JPH0641485B2 - Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法 - Google Patents
Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法Info
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- JPH0641485B2 JPH0641485B2 JP29647885A JP29647885A JPH0641485B2 JP H0641485 B2 JPH0641485 B2 JP H0641485B2 JP 29647885 A JP29647885 A JP 29647885A JP 29647885 A JP29647885 A JP 29647885A JP H0641485 B2 JPH0641485 B2 JP H0641485B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重
合体の製法、詳しくは、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物とを共重合して得られた共重合体と、アミノフ
ェノールとを有機溶媒中で反応させて、上記共重合体を
変性させることにより、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド共重合体を製造する方法に関するものである。
合体の製法、詳しくは、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物とを共重合して得られた共重合体と、アミノフ
ェノールとを有機溶媒中で反応させて、上記共重合体を
変性させることにより、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド共重合体を製造する方法に関するものである。
本発明の製法で得られるＮ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド共重合体は、ジメチルホルムアミド、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなど
の有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティング樹脂と
して有用であり、またフェノール性水酸基を有すること
からアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性樹脂等の
ベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱性樹脂と
しての広範囲な用途に利用することができる。
レイミド共重合体は、ジメチルホルムアミド、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなど
の有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティング樹脂と
して有用であり、またフェノール性水酸基を有すること
からアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性樹脂等の
ベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱性樹脂と
しての広範囲な用途に利用することができる。
Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミドを一成分とする
共重合体の製法としては、高分子化学、第２６巻５９８
頁（１９６９年）に、水酸基がエステル化されたマレイ
ミドを経てエステル交換反応により合成したＮ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーとスチレンと
を共重合して、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイ
ミドに基づく構成単位がやや多いＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−スチレン共重合体を合成する方
法が示され、また、第７回フォトポリマーコンファレン
ス（ＳＰＥ主催、於Ellenville,N.Y.）予稿集３５頁
（１９８５年）に、パラ位の水酸基がエステル化された
Ｎ−（ｐ−アセトキシフェニル）マレイミドモノマーと
スチレンとを共重合し、その後、エステル交換反応す
る、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチ
レン共重合体（組成比１：１）の合成法が示されてい
る。
共重合体の製法としては、高分子化学、第２６巻５９８
頁（１９６９年）に、水酸基がエステル化されたマレイ
ミドを経てエステル交換反応により合成したＮ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーとスチレンと
を共重合して、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイ
ミドに基づく構成単位がやや多いＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−スチレン共重合体を合成する方
法が示され、また、第７回フォトポリマーコンファレン
ス（ＳＰＥ主催、於Ellenville,N.Y.）予稿集３５頁
（１９８５年）に、パラ位の水酸基がエステル化された
Ｎ−（ｐ−アセトキシフェニル）マレイミドモノマーと
スチレンとを共重合し、その後、エステル交換反応す
る、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチ
レン共重合体（組成比１：１）の合成法が示されてい
る。
上記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマー
又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエステ
ル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であるが、
それは、通常のイミド化合物の製法のみでは、上記のＮ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーなど
のように水酸基を有するイミド化合物を製造することが
できないためである。
イミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマー
又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエステ
ル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であるが、
それは、通常のイミド化合物の製法のみでは、上記のＮ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーなど
のように水酸基を有するイミド化合物を製造することが
できないためである。
一般に、イミド化合物の製法としては、触媒としてピリ
ジン、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの塩基、
及び脱水剤として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安
息香酸などの酸無水物を用いて、アミノ化合物と無水マ
レイン酸などの酸無水物とを反応させる方法がよく知ら
れているが、この方法を、例えばアミノフェノールと無
水マレイン酸とのマレイミドモノマーの製造に適用する
と、アミノフェノールの水酸基がエステル化され、水酸
基を有するイミド化合物を高い収率で製造することがで
きない。
ジン、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの塩基、
及び脱水剤として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安
息香酸などの酸無水物を用いて、アミノ化合物と無水マ
レイン酸などの酸無水物とを反応させる方法がよく知ら
れているが、この方法を、例えばアミノフェノールと無
水マレイン酸とのマレイミドモノマーの製造に適用する
と、アミノフェノールの水酸基がエステル化され、水酸
基を有するイミド化合物を高い収率で製造することがで
きない。
そこで、従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マ
レイミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマ
ー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエス
テル交換反応により水酸基にもどすために、通常、例え
ばベルギー特許第６１３８０１号明細書に開示されてい
る如き、水酸基がエステル化されたマレイミドのエステ
ル交換反応の方法が採用されている。
レイミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマ
ー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエス
テル交換反応により水酸基にもどすために、通常、例え
ばベルギー特許第６１３８０１号明細書に開示されてい
る如き、水酸基がエステル化されたマレイミドのエステ
ル交換反応の方法が採用されている。
前記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法は、前述した如くモノ
マー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエ
ステル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であ
り、このエステル交換反応に長時間を要するため、経済
性等の点から工業的に非常に不利な方法であり、しか
も、アミノフェノールと無水マレイン酸とからマレイミ
ドモノマーを製造する際に無水マレイン酸の不飽和二重
結合がアミノフェノールにより攻撃されるため、該マレ
イミドモノマーとスチレンとの共重合体を高収率で合成
することができないなどの問題がある。
イミド−スチレン共重合体の製法は、前述した如くモノ
マー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエ
ステル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であ
り、このエステル交換反応に長時間を要するため、経済
性等の点から工業的に非常に不利な方法であり、しか
も、アミノフェノールと無水マレイン酸とからマレイミ
ドモノマーを製造する際に無水マレイン酸の不飽和二重
結合がアミノフェノールにより攻撃されるため、該マレ
イミドモノマーとスチレンとの共重合体を高収率で合成
することができないなどの問題がある。
従って、本発明の目的は、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド共重合体を、エステル交換反応工程を経ずに
水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率で合
成することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレ
イミド共重合体の製法を提供することにある。
マレイミド共重合体を、エステル交換反応工程を経ずに
水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率で合
成することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレ
イミド共重合体の製法を提供することにある。
本発明は、前記目的を、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物との共重合体と、アミノフェノールとを有機溶
媒中で反応させて、 式（Ｉ） 式(II) 及び式(III) （式中、Ｒ１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ｌ、ｍ及びｎはそ
れぞれ式（Ｉ）、式(II)及び式(III)の繰り返し単位数
（整数）であり、ｎと（ｌ＋ｍ）との割合及びｌと（ｌ
＋ｍ）との割合は、それぞれ 好ましくは である。） で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を得ることを特徴とするＮ−
（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の製法を提
供することにより達成したものである。
素化合物との共重合体と、アミノフェノールとを有機溶
媒中で反応させて、 式（Ｉ） 式(II) 及び式(III) （式中、Ｒ１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ｌ、ｍ及びｎはそ
れぞれ式（Ｉ）、式(II)及び式(III)の繰り返し単位数
（整数）であり、ｎと（ｌ＋ｍ）との割合及びｌと（ｌ
＋ｍ）との割合は、それぞれ 好ましくは である。） で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を得ることを特徴とするＮ−
（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の製法を提
供することにより達成したものである。
以下に本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド
共重合体の製法について詳述する。
共重合体の製法について詳述する。
本発明の製法で用いられる無水マレイン酸と不飽和炭化
水素化合物との共重合体（以下、無水マレイン酸共重合
体という）は、 式(IV) 及び式（Ｖ） （式中、Ｒ１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ａ及びｂはそれぞ
れ式(IV)及び式（Ｖ）の繰り返し単位数（整数）であ
り、ａとｂとの割合は、 好ましくは である。） で示される構成単位を有する共重合体であり、適当な上
記不飽和炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソブチレ
ン、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、ビニルシク
ロヘキサンなどを挙げることができる。
水素化合物との共重合体（以下、無水マレイン酸共重合
体という）は、 式(IV) 及び式（Ｖ） （式中、Ｒ１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ａ及びｂはそれぞ
れ式(IV)及び式（Ｖ）の繰り返し単位数（整数）であ
り、ａとｂとの割合は、 好ましくは である。） で示される構成単位を有する共重合体であり、適当な上
記不飽和炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソブチレ
ン、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、ビニルシク
ロヘキサンなどを挙げることができる。
上記無水マレイン酸共重合体において、上記式(IV)で示
される構成単位と上記式（Ｖ）で示される構成単位の割
合（ｂ／ａ）は、目的とするＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体における前記式（Ｉ）及び前記
式(II)でそれぞれ示される構成単位と前記式(III)で示
される構成単位の割合〔ｎ／（ｌ＋ｍ）〕と同一であ
る。この割合が１０を超えると、不飽和炭化水素化合物
のホモポリマーと殆ど変わらない性質となり、耐熱性が
なく、また感光性ポリマーのベースポリマーとしても使
用できないようなＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド共重合体しか製造できないので適当ではない。また、
上記ｂ／ａの割合が余り小さくなると、Ｎ−（ヒドロキ
シフェニル）マレイミド共重合体の被膜が弱くなったり
脆くなったりするので適当ではない。
される構成単位と上記式（Ｖ）で示される構成単位の割
合（ｂ／ａ）は、目的とするＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体における前記式（Ｉ）及び前記
式(II)でそれぞれ示される構成単位と前記式(III)で示
される構成単位の割合〔ｎ／（ｌ＋ｍ）〕と同一であ
る。この割合が１０を超えると、不飽和炭化水素化合物
のホモポリマーと殆ど変わらない性質となり、耐熱性が
なく、また感光性ポリマーのベースポリマーとしても使
用できないようなＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミ
ド共重合体しか製造できないので適当ではない。また、
上記ｂ／ａの割合が余り小さくなると、Ｎ−（ヒドロキ
シフェニル）マレイミド共重合体の被膜が弱くなったり
脆くなったりするので適当ではない。
また、上記無水マレイン酸共重合体としては、数平均分
子量（ｎ）が1,000〜500,000のものを用いることが好
ましい。
子量（ｎ）が1,000〜500,000のものを用いることが好
ましい。
また、本発明の方法で用いられるアミノフェノールとし
ては、例えば、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノールなどを挙げることができ
る。
ては、例えば、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノールなどを挙げることができ
る。
上記無水マレイン酸共重合体と上記アミノフェノールと
の使用比率は、無水マレイン酸共重合体中の無水マレイ
ン酸成分〔前記式(IV)で示される構成単位〕１モルに対
して、好ましくはアミノフェノール１０モル以下、さら
に好ましくは２モル以下である。
の使用比率は、無水マレイン酸共重合体中の無水マレイ
ン酸成分〔前記式(IV)で示される構成単位〕１モルに対
して、好ましくはアミノフェノール１０モル以下、さら
に好ましくは２モル以下である。
また、本発明で反応溶媒として用いられる有機溶媒とし
ては、種々の極性溶媒を使用することができ、具体的に
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミ
ド、シクロヘキサノンなどを挙げることができる。
ては、種々の極性溶媒を使用することができ、具体的に
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミ
ド、シクロヘキサノンなどを挙げることができる。
上記有機溶媒の使用量は、用いる無水マレイン酸共重合
体の分子量や溶媒への溶解度などにより異なるが、無水
マレイン酸共重合体１０ｇに対して、通常１０〜２００
ml、好ましくは２０〜１００mlである。
体の分子量や溶媒への溶解度などにより異なるが、無水
マレイン酸共重合体１０ｇに対して、通常１０〜２００
ml、好ましくは２０〜１００mlである。
而して、本発明の製法の好ましい実施態様としては、例
えば、 (1)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、４０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃の反応温度で１〜２０時
間反応させて、無水マレイン酸成分の一部または全部を
Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸成分に変化
させた後、第３級アミン触媒を添加し、さらに環化脱水
で生成した水を除去するためのトルエン、キシレンなど
の共沸溶媒を添加し、８０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１５０℃の反応温度で１〜２０時間環化脱水反応し
て、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体を
得る方法、 (2)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、第３級アミン触
媒の存在下４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃
の反応温度で１〜２０時間反応させ、次いでトルエン、
キシレンなどの共沸溶媒を添加し、８０〜２００℃、好
ましくは１００〜１５０℃の反応温度で１〜２０時間反
応させて、無水マレイン酸成分の一部または全部を、Ｎ
−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸を経て環化脱
水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共
重合体を得る方法、及び、 (3)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、第３級アミン触
媒とトルエン、キシレンなどの共沸溶媒の存在下８０〜
２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の反応温度で
１〜２０時間反応させて無水マレイン酸成分の一部また
は全部を、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸
を経て環化脱水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド共重合体を得る方法 などを挙げることができる。
えば、 (1)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、４０〜１５０
℃、好ましくは５０〜１００℃の反応温度で１〜２０時
間反応させて、無水マレイン酸成分の一部または全部を
Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸成分に変化
させた後、第３級アミン触媒を添加し、さらに環化脱水
で生成した水を除去するためのトルエン、キシレンなど
の共沸溶媒を添加し、８０〜２００℃、好ましくは１０
０〜１５０℃の反応温度で１〜２０時間環化脱水反応し
て、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体を
得る方法、 (2)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、第３級アミン触
媒の存在下４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃
の反応温度で１〜２０時間反応させ、次いでトルエン、
キシレンなどの共沸溶媒を添加し、８０〜２００℃、好
ましくは１００〜１５０℃の反応温度で１〜２０時間反
応させて、無水マレイン酸成分の一部または全部を、Ｎ
−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸を経て環化脱
水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共
重合体を得る方法、及び、 (3)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとをジ
メチルホルムアミドなどの有機溶媒中、第３級アミン触
媒とトルエン、キシレンなどの共沸溶媒の存在下８０〜
２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の反応温度で
１〜２０時間反応させて無水マレイン酸成分の一部また
は全部を、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸
を経て環化脱水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド共重合体を得る方法 などを挙げることができる。
なお、上記実施態様(1)〜(3)のいずれの方法において
も、環化脱水反応時、共沸溶媒を使用せず１００〜２０
０℃の反応温度で生成した水を除去することができ、ま
た窒素ガスの流通により効果的に脱水反応を行うことが
できる。
も、環化脱水反応時、共沸溶媒を使用せず１００〜２０
０℃の反応温度で生成した水を除去することができ、ま
た窒素ガスの流通により効果的に脱水反応を行うことが
できる。
上記の無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールとの
反応において使用される第３級アミン触媒としては、例
えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、ト
リ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、
トリ−ｎ−オクチルアミン、ピリジン、Ｎ−エチルモル
ホリン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、イソキノリンな
どを挙げることができる。
反応において使用される第３級アミン触媒としては、例
えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、
トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチルアミン、ト
リ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、
トリ−ｎ−オクチルアミン、ピリジン、Ｎ−エチルモル
ホリン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、イソキノリンな
どを挙げることができる。
これらの第３級アミン触媒の使用量は、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分１モルに対して、0.01
〜２モル、特に0.1〜１モルとすることが好ましい。
共重合体中の無水マレイン酸成分１モルに対して、0.01
〜２モル、特に0.1〜１モルとすることが好ましい。
また、上記の環化脱水反応において生成した水を除去す
るために使用される共沸溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどを挙げることができる。
るために使用される共沸溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどを挙げることができる。
これらの共沸溶剤の使用量は、無水マレイン酸共重合体
中の無水マレイン酸成分とアミノフェノールとが反応し
て生成したＮ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸
成分１モルから水１モルが生成するため、該生成水を共
沸除去するに足る量であればよく、通常、共沸除去され
た水と分離し、還流して使用することが好ましく、反応
溶媒と共沸溶媒の容積比は好ましくは１：１以下、さら
に好ましくは１：0.5以下である。
中の無水マレイン酸成分とアミノフェノールとが反応し
て生成したＮ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸
成分１モルから水１モルが生成するため、該生成水を共
沸除去するに足る量であればよく、通常、共沸除去され
た水と分離し、還流して使用することが好ましく、反応
溶媒と共沸溶媒の容積比は好ましくは１：１以下、さら
に好ましくは１：0.5以下である。
上記共沸溶剤は、反応の進行に合わせて必要量を数回に
分割添加するか、水を共沸除去しながら還流させればよ
い。
分割添加するか、水を共沸除去しながら還流させればよ
い。
本発明の製法において、前記実施態様(1)及び(2)の場合
のように無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールと
の反応を２段階で行う場合、無水マレイン酸共重合体と
アミノフェノールの反応によりＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレアミック酸の共重合体を生成する第１段目の反
応の反応温度は、４０〜１５０℃の範囲、特に５０〜１
００℃の範囲にするのが好ましい。４０℃未満では反応
速度が極めて小さく、ほとんど反応は進行せず、また１
５０℃を超えると、一部生成したＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレアミック酸の環化脱水により生じた水が未反
応の無水環と反応しやすく、また水酸基による副反応も
生じやすく、好ましくない。
のように無水マレイン酸共重合体とアミノフェノールと
の反応を２段階で行う場合、無水マレイン酸共重合体と
アミノフェノールの反応によりＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレアミック酸の共重合体を生成する第１段目の反
応の反応温度は、４０〜１５０℃の範囲、特に５０〜１
００℃の範囲にするのが好ましい。４０℃未満では反応
速度が極めて小さく、ほとんど反応は進行せず、また１
５０℃を超えると、一部生成したＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレアミック酸の環化脱水により生じた水が未反
応の無水環と反応しやすく、また水酸基による副反応も
生じやすく、好ましくない。
また、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸の共
重合体を環化脱水する第２段目の反応の反応温度、及び
前記実施態様(3)の場合のように無水マレイン酸共重合
体とアミノフェノールとの反応を第３級アミンと脱水の
ための共沸溶媒の存在下に１段階で行う場合の反応温度
は、それぞれ、８０〜２００℃の範囲、特に１００〜１
５０℃の範囲にするのが好ましい。８０℃未満では反応
速度が極めて小さく、ほとんど反応は進まず、また２０
０℃を超えると、水酸基による副反応や分子間反応が生
じやすく好ましくない。
重合体を環化脱水する第２段目の反応の反応温度、及び
前記実施態様(3)の場合のように無水マレイン酸共重合
体とアミノフェノールとの反応を第３級アミンと脱水の
ための共沸溶媒の存在下に１段階で行う場合の反応温度
は、それぞれ、８０〜２００℃の範囲、特に１００〜１
５０℃の範囲にするのが好ましい。８０℃未満では反応
速度が極めて小さく、ほとんど反応は進まず、また２０
０℃を超えると、水酸基による副反応や分子間反応が生
じやすく好ましくない。
また、本発明の製法において、無水マレイン酸共重合体
とアミノフェノールとの反応時間は、反応温度、アミノ
フェノールの使用量、及び目的とする反応率〔無水マレ
イン酸共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒドロ
キシフェニル）マレイミドへの変性率〕などにより異な
るが、通常、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック
酸の共重合体を生成する第１段目の反応では１〜２０時
間、該共重合体を環化脱水反応する第２段目の反応では
１〜２０時間とするとよい。
とアミノフェノールとの反応時間は、反応温度、アミノ
フェノールの使用量、及び目的とする反応率〔無水マレ
イン酸共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒドロ
キシフェニル）マレイミドへの変性率〕などにより異な
るが、通常、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック
酸の共重合体を生成する第１段目の反応では１〜２０時
間、該共重合体を環化脱水反応する第２段目の反応では
１〜２０時間とするとよい。
また、第３級アミンと共沸溶媒の存在下、１段で反応を
行う場合の反応時間は、通常、１〜２０時間とするとよ
い。
行う場合の反応時間は、通常、１〜２０時間とするとよ
い。
本発明の製法において、目的とするＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド共重合体のＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミドの構成単位の含有率のコントロールは、
アミノフェノールの使用量、反応温度及び反応時間を適
宜選択することによって容易に行うことができる。
ェニル）マレイミド共重合体のＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミドの構成単位の含有率のコントロールは、
アミノフェノールの使用量、反応温度及び反応時間を適
宜選択することによって容易に行うことができる。
反応終了後、反応溶液からのＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体の回収は、例えば、水やエーテ
ル類などの不活性溶剤を用いてポリマーを析出させるこ
とにより容易に行うことができる。
ル）マレイミド共重合体の回収は、例えば、水やエーテ
ル類などの不活性溶剤を用いてポリマーを析出させるこ
とにより容易に行うことができる。
上述の如くして得られる本発明のＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド共重合体は、ジメチルホルムアミド、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソ
ルブなどの有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティン
グ樹脂として有用であり、またフェノール性水酸基を有
することからアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性
樹脂等のベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱
性樹脂としての広範囲な用途に利用することができる。
ニル）マレイミド共重合体は、ジメチルホルムアミド、
シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソ
ルブなどの有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティン
グ樹脂として有用であり、またフェノール性水酸基を有
することからアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性
樹脂等のベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱
性樹脂としての広範囲な用途に利用することができる。
以下に本発明の実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説
明する。なお、下記の実施例において、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミドへの変性率は、元素分析の窒素全量
を求め、無水マレイン酸共重合体中の無水マレイン酸成
分に対する割合 で示した。また、赤外吸収スペクトルはKBr錠剤法によ
り、数平均分子量（ｎ）はテトラヒドロフランを溶媒
としてＧＰＣ法により、標準ポリスチレンの検量線によ
り求めたポリスチレン換算の値である。また、ガラス転
移温度（Ｔｇ）はデュポン９９０熱分析装置ＤＳＣによ
り測定した。
明する。なお、下記の実施例において、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミドへの変性率は、元素分析の窒素全量
を求め、無水マレイン酸共重合体中の無水マレイン酸成
分に対する割合 で示した。また、赤外吸収スペクトルはKBr錠剤法によ
り、数平均分子量（ｎ）はテトラヒドロフランを溶媒
としてＧＰＣ法により、標準ポリスチレンの検量線によ
り求めたポリスチレン換算の値である。また、ガラス転
移温度（Ｔｇ）はデュポン９９０熱分析装置ＤＳＣによ
り測定した。
実施例１ 攪拌機、温度計、水分定量受器及び窒素導入管を備えた
２００ml容量の４つ口フラスコに無水マレイン酸−イソ
ブチレン共重合比（共重合比１：１、クラレイソプレン
ケミカル社製の商品名イソバン−０４）１０ｇと脱水ジ
メチルホルムアミド５０mlを入れ、攪拌して溶解した
後、ｐ−アミノフェノール14.2ｇを添加して溶解させ、
第１段反応として８０℃で攪拌下に９時間反応させ、Ｎ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレアミック酸共重合体
を生成し、次いで、第２段反応として、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン７ｇとトルエン１５mlを加え、１４０℃で窒素
ガスを通じながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと
共沸させて反応系外へ取り出しながら１時間後にトルエ
ン１０mlを添加しその後は水分定量受器からオーバーフ
ローすることによりトルエンを還流させて、環化脱水反
応を８時間行った。
２００ml容量の４つ口フラスコに無水マレイン酸−イソ
ブチレン共重合比（共重合比１：１、クラレイソプレン
ケミカル社製の商品名イソバン−０４）１０ｇと脱水ジ
メチルホルムアミド５０mlを入れ、攪拌して溶解した
後、ｐ−アミノフェノール14.2ｇを添加して溶解させ、
第１段反応として８０℃で攪拌下に９時間反応させ、Ｎ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレアミック酸共重合体
を生成し、次いで、第２段反応として、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン７ｇとトルエン１５mlを加え、１４０℃で窒素
ガスを通じながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと
共沸させて反応系外へ取り出しながら１時間後にトルエ
ン１０mlを添加しその後は水分定量受器からオーバーフ
ローすることによりトルエンを還流させて、環化脱水反
応を８時間行った。
反応終了後、溶液の温度を４０℃以下に冷却してから、
エチルエーテル３００ml中へ添加し、ポリマーを析出さ
せた。静置後、上澄を除去し、析出したポリマーをエチ
ルエーテル２００mlで洗浄後、ＴＨＦ１５０mlに溶解
し、次いで該溶液をエチルエーテル７００ml中に徐々に
滴下して粉末状のポリマーを析出させた。次いで、該ポ
リマーを口別し再度ＴＨＦ−エチルエーテルによる溶
解、析出精製を行い、１００℃で２４時間真空乾燥さ
せ、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−イソ
ブチレン共重合体を得た。
エチルエーテル３００ml中へ添加し、ポリマーを析出さ
せた。静置後、上澄を除去し、析出したポリマーをエチ
ルエーテル２００mlで洗浄後、ＴＨＦ１５０mlに溶解
し、次いで該溶液をエチルエーテル７００ml中に徐々に
滴下して粉末状のポリマーを析出させた。次いで、該ポ
リマーを口別し再度ＴＨＦ−エチルエーテルによる溶
解、析出精製を行い、１００℃で２４時間真空乾燥さ
せ、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−イソ
ブチレン共重合体を得た。
ポリマー収量は１５ｇであり、元素分析値は Ｃ67.85％ Ｈ6.20％ Ｎ5.80％ (68.55) (6.12) (5.71) 〔括弧内の数値はイミド化１００％の場合の理論値〕で
あり、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の無水マ
レイン酸成分の１００％がＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド成分に変性されていた。また、ｎは４
２，４００、Ｔｇは２２０℃であった。
あり、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体の無水マ
レイン酸成分の１００％がＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド成分に変性されていた。また、ｎは４
２，４００、Ｔｇは２２０℃であった。
また、赤外吸収スペクトルは第１図に示した。第１図に
示す通り、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００
cm-1にイミドのカルボニル基、８３０cm-1にパラ置換フ
ェニル基が観察された。
示す通り、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００
cm-1にイミドのカルボニル基、８３０cm-1にパラ置換フ
ェニル基が観察された。
実施例２及び３ 攪拌機、温度計、水分定量受器及び窒素導入管を備えた
２００ml容量の４つ口フラスコに実施例１で用いたもの
と同様の無水マレイン酸−イソブチレン共重合体１０ｇ
と脱水ジメチルホルムアミド５０mlを入れ、攪拌して溶
解した後、下記表１に示す量のＰ−アミノフェノールを
添加して溶解させ、さらにトリ−ｎ−ブチルアミン1.2
ｇとトルエン１５mlを加え、１４０℃で窒素ガスを通じ
ながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと共沸させて
反応系外へ取り出しながら２時間後にトルエン１０mlを
添加しその後は水分定量受器からオーバーフローするこ
とによりトルエンを還流させて４時間反応を行わせた。
２００ml容量の４つ口フラスコに実施例１で用いたもの
と同様の無水マレイン酸−イソブチレン共重合体１０ｇ
と脱水ジメチルホルムアミド５０mlを入れ、攪拌して溶
解した後、下記表１に示す量のＰ−アミノフェノールを
添加して溶解させ、さらにトリ−ｎ−ブチルアミン1.2
ｇとトルエン１５mlを加え、１４０℃で窒素ガスを通じ
ながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと共沸させて
反応系外へ取り出しながら２時間後にトルエン１０mlを
添加しその後は水分定量受器からオーバーフローするこ
とによりトルエンを還流させて４時間反応を行わせた。
反応終了後、実施例１と同様に処理してＮ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド−無水マレイン酸−イソブ
チレン共重合体をそれぞれ得た。これらの共重合体の収
量及び各種物性の測定結果を下記表１に示す。また、実
施例２で得られた共重合体の赤外吸収スペクトルを第２
図に示す。
ロキシフェニル）マレイミド−無水マレイン酸−イソブ
チレン共重合体をそれぞれ得た。これらの共重合体の収
量及び各種物性の測定結果を下記表１に示す。また、実
施例２で得られた共重合体の赤外吸収スペクトルを第２
図に示す。
実施例４〜６ ｐ−アミノフェノールをｏ−アミノフェノール又はｍ−
アミノフェノールに代え且つ下記表２に示す反応時間と
した以外は実施例１と同様にして、Ｎ−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド共重合体及びＮ−（ｍ−ヒドロ
キシフェニル）マレイミド共重合体を得た。これらの共
重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表３に示
す。また、実施例４で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収
スペクトルを第３図に示す。第３図に示す通り、３４０
０cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００cm-1にイミドのカ
ルボニル基、７５０cm-1にオルト置換フェニル基が観察
された。
アミノフェノールに代え且つ下記表２に示す反応時間と
した以外は実施例１と同様にして、Ｎ−（ｏ−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド共重合体及びＮ−（ｍ−ヒドロ
キシフェニル）マレイミド共重合体を得た。これらの共
重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表３に示
す。また、実施例４で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収
スペクトルを第３図に示す。第３図に示す通り、３４０
０cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００cm-1にイミドのカ
ルボニル基、７５０cm-1にオルト置換フェニル基が観察
された。
また、実施例６で得られたＮ−（ｍ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−イソブチレン共重合体は、赤外吸収ス
ペクトルにおいて、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、
１７００cm-1にイミドのカルボニル基、６９０cm-1にメ
タ置換フェニル基が観察された。
ル）マレイミド−イソブチレン共重合体は、赤外吸収ス
ペクトルにおいて、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、
１７００cm-1にイミドのカルボニル基、６９０cm-1にメ
タ置換フェニル基が観察された。
実施例７及び８ 無水マレイン酸19.4ｇとスチレン2.6ｇをメチルエチル
ケトン２００mlに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）を0.65ｇ加えて、窒素雰囲気下６０℃で２
時間重合を行った。重合後攪拌下、反応溶液をエチルエ
ーテル５００ml中に滴下し、析出したポリマーを口別
後、ＴＨＦ溶解−エチルエーテル析出を２回行って精製
し、１００℃で２４時間真空乾燥させ、無水マレイン酸
−スチレン共重合体31.5ｇを得た。この共重合体は元素
分析から共重合比はほぼ１：１であり、ｎは５５，４
００であった。
ケトン２００mlに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）を0.65ｇ加えて、窒素雰囲気下６０℃で２
時間重合を行った。重合後攪拌下、反応溶液をエチルエ
ーテル５００ml中に滴下し、析出したポリマーを口別
後、ＴＨＦ溶解−エチルエーテル析出を２回行って精製
し、１００℃で２４時間真空乾燥させ、無水マレイン酸
−スチレン共重合体31.5ｇを得た。この共重合体は元素
分析から共重合比はほぼ１：１であり、ｎは５５，４
００であった。
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を上記で合成し
た無水マレイン酸−スチレン共重合体に代えて、下記表
４に示す条件により実施例１の手順に従って反応を行
い、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチレン
共重合体をそれぞれ得た。これらの共重合体の収量及び
各種物性の測定結果を下記表５に示す。また、実施例８
で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフェニル）マレイミド
−スチレン共重合体の赤外吸収スペクトルを第４図に示
す。第４図に示す通り、３４００cm-1にフェノール性Ｏ
Ｈ、１７００cm-1にイミドのカルボニル基、７５０cm-1
にオルト置換フェニル基、７００cm-1にスチレン成分の
フェニル基が観察された。
た無水マレイン酸−スチレン共重合体に代えて、下記表
４に示す条件により実施例１の手順に従って反応を行
い、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチレン
共重合体をそれぞれ得た。これらの共重合体の収量及び
各種物性の測定結果を下記表５に示す。また、実施例８
で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフェニル）マレイミド
−スチレン共重合体の赤外吸収スペクトルを第４図に示
す。第４図に示す通り、３４００cm-1にフェノール性Ｏ
Ｈ、１７００cm-1にイミドのカルボニル基、７５０cm-1
にオルト置換フェニル基、７００cm-1にスチレン成分の
フェニル基が観察された。
重合体を１００％イミド化変性した場合の元素分析の理
論値は、Ｃ73.71 Ｈ5.15 Ｎ4.78である。
論値は、Ｃ73.71 Ｈ5.15 Ｎ4.78である。
実施例９〜１７ 無水マレイン酸−スチレン共重合体として川原油化社製
の 商品名SMA-1000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：１） SMA-2000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：２） SMA-3000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：2.6） を用いて、下記表６に示す条件により実施例１の手順に
従って反応を行い、各種のＮ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド−スチレン共重合体を得た。これらの共重合
体の収量及び各種物性の測定結果を下記表７に示す。ま
た、実施例１０で得られたＮ−（ｍ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−スチレン共重合体の赤外吸収スペクト
ルを第５図に示す。第５図に示す通り、３４００cm-1に
フェノール性ＯＨ、１７００cm-1にイミドのカルボニル
基、７００cm-1にスチレン成分のフェニル基、６９０cm
-1にメタ置換フェニル基が観察された。
の 商品名SMA-1000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：１） SMA-2000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：２） SMA-3000 （共重合比ＡＭ：Ｓｔ＝１：2.6） を用いて、下記表６に示す条件により実施例１の手順に
従って反応を行い、各種のＮ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド−スチレン共重合体を得た。これらの共重合
体の収量及び各種物性の測定結果を下記表７に示す。ま
た、実施例１０で得られたＮ−（ｍ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−スチレン共重合体の赤外吸収スペクト
ルを第５図に示す。第５図に示す通り、３４００cm-1に
フェノール性ＯＨ、１７００cm-1にイミドのカルボニル
基、７００cm-1にスチレン成分のフェニル基、６９０cm
-1にメタ置換フェニル基が観察された。
実施例１８〜２０ 無水マレイン酸18.14ｇとα−メチルスチレン21.86ｇを
メチルエチルケトン２００mlに溶解し、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）を1.82ｇ加えて、窒素雰囲気
下６０℃で７時間重合を行った。重合後攪拌下、反応溶
液をエチルエーテル５００ml中に滴下し、析出したポリ
マーを口別後、ＴＨＦ溶解−エチルエーテル析出を２回
行って精製し、１００℃で２４時間真空乾燥させ、無水
マレイン酸−α−メチルスチレン共重合体17.0ｇを得
た。この共重合体は元素分析から共重合比は１：１であ
り、ｎは１１，７３０であった。
メチルエチルケトン２００mlに溶解し、アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）を1.82ｇ加えて、窒素雰囲気
下６０℃で７時間重合を行った。重合後攪拌下、反応溶
液をエチルエーテル５００ml中に滴下し、析出したポリ
マーを口別後、ＴＨＦ溶解−エチルエーテル析出を２回
行って精製し、１００℃で２４時間真空乾燥させ、無水
マレイン酸−α−メチルスチレン共重合体17.0ｇを得
た。この共重合体は元素分析から共重合比は１：１であ
り、ｎは１１，７３０であった。
無水マレイン酸−イソブチレン共重合体を上記で合成し
た無水マレイン酸−α−メチルスチレン共重合体に代え
て、下記表８に示す条件により実施例１の手順に従って
反応を行い、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド−
α−メチルスチレン共重合体をそれぞれ得た。これらの
共重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表９に示
す。また、実施例１８で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−α−メチルスチレン共重合体の
赤外吸収スペクトルを第６図に示す。第６図に示す通
り、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００cm-1に
イミドのカルボニル基、８３０cm-1にパラ置換フェニル
基、７００cm-1にα−メチルスチレン成分のフェニル基
が観察された。
た無水マレイン酸−α−メチルスチレン共重合体に代え
て、下記表８に示す条件により実施例１の手順に従って
反応を行い、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド−
α−メチルスチレン共重合体をそれぞれ得た。これらの
共重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表９に示
す。また、実施例１８で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−α−メチルスチレン共重合体の
赤外吸収スペクトルを第６図に示す。第６図に示す通
り、３４００cm-1にフェノール性ＯＨ、１７００cm-1に
イミドのカルボニル基、８３０cm-1にパラ置換フェニル
基、７００cm-1にα−メチルスチレン成分のフェニル基
が観察された。
〔発明の効果〕 本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合
体の製法によれば、感光性樹脂等のベースポリマーなど
として有用であり、さらに耐熱性樹脂としての広範囲な
用途に利用することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を、エステル交換反応工程を経
ずに水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率
で合成することができ、また、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体のＮ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミドの構成単位の含有率のコントロールも容易で
あり、本発明の製法は、工業的に極めて有利な製造方法
である。
体の製法によれば、感光性樹脂等のベースポリマーなど
として有用であり、さらに耐熱性樹脂としての広範囲な
用途に利用することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を、エステル交換反応工程を経
ずに水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率
で合成することができ、また、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体のＮ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミドの構成単位の含有率のコントロールも容易で
あり、本発明の製法は、工業的に極めて有利な製造方法
である。
第１図は実施例１で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収ス
ペクトルのチャートを示し、第２図は実施例２で得られ
たＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−無水マ
レイン酸−イソブチレン共重合体の赤外吸収スペクトル
のチャートを示し、第３図は実施例４で得られたＮ−
（ｏ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−イソブチレン
共重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第４
図は実施例８で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−スチレン共重合体の赤外吸収スペクト
ルのチャートを示し、第５図は実施例１０で得られたＮ
−（ｍ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチレン共
重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第６図
は実施例１８で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−α−メチルスチレン共重合体の赤外吸
収スペクトルのチャートを示す。
ニル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収ス
ペクトルのチャートを示し、第２図は実施例２で得られ
たＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−無水マ
レイン酸−イソブチレン共重合体の赤外吸収スペクトル
のチャートを示し、第３図は実施例４で得られたＮ−
（ｏ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−イソブチレン
共重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第４
図は実施例８で得られたＮ−（ｏ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−スチレン共重合体の赤外吸収スペクト
ルのチャートを示し、第５図は実施例１０で得られたＮ
−（ｍ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチレン共
重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第６図
は実施例１８で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−α−メチルスチレン共重合体の赤外吸
収スペクトルのチャートを示す。
Claims (4)
- 【請求項１】無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物と
の共重合体と、アミノフェノールとを有機溶媒中で反応
させて、 式（Ｉ） 式(II) 及び式(III) （式中、Ｒ１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ｌ、ｍ及びｎはそ
れぞれ式（Ｉ）、式(II)及び式(III)の繰り返し単位数
（整数）であり、ｎと（ｌ＋ｍ）との割合及びｌと（ｌ
＋ｍ）との割合は、それぞれ である。） で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を得ることを特徴とするＮ−
（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の製法。 - 【請求項２】不飽和炭化水素化合物がイソブチレンであ
る特許請求の範囲第(1)項記載のＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド共重合体の製法。 - 【請求項３】不飽和炭化水素化合物がα−メチルスチレ
ンである特許請求の範囲第(1)項記載のＮ−（ヒドロキ
シフェニル）マレイミド共重合体の製法。 - 【請求項４】不飽和炭化水素化合物がスチレンである特
許請求の範囲第(1)項記載のＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29647885A JPH0641485B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法 |
| US06/946,692 US4740561A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-24 | Process for the preparation of N-(hydroxyphenyl)malemide copolymer |
| DE19863644656 DE3644656A1 (de) | 1985-12-25 | 1986-12-29 | Verfahren zur herstellung von n-(hydroxyphenyl)-maleimid-copolymeren |
| US07/146,245 US4816523A (en) | 1985-12-25 | 1988-01-20 | N-chydroxyphenyl)maleimide-isobutylene copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29647885A JPH0641485B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62151408A JPS62151408A (ja) | 1987-07-06 |
| JPH0641485B2 true JPH0641485B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=17834073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29647885A Expired - Lifetime JPH0641485B2 (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH0641485B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1985
- 1985-12-25 JP JP29647885A patent/JPH0641485B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62151408A (ja) | 1987-07-06 |
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