JPH0477738B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0477738B2 JPH0477738B2 JP59031861A JP3186184A JPH0477738B2 JP H0477738 B2 JPH0477738 B2 JP H0477738B2 JP 59031861 A JP59031861 A JP 59031861A JP 3186184 A JP3186184 A JP 3186184A JP H0477738 B2 JPH0477738 B2 JP H0477738B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- chrysanthemum
- optically active
- trans
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第一菊酸誘導体のラセミ化方法に関
し、さらに詳しくは一般式（） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基を表わ
し、＊は不斉炭素を表わす。） で示される光学活性な第一菊酸誘導体に臭化ホウ
素を作用させることを特徴とする光学活性第一菊
酸誘導体のラセミ方法に関する。
し、さらに詳しくは一般式（） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基を表わ
し、＊は不斉炭素を表わす。） で示される光学活性な第一菊酸誘導体に臭化ホウ
素を作用させることを特徴とする光学活性第一菊
酸誘導体のラセミ方法に関する。
第一菊酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピ
レトリン、アレスリン、フタルスリンなどのいわ
ゆるピレスロイド系殺虫剤としてよく知られてい
るエステル類の酸成分を構成するものであり、前
記一般式（）で示される第一菊酸誘導体は、こ
れらのピレスロイド系殺虫剤の原料として有用で
ある。
レトリン、アレスリン、フタルスリンなどのいわ
ゆるピレスロイド系殺虫剤としてよく知られてい
るエステル類の酸成分を構成するものであり、前
記一般式（）で示される第一菊酸誘導体は、こ
れらのピレスロイド系殺虫剤の原料として有用で
ある。
前記一般式（）で示される第一菊酸誘導体に
はシス、トランスの幾何異性体があり、またその
各々に（＋）および（−）の光学異性体があるこ
とから、合計４種の異性体が存在する。一般に、
これらの異性体の中、トランス体から導びかれる
ピレスロイド系のエステル類は対応するシス体か
ら導びかれるピレスロイド系エステル類よりも強
い殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類
が対応する（−）体のエステル類よりも遥かに高
い活性を示すことが知られている。
はシス、トランスの幾何異性体があり、またその
各々に（＋）および（−）の光学異性体があるこ
とから、合計４種の異性体が存在する。一般に、
これらの異性体の中、トランス体から導びかれる
ピレスロイド系のエステル類は対応するシス体か
ら導びかれるピレスロイド系エステル類よりも強
い殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類
が対応する（−）体のエステル類よりも遥かに高
い活性を示すことが知られている。
第一菊酸は通常の製造法ではシス体、トランス
体の混合したラセミ体、即ち（±）体として合成
され、これを光学活性な有機塩基を用いて光学分
割することにより（＋）体がられ、より高活性な
殺虫性化合物の製造に使用されている。ここで光
学分割された残りの（−）体はそのピレスロイド
系のエステルとしての活性が殆んどなく、従つて
この有用性のない（−）体を効率よくラセミ化
し、上記の光学分割の原料として供し得るように
することは、特に工業的規模での（＋）体の生産
時においては大きな課題となる。
体の混合したラセミ体、即ち（±）体として合成
され、これを光学活性な有機塩基を用いて光学分
割することにより（＋）体がられ、より高活性な
殺虫性化合物の製造に使用されている。ここで光
学分割された残りの（−）体はそのピレスロイド
系のエステルとしての活性が殆んどなく、従つて
この有用性のない（−）体を効率よくラセミ化
し、上記の光学分割の原料として供し得るように
することは、特に工業的規模での（＋）体の生産
時においては大きな課題となる。
しかしながら、前記のように、一般式（）で
示されるシクロプロパンカルボン酸にはC1位と
C3位に２個の不斉炭素を有するため、そのラセ
ミ化には種々の困難を伴なう。
示されるシクロプロパンカルボン酸にはC1位と
C3位に２個の不斉炭素を有するため、そのラセ
ミ化には種々の困難を伴なう。
これ迄、第一菊酸類のラセミ化方法としては、
（−）トランス第一菊酸のC3位のイソブテニル基
を酸化してケトアルコール基に導いた後、C1位
のカルボン酸をエステル化し、これをアルカリ金
属アルコレートと溶媒の存在下に加熱反応させる
方法（特公昭39−15977号公報）、あるいは（−）
−トランス−第一菊酸を光増感剤の存在下に紫外
線を照射する方法（特公昭47−30697号公報）が
知られているが、前者は多くの反応工程を要する
こと、また後者は反応率が劣るうえ光源の電力消
費量が大きく、また光源の寿命も比較的短いこと
など工業的に実施するには種々の問題点を有す
る。
（−）トランス第一菊酸のC3位のイソブテニル基
を酸化してケトアルコール基に導いた後、C1位
のカルボン酸をエステル化し、これをアルカリ金
属アルコレートと溶媒の存在下に加熱反応させる
方法（特公昭39−15977号公報）、あるいは（−）
−トランス−第一菊酸を光増感剤の存在下に紫外
線を照射する方法（特公昭47−30697号公報）が
知られているが、前者は多くの反応工程を要する
こと、また後者は反応率が劣るうえ光源の電力消
費量が大きく、また光源の寿命も比較的短いこと
など工業的に実施するには種々の問題点を有す
る。
さらに光学活性第一菊酸を酸ハライドとして、
これにルイス酸を触媒として作用させることによ
るラセミ化方法（特公昭53−37858号公報、特開
昭52−144651号公報、）、 あるいは光学活性なシクロプロパンカルボン酸
の無水物にヨウ素、四塩化スズ、塩化鉄等のルイ
ス酸を作用させることによるラセミ化方法も知ら
れている（特開昭57−163341号公報）。
これにルイス酸を触媒として作用させることによ
るラセミ化方法（特公昭53−37858号公報、特開
昭52−144651号公報、）、 あるいは光学活性なシクロプロパンカルボン酸
の無水物にヨウ素、四塩化スズ、塩化鉄等のルイ
ス酸を作用させることによるラセミ化方法も知ら
れている（特開昭57−163341号公報）。
本発明者らはその後さらに研究を重ねた結果、
前記一般式（）で示される光学活性第一菊酸誘
導体、即ち、その分子内に２ケの不斉炭素を有し
ている光学活性な第一菊酸そのもの、あるいはそ
のエステルに、特殊なハロゲン化ホウ素であるる
臭化ホウ素を作用させることにより、意外にも極
めて好都合に、ラセミ化が進行することを見出
し、これに種々の検討を加えて、本発明を完成す
るに至つた。
前記一般式（）で示される光学活性第一菊酸誘
導体、即ち、その分子内に２ケの不斉炭素を有し
ている光学活性な第一菊酸そのもの、あるいはそ
のエステルに、特殊なハロゲン化ホウ素であるる
臭化ホウ素を作用させることにより、意外にも極
めて好都合に、ラセミ化が進行することを見出
し、これに種々の検討を加えて、本発明を完成す
るに至つた。
本発明方法によれば、他の誘導体に導くことは
なしに、光学活性第一菊酸そのもの、あるいはそ
のエステルのままでラセミ化させることができる
ことから、極めて有利であり、さらに従来の種々
の光学分割法（例えば、光学分割剤による物理化
学的分割法、酵素による生化学的分割法）におい
て分離除去される（−）−第一菊酸誘導体を直接、
効率よく有効利用することが可能となる。
なしに、光学活性第一菊酸そのもの、あるいはそ
のエステルのままでラセミ化させることができる
ことから、極めて有利であり、さらに従来の種々
の光学分割法（例えば、光学分割剤による物理化
学的分割法、酵素による生化学的分割法）におい
て分離除去される（−）−第一菊酸誘導体を直接、
効率よく有効利用することが可能となる。
以下に本発明の方法について詳細に説明する。
本発明において原料として用いる光学活性第一
菊酸誘導体は４種の異性体の中の１種単独、また
はこれらの任意の割合の混合物を用いることがで
き、また光学純度はどの程度のものでも差しつか
えないが、本発明の目的から考えて（−）体また
は（−）体に富むカルボン酸誘導体を用いる時
に、その意義を発揮することは言うまでもない。
菊酸誘導体は４種の異性体の中の１種単独、また
はこれらの任意の割合の混合物を用いることがで
き、また光学純度はどの程度のものでも差しつか
えないが、本発明の目的から考えて（−）体また
は（−）体に富むカルボン酸誘導体を用いる時
に、その意義を発揮することは言うまでもない。
また、反応を行なうに際しては不活性溶媒を使
用することが好ましく、そのような溶媒としては
飽和炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロ
ゲン化物、エーテル類などを挙げることができ
る。
用することが好ましく、そのような溶媒としては
飽和炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらのハロ
ゲン化物、エーテル類などを挙げることができ
る。
用いる臭化ホウ素の量は被処理第一菊酸誘導体
１モルに対し1/1000〜1/2モル、好ましくは1/200
〜1/4モルの範囲である。
１モルに対し1/1000〜1/2モル、好ましくは1/200
〜1/4モルの範囲である。
また反応温度は通常−30℃〜当該第一菊酸誘導
体の沸点（溶媒を使用する場合は用いる溶媒の沸
点）の範囲で任意であるが、通常−30℃〜130℃
の範囲である。
体の沸点（溶媒を使用する場合は用いる溶媒の沸
点）の範囲で任意であるが、通常−30℃〜130℃
の範囲である。
反応に要する時間は用いる臭化ホウ素の量や反
応温度によつても変わり得るが通常10分〜20時間
で充分その目的を達成することができる。尚反応
の進行度は反応液の一部をサンプリングして旋光
度を測定するかガスクロマトグラフイー等による
分析で求めることができる。
応温度によつても変わり得るが通常10分〜20時間
で充分その目的を達成することができる。尚反応
の進行度は反応液の一部をサンプリングして旋光
度を測定するかガスクロマトグラフイー等による
分析で求めることができる。
上記のようにして得られるラセミ化された第一
菊酸誘導体は種々のピレストロイドアルコールと
のエステル化反応により殺虫性エステルに導くこ
とができる。
菊酸誘導体は種々のピレストロイドアルコールと
のエステル化反応により殺虫性エステルに導くこ
とができる。
以上、詳述したように本発明方法により、前記
一般式（）で示される第一菊酸誘導体の（−）
体、またはそれに富む第一菊酸誘導体を工業的規
模で、効率よく有用なラセミ体に変換させること
が可能となり、さらにこれを各種の光学分割方法
と組み合わせることにより、より有用な（＋）体
に変換させることも可能となり、その果たす役割
は極めて大きいものがある。
一般式（）で示される第一菊酸誘導体の（−）
体、またはそれに富む第一菊酸誘導体を工業的規
模で、効率よく有用なラセミ体に変換させること
が可能となり、さらにこれを各種の光学分割方法
と組み合わせることにより、より有用な（＋）体
に変換させることも可能となり、その果たす役割
は極めて大きいものがある。
また、本発明方法において得られるラセミ体
は、そのエステルとしてより有効なトランス体に
富み、この点においても本発明方法は有利であ
る。
は、そのエステルとしてより有効なトランス体に
富み、この点においても本発明方法は有利であ
る。
次に、実施例によつて、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は何らこれらに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明は何らこれらに限定されるも
のではない。
実施例 １
50ml容の反応容器に、窒素雰囲気下で（−）−
シス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸
2.0ｇとｎ−ヘキサン18.0ｇを入れ、これに三臭
化ホウ素0.3ｇを滴下し、15℃で１時間撹拌した。
シス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１
−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸
2.0ｇとｎ−ヘキサン18.0ｇを入れ、これに三臭
化ホウ素0.3ｇを滴下し、15℃で１時間撹拌した。
反応後、氷水を加えて撹拌、触媒を失活除去し
た。分液後、有機層を4.8ｇの10％カセイソーダ
水溶液で２回抽出し、得られる水層を塩酸酸性に
してトルエンで２回抽出した。トルエン層を水洗
し、硫酸ソーダで乾燥したのち減圧下に溶媒を留
去し、1.45ｇの残留液を得た。該残留液を蒸留
し、沸点110〜119℃／2.5mmHgの留分1.38ｇが得
られた、このものは赤外線吸収スペクトルより
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロ
ペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸である
ことが確認され、この一部をサンプリングし
（＋）−２−オクタノールとのエステルに導いた
後、ガスクロマトグラフイーによりその光学異性
体比率を求めたところ、（＋）シス体：3.3％，、
（−）シス体：4.4％、，（＋）トランス体：45.7
％、，（−）トランス体：46.6％であつた。
た。分液後、有機層を4.8ｇの10％カセイソーダ
水溶液で２回抽出し、得られる水層を塩酸酸性に
してトルエンで２回抽出した。トルエン層を水洗
し、硫酸ソーダで乾燥したのち減圧下に溶媒を留
去し、1.45ｇの残留液を得た。該残留液を蒸留
し、沸点110〜119℃／2.5mmHgの留分1.38ｇが得
られた、このものは赤外線吸収スペクトルより
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロ
ペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸である
ことが確認され、この一部をサンプリングし
（＋）−２−オクタノールとのエステルに導いた
後、ガスクロマトグラフイーによりその光学異性
体比率を求めたところ、（＋）シス体：3.3％，、
（−）シス体：4.4％、，（＋）トランス体：45.7
％、，（−）トランス体：46.6％であつた。
実施例 ２
50ml容の反応容器に窒素雰囲気で（−）−シス
−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチ
ルエステル2.0ｇとｎ−ヘプタン18.0ｇを入れ、
これに三臭化ホウ素0.26ｇを滴下し、15℃で３時
間撹拌した。
−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチ
ルエステル2.0ｇとｎ−ヘプタン18.0ｇを入れ、
これに三臭化ホウ素0.26ｇを滴下し、15℃で３時
間撹拌した。
反応後、反応液に氷水を加えて撹拌し、触媒を
失活除去した。分液後、有機相を減圧下に溶媒留
去し、1.96ｇの残留液を得た。これを10％水酸化
ナトリウム水溶液10.2ｇと共に３時間加熱還流し
たのち、トルエンを加えて分液し、トルエン層と
して中性物を除去した。水層を塩酸酸性にした後
トルエン抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸ソー
ダを加えて乾燥し、これを減圧下に溶媒留去する
と1.6ｇの残留液が得られた。該残留液を蒸留し、
沸点110〜119℃／2.5mmHgの留分1.53ｇを得た。
このものは赤外線吸収スペクトルより、２，２−
ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）
シクロプロパンカルボン酸であることが確認され
た。このものの一部をサンプリングし（＋）−２
−オクタノールとのエステルに導いた後、ガスク
ロマトグラフイーによりその光学異性体比率を求
めたところ、（＋）シス体：3.3％、（−）シス
体：4.3％、（＋）トランス体：46.1％、（−）ト
ランス体：46.3であつた。
失活除去した。分液後、有機相を減圧下に溶媒留
去し、1.96ｇの残留液を得た。これを10％水酸化
ナトリウム水溶液10.2ｇと共に３時間加熱還流し
たのち、トルエンを加えて分液し、トルエン層と
して中性物を除去した。水層を塩酸酸性にした後
トルエン抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸ソー
ダを加えて乾燥し、これを減圧下に溶媒留去する
と1.6ｇの残留液が得られた。該残留液を蒸留し、
沸点110〜119℃／2.5mmHgの留分1.53ｇを得た。
このものは赤外線吸収スペクトルより、２，２−
ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）
シクロプロパンカルボン酸であることが確認され
た。このものの一部をサンプリングし（＋）−２
−オクタノールとのエステルに導いた後、ガスク
ロマトグラフイーによりその光学異性体比率を求
めたところ、（＋）シス体：3.3％、（−）シス
体：4.3％、（＋）トランス体：46.1％、（−）ト
ランス体：46.3であつた。
実施例 ３
50ml容の反応容器に窒素雰囲気で（＋）シス
体：2.5％、（−）シス体：16.8％、（＋）トラン
ス体：12.3％、（−）トランス体：68.4％よりな
る２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチ
ルエステル2.0ｇとｎ−ヘプタン18.0ｇを入れた。
体：2.5％、（−）シス体：16.8％、（＋）トラン
ス体：12.3％、（−）トランス体：68.4％よりな
る２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチ
ルエステル2.0ｇとｎ−ヘプタン18.0ｇを入れた。
これに三臭化ホウ素0.26ｇを滴下して、15℃で
３時間撹拌した。反応後、氷水を加えて撹拌、触
媒を失活、除去した。分液後、有機相を硫酸ソー
ダを加えて乾燥したのち、減圧下に溶媒留去して
1.95ｇの残留液を得た。該残留液を蒸留し、沸点
85〜88℃／10mmHgの留分1.77ｇを得た。このも
のは赤外線吸収スペクトルより２，２−ジメチル
−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプ
ロパン−１−カルボン酸エチルエステルであるこ
とが確認され、その一部を常法により加水分解し
得られたカルボン酸を（＋）−２−オクタノール
とのエステルに導いた後ガスクロマトグラフイー
によりその光学異性体比率を求めたところ、（＋）
シス体：2.7％、（−）シス体：3.0％、（＋）トラ
ンス体：46.6％、（−）トランス体：47.7％であ
つた。
３時間撹拌した。反応後、氷水を加えて撹拌、触
媒を失活、除去した。分液後、有機相を硫酸ソー
ダを加えて乾燥したのち、減圧下に溶媒留去して
1.95ｇの残留液を得た。該残留液を蒸留し、沸点
85〜88℃／10mmHgの留分1.77ｇを得た。このも
のは赤外線吸収スペクトルより２，２−ジメチル
−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプ
ロパン−１−カルボン酸エチルエステルであるこ
とが確認され、その一部を常法により加水分解し
得られたカルボン酸を（＋）−２−オクタノール
とのエステルに導いた後ガスクロマトグラフイー
によりその光学異性体比率を求めたところ、（＋）
シス体：2.7％、（−）シス体：3.0％、（＋）トラ
ンス体：46.6％、（−）トランス体：47.7％であ
つた。
実施例 ４
50ml容の反応容器に窒素雰囲気で実施例３で用
いた光学異性体比率を有する２，２−ジメチル−
３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロ
パン−１−カルボン酸エチルエステル2.0ｇとジ
オキサン18.0ｇを入れ、これに三臭化ホウ素0.26
ｇを滴下し、15℃で４時間撹拌した。
いた光学異性体比率を有する２，２−ジメチル−
３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロ
パン−１−カルボン酸エチルエステル2.0ｇとジ
オキサン18.0ｇを入れ、これに三臭化ホウ素0.26
ｇを滴下し、15℃で４時間撹拌した。
反応後、反応液の一部をサンプリングし実施例
２と同様にして加水分解し得られたカルボン酸を
（＋）−２−オクタノールとのエステルに導いた
後、ガスクロマトグラフイーにより、光学異性体
比率を求めたところ、（＋）シス体：2.4％、（−）
シス体：2.6％、（＋）トランス体：46.2％、（−）
トランス体：48.8％であつた。
２と同様にして加水分解し得られたカルボン酸を
（＋）−２−オクタノールとのエステルに導いた
後、ガスクロマトグラフイーにより、光学異性体
比率を求めたところ、（＋）シス体：2.4％、（−）
シス体：2.6％、（＋）トランス体：46.2％、（−）
トランス体：48.8％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜20のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基を表わ
し、＊は不斉炭素を表わす。） で示される光学活性第一菊酸誘導体に臭化ホウ素
を作用させることを特徴とする光学活性第一菊酸
誘導体のラセミ化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031861A JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
| EP85301065A EP0155765B1 (en) | 1984-02-22 | 1985-02-18 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
| DE8585301065T DE3565397D1 (en) | 1984-02-22 | 1985-02-18 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
| US06/702,599 US4644080A (en) | 1984-02-22 | 1985-02-19 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031861A JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60174744A JPS60174744A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0477738B2 true JPH0477738B2 (ja) | 1992-12-09 |
Family
ID=12342829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031861A Granted JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60174744A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539045B (zh) * | 2020-11-18 | 2023-07-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种反式左旋菊酸的消旋化方法 |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59031861A patent/JPS60174744A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60174744A (ja) | 1985-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0061880B1 (en) | Process for preparing racemized cyclopropanecarboxylic acids | |
| US4659864A (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| EP0062979A1 (en) | A method of epimerization of alkyl chrysanthemate | |
| EP0235940B1 (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| JPH0477738B2 (ja) | ||
| US4644080A (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| JPH0688934B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 | |
| JPH0531538B2 (ja) | ||
| JP2600354B2 (ja) | ラセミ菊酸類の製造方法 | |
| EP0091753B1 (en) | Method for racemization of optically active 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid halide | |
| JPH0647567B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 | |
| EP0342843B1 (en) | Process for preparing racemic dihalovinylcyclopropane carboxylic acid halides | |
| JPS615046A (ja) | 第一菊酸のラセミ化方法 | |
| JPH0641441B2 (ja) | ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 | |
| JPS6351137B2 (ja) | ||
| JPH0688932B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 | |
| JP4048759B2 (ja) | トランス−ビニル置換シクロプロパンカルボン酸の製造方法 | |
| JPH0253429B2 (ja) | ||
| JPS6361934B2 (ja) | ||
| JPH0617332B2 (ja) | ラセミ―トランス―第一菊酸類の製造方法 | |
| JPS615045A (ja) | 第一菊酸のラセミ化方法 | |
| JPH0717565B2 (ja) | 光学活性な第一菊酸類のラセミ化方法 | |
| JPH0262844A (ja) | ラセミージハロビニルシクロプロパンカルボン酸ハライドの製造方法 | |
| JPH0641442B2 (ja) | ラセミートランス第一菊酸エステルの製造方法 | |
| JPH0587057B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |