組成の第一菊酸エチルエステル2.0ｇとトルエ
ン6.0ｇを入れた。これに、２０℃で撹拌しながら臭化
アルミニウム0.27ｇとトルエン1.0ｇの混合液およびter
t−ブチルハイドロパーオキサイド0.09ｇとトルエン1.0
ｇの溶液を同時に滴下し、滴下終了後1.5時間撹拌し
た。次いで該反応液を２０％塩酸水溶液、１０％水酸化
ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄した後、減
圧下に濃縮し、1.94ｇの油状物を得た。該油状物を減圧
下に蒸留し、沸点８５〜８８℃／１０mmHgの留分1.68ｇ
を得た。該留出物はその赤外線吸収スペクトルから、第
一菊酸エチルエステルであることが確認された。
次いでこのものの一部を実施例１と同様にして加水分解
し、得られたカルボン酸をガスクロマトグラフィーによ
り分析し、その光学異性体比率を求めたところ、(+)−
シス体3.1％、(-)−シス体2.9％、(+)−トランス体44.4
％、(-)−トランス体49.6％であった。
し、得られたカルボン酸をガスクロマトグラフィーによ
り分析し、その光学異性体比率を求めたところ、(+)−
シス体3.1％、(-)−シス体2.9％、(+)−トランス体44.4
％、(-)−トランス体49.6％であった。
実施例３ ３０ml容のフラスコに窒素気流中で(+)−シス体1.1％、
(-)−シス体18.5％、(+)−トランス体3.8％、(-)−トラ
ンス体76.6％の組成の第一菊酸−ｎ−ブチルエステル2.
0ｇとクロルベンゼン6.0ｇを入れ、これに３０℃で臭化
アルミニウム0.26ｇとクロルベンゼン1.0ｇの混合液お
よびtert−ブチルハイドロパーオキサイド0.09ｇとクロ
ルベンゼン1.0ｇの溶液を同時に滴下した。２時間撹拌
後実施例１と同様に後処理し、沸点１０５〜１０６℃／
２mmHgの留出液1.62ｇを得た。該留出液はその赤外線ス
ペクトルから第一菊酸−ｎ−ブチルエステルと確認され
た。
(-)−シス体18.5％、(+)−トランス体3.8％、(-)−トラ
ンス体76.6％の組成の第一菊酸−ｎ−ブチルエステル2.
0ｇとクロルベンゼン6.0ｇを入れ、これに３０℃で臭化
アルミニウム0.26ｇとクロルベンゼン1.0ｇの混合液お
よびtert−ブチルハイドロパーオキサイド0.09ｇとクロ
ルベンゼン1.0ｇの溶液を同時に滴下した。２時間撹拌
後実施例１と同様に後処理し、沸点１０５〜１０６℃／
２mmHgの留出液1.62ｇを得た。該留出液はその赤外線ス
ペクトルから第一菊酸−ｎ−ブチルエステルと確認され
た。
このものの一部を実施例１と同様にして加水分解し、得
られたカルボン酸の一部についてガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、光学異性体比率を求めたところ、(+)
−シス体4.9％、(-)−シス体5.1％、(+)−トランス体4
2.4％、(-)−トランス体47.6％であった。
られたカルボン酸の一部についてガスクロマトグラフィ
ーにより分析し、光学異性体比率を求めたところ、(+)
−シス体4.9％、(-)−シス体5.1％、(+)−トランス体4
2.4％、(-)−トランス体47.6％であった。
実施例４ 窒素雰囲気下で３０ml容フラスコ中に、(-)−シス第一
菊酸エチルエステル1.0ｇ、ジオキサン8.5ｇおよびtert
−ブチルハイドロパーオキサイド0.0092ｇを入れ、これ
に１５〜２０℃で撹拌しながら臭化アルミ0.027ｇとジ
オキサン0.5ｇの混合液を滴下した。
菊酸エチルエステル1.0ｇ、ジオキサン8.5ｇおよびtert
−ブチルハイドロパーオキサイド0.0092ｇを入れ、これ
に１５〜２０℃で撹拌しながら臭化アルミ0.027ｇとジ
オキサン0.5ｇの混合液を滴下した。
滴下終了後１時間撹拌した。次いで該反応液に水を加え
て撹拌した後、反応液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣に
ヘキサンと希塩酸を加えて振盪した後分液し、有機層を
１０％水酸化ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次
洗浄した。有機層を無水硫酸ソーダで乾燥後、減圧下に
濃縮し、1.0ｇの油状物を得た。該油状物をガスクロマ
トグラフィーにより分析し、第一菊酸エチルエステルの
含量を算出したところ0.947ｇであった。
て撹拌した後、反応液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣に
ヘキサンと希塩酸を加えて振盪した後分液し、有機層を
１０％水酸化ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次
洗浄した。有機層を無水硫酸ソーダで乾燥後、減圧下に
濃縮し、1.0ｇの油状物を得た。該油状物をガスクロマ
トグラフィーにより分析し、第一菊酸エチルエステルの
含量を算出したところ0.947ｇであった。
このものの一部を前述と同様にして加水分解し、得られ
た第一菊酸の一部をガスクロマトグラフィーにより分析
し光学異性体比率を求めたところ、(+)−シス体2.9％、
(-)−シス体8.6％、(+)−トランス体43.4％、(-)−トラ
ンス体45.1％であった。
た第一菊酸の一部をガスクロマトグラフィーにより分析
し光学異性体比率を求めたところ、(+)−シス体2.9％、
(-)−シス体8.6％、(+)−トランス体43.4％、(-)−トラ
ンス体45.1％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアル
キル基またはアラルキル基を表わし、＊は不斉炭素を表
わす。） で示される光学活性第一菊酸エステルに有機ハイドロパ
ーオキサイドの存在下、臭化アルミニウムを作用させる
ことを特徴とする上記式で示されるラセミトランス第一
菊酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60142013A JPH0641441B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60142013A JPH0641441B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS624245A JPS624245A (ja) | 1987-01-10 |
| JPH0641441B2 true JPH0641441B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=15305342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60142013A Expired - Fee Related JPH0641441B2 (ja) | 1985-06-27 | 1985-06-27 | ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641441B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1231451C (zh) | 2001-07-18 | 2005-12-14 | 住友化学工业株式会社 | 使旋光的乙烯基取代的环丙烷羧酸化合物外消旋的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60142015A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-07-27 | Isuzu Motors Ltd | デイ−ゼル機関のスワ−ル制御方法 |
-
1985
- 1985-06-27 JP JP60142013A patent/JPH0641441B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPS624245A (ja) | 1987-01-10 |
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