JPH0641584B2 - 蓄熱用液体組成物および蓄熱方法 - Google Patents
蓄熱用液体組成物および蓄熱方法Info
- Publication number
- JPH0641584B2 JPH0641584B2 JP61149292A JP14929286A JPH0641584B2 JP H0641584 B2 JPH0641584 B2 JP H0641584B2 JP 61149292 A JP61149292 A JP 61149292A JP 14929286 A JP14929286 A JP 14929286A JP H0641584 B2 JPH0641584 B2 JP H0641584B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anhydride
- dicarboxylic acid
- heat storage
- fluorine
- containing alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、蓄熱用液体組成物および蓄熱方法に関するも
のである。さらに詳しくは本発明は、化学エネルギーの
形で蓄熱を行なうための蓄熱用液体組成物およびその組
成物を用いる蓄熱方法に関するものである。
のである。さらに詳しくは本発明は、化学エネルギーの
形で蓄熱を行なうための蓄熱用液体組成物およびその組
成物を用いる蓄熱方法に関するものである。
［発明の背景］ 蓄熱方法、すなわち熱エネルギーを蓄える方法として
は、媒体油を利用する場合のように媒体の顯熱として蓄
える方法、パラフィンを利用する場合のように媒体の潜
熱として蓄える方法、およびアンモニアを利用する場合
のように化学エネルギーとして蓄える方法などが考えら
れている。この内でも化学エネルギーとして蓄える蓄熱
方法（いわゆる化学蓄熱方法）は、蓄熱密度が高く、し
かも蓄熱状態における熱エネルギーの放散がないことか
ら長期間の蓄熱が可能となり、実用上において非常に有
利である。
は、媒体油を利用する場合のように媒体の顯熱として蓄
える方法、パラフィンを利用する場合のように媒体の潜
熱として蓄える方法、およびアンモニアを利用する場合
のように化学エネルギーとして蓄える方法などが考えら
れている。この内でも化学エネルギーとして蓄える蓄熱
方法（いわゆる化学蓄熱方法）は、蓄熱密度が高く、し
かも蓄熱状態における熱エネルギーの放散がないことか
ら長期間の蓄熱が可能となり、実用上において非常に有
利である。
従来、化学蓄熱方法は、主として固体無機物の熱分解反
応による気体の発生を利用する方法が研究されてきてい
る。すなわち、分解反応により水、水蒸気、炭酸ガス、
アンモニア、水素などの気体を発生する反応系を化学蓄
熱方法に利用することがこれまでの研究の主流であっ
た。
応による気体の発生を利用する方法が研究されてきてい
る。すなわち、分解反応により水、水蒸気、炭酸ガス、
アンモニア、水素などの気体を発生する反応系を化学蓄
熱方法に利用することがこれまでの研究の主流であっ
た。
しかしながら上記のような固体が関与し、気体の発生を
利用する化学蓄熱方法にはいくつかの欠点がある。すな
わち、（１）蓄熱に際し高温の熱源を必要とすること、
（２）長期間の安定した蓄熱用サイクルの維持が困難で
あること、（３）固−気系を利用するため伝熱性に問題
があること、（４）大型な装置が必要となることそして
（５）装置類に腐食が発生しやすいことなどである。
利用する化学蓄熱方法にはいくつかの欠点がある。すな
わち、（１）蓄熱に際し高温の熱源を必要とすること、
（２）長期間の安定した蓄熱用サイクルの維持が困難で
あること、（３）固−気系を利用するため伝熱性に問題
があること、（４）大型な装置が必要となることそして
（５）装置類に腐食が発生しやすいことなどである。
一方、有機化合物を利用する化学蓄熱方法も検討されて
いるが、これも殆どが気体の発生を伴なう化学反応系が
利用されており、前記の問題点の充分な改良とはなって
いない。
いるが、これも殆どが気体の発生を伴なう化学反応系が
利用されており、前記の問題点の充分な改良とはなって
いない。
［発明の目的］ 本発明は、改良された化学蓄熱材および化学蓄熱方法を
提供することを主な目的とする。
提供することを主な目的とする。
さらに、本発明は、特に従来の化学蓄熱材および化学蓄
熱方法に附随した欠点が改良された化学蓄熱材および化
学蓄熱方法を提供することを目的とする。
熱方法に附随した欠点が改良された化学蓄熱材および化
学蓄熱方法を提供することを目的とする。
またさらに本発明は、特に蓄熱用サイクルが長期間安定
して作動し、かつ比較的低温の熱源の利用が可能な化学
蓄熱材および化学蓄熱方法を提供することを目的とす
る。
して作動し、かつ比較的低温の熱源の利用が可能な化学
蓄熱材および化学蓄熱方法を提供することを目的とす
る。
［発明の要旨］ 本発明は、ジカルボン酸無水物、含フッ素アルコールお
よび該ジカルボン酸無水物と該含フッ素アルコールとか
らなるジカルボン酸モノエステルを含むことを特徴とす
る蓄熱用液体組成物からなるものである。
よび該ジカルボン酸無水物と該含フッ素アルコールとか
らなるジカルボン酸モノエステルを含むことを特徴とす
る蓄熱用液体組成物からなるものである。
上記の蓄熱用液体組成物は、これに外部から熱を補給し
ながら含フッ素アルコールの少なくとも一部を分離して
ジカルボン酸無水物の含有量が増加した組成物を得る操
作を含む方法を利用して化学蓄熱に用いることができ
る。なお、ここで分離対象となる含フッ素アルコール
は、最初から存在していた含フッ素アルコールと平衡の
移動による脱アルコール化反応に起因して生成する含フ
ッ素アルコールの双方である。
ながら含フッ素アルコールの少なくとも一部を分離して
ジカルボン酸無水物の含有量が増加した組成物を得る操
作を含む方法を利用して化学蓄熱に用いることができ
る。なお、ここで分離対象となる含フッ素アルコール
は、最初から存在していた含フッ素アルコールと平衡の
移動による脱アルコール化反応に起因して生成する含フ
ッ素アルコールの双方である。
また、そのように化学蓄熱された化合物系（すなわち分
離された含フッ素アルコールと、ジカルボン酸無水物と
ジカルボン酸モノエステルとを含む組成物）を必要時に
接触させて発熱反応を進行させることにより蓄えた熱の
回収が可能となる。
離された含フッ素アルコールと、ジカルボン酸無水物と
ジカルボン酸モノエステルとを含む組成物）を必要時に
接触させて発熱反応を進行させることにより蓄えた熱の
回収が可能となる。
［発明の詳細な記述］ 本発明の蓄熱方法は、下記一般式で表されるジカルボン
酸無水物、含フッ素アルコール及びジカルボン酸モノエ
ステルの平衡反応系を利用する。
酸無水物、含フッ素アルコール及びジカルボン酸モノエ
ステルの平衡反応系を利用する。
上式においてＲ1は、隣接する−Ｃ−Ｏ−Ｃ−鎖と共同
して五員の複素環を形成する基であり、そしてＲ2は含
フッ素アルコールの残基である。
して五員の複素環を形成する基であり、そしてＲ2は含
フッ素アルコールの残基である。
本発明において使用されるジカルボン酸無水物には特に
限定はなく、公知の各種のジカルボン酸無水物を使用す
ることができる。そのようなジカルボン酸無水物の例を
次に列記する。
限定はなく、公知の各種のジカルボン酸無水物を使用す
ることができる。そのようなジカルボン酸無水物の例を
次に列記する。
シクロヘキサンジカルボン酸［１，２］無水物およびそ
の誘導体の無水物：たとえば、シクロヘキサンジカルボ
ン酸［１，２］無水物、４，５−ジクロロシクロヘキサ
ンジカルボン酸［１，２］無水物。
の誘導体の無水物：たとえば、シクロヘキサンジカルボ
ン酸［１，２］無水物、４，５−ジクロロシクロヘキサ
ンジカルボン酸［１，２］無水物。
シクロヘキセン−１−ジカルボン酸［１，２］無水物。
シクロヘキセン−４−ジカルボン酸［１，２］無水物。
シクロペンタンジカルボン酸［１，２］無水物。
５−ノルボルネンジカルボン酸［２，３］無水物。
ノルボルナジエンジカルボン酸［２，３］無水物および
その誘導体の無水物：たとえば、ノルボルナジエンジカ
ルボン酸［２，３］無水物、５，６−ジブロモノルボル
ナジエンジカルボン酸［２，３］無水物。
その誘導体の無水物：たとえば、ノルボルナジエンジカ
ルボン酸［２，３］無水物、５，６−ジブロモノルボル
ナジエンジカルボン酸［２，３］無水物。
フタル酸無水物およびその誘導体の無水物：たとえば、
フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、４−カル
ボキシフタル酸無水物、３−カルボキシフタル酸無水
物、テトラクロロフタル酸無水物、ピロメリット酸無水
物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物。
フタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、４−カル
ボキシフタル酸無水物、３−カルボキシフタル酸無水
物、テトラクロロフタル酸無水物、ピロメリット酸無水
物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物。
ナフタリンジカルボン酸無水物およびその誘導体の無水
物：たとえば、１，２−ナフタリンジカルボン酸無水
物、１，９−ナフタリンジカルボン酸無水物。
物：たとえば、１，２−ナフタリンジカルボン酸無水
物、１，９−ナフタリンジカルボン酸無水物。
本発明において使用するのに特に好ましいジカルボン酸
無水物としては、シクロヘキサンジカルボン酸［１，
２］無水物およびその誘導体の無水物、５−ノルボルネ
ンジカルボン酸［２，３］無水物、およびフタル酸無水
物およびその誘導体の無水物を挙げることができる。
無水物としては、シクロヘキサンジカルボン酸［１，
２］無水物およびその誘導体の無水物、５−ノルボルネ
ンジカルボン酸［２，３］無水物、およびフタル酸無水
物およびその誘導体の無水物を挙げることができる。
本発明において使用される含フッ素アルコールはジカル
ボン酸無水物およびジカルボン酸モノエステルから、た
とえば蒸発、膜分離、結析などの方法を利用して分離で
きるものであれば特に制限はない。
ボン酸無水物およびジカルボン酸モノエステルから、た
とえば蒸発、膜分離、結析などの方法を利用して分離で
きるものであれば特に制限はない。
本発明において使用できる含フッ素アルコールの例とし
ては、モノフルオロエタノール、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロエタノール、テトラフルオロプロパノ
ール、ヘキサフルオロ-sec−プロパノール、ヘピタフル
オロブタノールおよびオクタフルオロベンタノールなど
を挙げることができる。
ては、モノフルオロエタノール、トリフルオロエタノー
ル、パーフルオロエタノール、テトラフルオロプロパノ
ール、ヘキサフルオロ-sec−プロパノール、ヘピタフル
オロブタノールおよびオクタフルオロベンタノールなど
を挙げることができる。
なお含フッ素アルコールは、分離方法として蒸発分離を
利用する場合の、分離の容易さを考慮すると沸点が５０
〜１５０℃のものであることが望ましく、特に沸点が５
０〜１００℃の含フッ素樹脂族低級アルコールを用いる
ことが実用上有利である。
利用する場合の、分離の容易さを考慮すると沸点が５０
〜１５０℃のものであることが望ましく、特に沸点が５
０〜１００℃の含フッ素樹脂族低級アルコールを用いる
ことが実用上有利である。
また、本発明の含フッ素アルコールには、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、sec−プロパノール、
ｎ−ブタノール、２−クロルエタノール、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、メシチルアルコール、β
−ニトロイソブチルアルコール、１，２，２−トリメチ
ルブチルアルコール、エチレングリコールなどような他
のアルコールを併用してもよい。ただしその場合、アル
コール成分中の本発明のフッ素アルコールの量は５０重
量％以上であることが好ましく、特に８０重量％以上で
あることが好ましい。
エタノール、ｎ−プロパノール、sec−プロパノール、
ｎ−ブタノール、２−クロルエタノール、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、メシチルアルコール、β
−ニトロイソブチルアルコール、１，２，２−トリメチ
ルブチルアルコール、エチレングリコールなどような他
のアルコールを併用してもよい。ただしその場合、アル
コール成分中の本発明のフッ素アルコールの量は５０重
量％以上であることが好ましく、特に８０重量％以上で
あることが好ましい。
本発明の蓄熱用組成物は、ジカルボン酸無水物、含フッ
素アルコールおよび該ジカルボン酸無水物と該含フッ素
アルコールとからなるジカルボン酸モノエステルを含む
ことを特徴とする液体組成物であるが、該組成物中にお
けるジカルボン酸モノエステルとジカルボン酸無水物と
のモル比は９９：１〜６０：４０の範囲にあることが好
ましい。このような組成物は、ジカルボン酸無水物と含
フッ素アルコールとを反応温度にて混合してジカルボン
酸モノエステルとの平衡混合物を生成させることにより
容易に調製することができる。
素アルコールおよび該ジカルボン酸無水物と該含フッ素
アルコールとからなるジカルボン酸モノエステルを含む
ことを特徴とする液体組成物であるが、該組成物中にお
けるジカルボン酸モノエステルとジカルボン酸無水物と
のモル比は９９：１〜６０：４０の範囲にあることが好
ましい。このような組成物は、ジカルボン酸無水物と含
フッ素アルコールとを反応温度にて混合してジカルボン
酸モノエステルとの平衡混合物を生成させることにより
容易に調製することができる。
なお、上記の組成物にはジカルボン酸無水物と含フッ素
アルコールとからなる組成物とジカルボン酸モノエステ
ルとの平衡反応の進行を促進するための触媒が含まれて
いることが好ましい。そのような触媒の例としては塩
酸、硫酸などの無機酸、苛性ソーダなどの無機アルカ
リ、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、トリエチル
アミンなどの有機塩基、塩化鉄、塩化アルミニウム、硫
酸銅および塩化チタンなどのルイス酸、およびイオン交
換樹脂などを用いることができる。
アルコールとからなる組成物とジカルボン酸モノエステ
ルとの平衡反応の進行を促進するための触媒が含まれて
いることが好ましい。そのような触媒の例としては塩
酸、硫酸などの無機酸、苛性ソーダなどの無機アルカ
リ、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、トリエチル
アミンなどの有機塩基、塩化鉄、塩化アルミニウム、硫
酸銅および塩化チタンなどのルイス酸、およびイオン交
換樹脂などを用いることができる。
なお、本発明の組成物は液体の状態にあることが必要で
あり、仮にジカルボン酸無水物、含フッ素アルコールお
よびジカルボン酸モノエステルからなる組成物系が固体
である場合には、それらを溶解状態とするために適当な
溶媒を用いることができる。そのような溶媒としては、
たとえば、用いる含フッ素アルコールよりも沸点が高い
有機溶媒を用いることができる。そのような溶媒の例と
しては、炭素数１〜８のアルキル基を有するエチレング
リコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジ
アルキルエーテルおよびトリエチレングリコールジアル
キルエーテルを挙げることができる。
あり、仮にジカルボン酸無水物、含フッ素アルコールお
よびジカルボン酸モノエステルからなる組成物系が固体
である場合には、それらを溶解状態とするために適当な
溶媒を用いることができる。そのような溶媒としては、
たとえば、用いる含フッ素アルコールよりも沸点が高い
有機溶媒を用いることができる。そのような溶媒の例と
しては、炭素数１〜８のアルキル基を有するエチレング
リコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジ
アルキルエーテルおよびトリエチレングリコールジアル
キルエーテルを挙げることができる。
本発明の蓄熱用組成物は、外部から熱を補給しながら、
これを既知の分離操作、たとえば蒸発、膜分離、晶析な
どの分離操作を施して含フッ素アルコールの少なくとも
一部を分離する方法を利用して化学蓄熱に利用すること
ができる。外部から補給する熱の熱源には特に制限はな
い。ただし、廃熱、太陽熱などを利用することにより本
発明の蓄熱方法の有利さは更に高くなる。
これを既知の分離操作、たとえば蒸発、膜分離、晶析な
どの分離操作を施して含フッ素アルコールの少なくとも
一部を分離する方法を利用して化学蓄熱に利用すること
ができる。外部から補給する熱の熱源には特に制限はな
い。ただし、廃熱、太陽熱などを利用することにより本
発明の蓄熱方法の有利さは更に高くなる。
本発明の蓄熱方法を添付図面を用いて更に詳しく説明す
る。
る。
第１図は、本発明の蓄熱方法を実施する際に利用される
蓄熱装置の一例を簡略化して示す図である。
蓄熱装置の一例を簡略化して示す図である。
第１図の装置において、本発明のジカルボン酸無水物、
含フッ素アルコールおよびジカルボン酸モノエステルか
らなる蓄熱用液体組成物は吸熱反応器１１にまず充填さ
れる。この吸熱反応器１１には真空ポンプ１２と熱源１
３が備えられている。吸熱反応器１１に熱源１３より熱
エネルギーを供給しながら、真空ポンプ１２により吸熱
反応器１１内を減圧下におくと、蓄熱用液体組成物から
含フッ素アルコール（最初から存在する含フッ素アルコ
ールおよび平衡系のずれにより生成する含フッ素アルコ
ール）が選択的に蒸発気化し、ライン１４を経由し、冷
却系１５により冷却液化されタンク１６に貯蔵される。
含フッ素アルコールおよびジカルボン酸モノエステルか
らなる蓄熱用液体組成物は吸熱反応器１１にまず充填さ
れる。この吸熱反応器１１には真空ポンプ１２と熱源１
３が備えられている。吸熱反応器１１に熱源１３より熱
エネルギーを供給しながら、真空ポンプ１２により吸熱
反応器１１内を減圧下におくと、蓄熱用液体組成物から
含フッ素アルコール（最初から存在する含フッ素アルコ
ールおよび平衡系のずれにより生成する含フッ素アルコ
ール）が選択的に蒸発気化し、ライン１４を経由し、冷
却系１５により冷却液化されタンク１６に貯蔵される。
上記の操作により、吸熱反応器１１内の液体組成物は平
衡が移動し、ジカルボン酸無水物が主成分（ジカルボン
酸モノエステルが共存）の液体組成物（以下、これをジ
カルボン酸無水物リッチ液体組成物という）となる。こ
のジカルボン酸無水物リッチ液体組成物は、次に取出さ
れタンク１７に貯蔵される。
衡が移動し、ジカルボン酸無水物が主成分（ジカルボン
酸モノエステルが共存）の液体組成物（以下、これをジ
カルボン酸無水物リッチ液体組成物という）となる。こ
のジカルボン酸無水物リッチ液体組成物は、次に取出さ
れタンク１７に貯蔵される。
以上の方法により、熱源１３から供給された熱エネルギ
ーは、タンク１６とタンク１７に貯蔵された含フッ素ア
ルコールとジカルボン酸無水物リッチ液体組成物とに蓄
えられたことになる。
ーは、タンク１６とタンク１７に貯蔵された含フッ素ア
ルコールとジカルボン酸無水物リッチ液体組成物とに蓄
えられたことになる。
蓄えられた熱を取出す際には、下記の操作が行なわれ
る。
る。
まず、タンク１６内の含フッ素アルコールが、液送ポン
プ１８によりライン１９を経由し発熱反応器２０に送ら
れる。同時に、タンク１７内のジカルボン酸無水物リッ
チ液体組成物は、液送ポンプ２１によりライン２２を経
由し発熱反応器２０に送られる。なお、ジカルボン酸無
水物リッチ液体組成物はライン２２の中途で、熱交換器
２３によって、発熱反応器２０から取出される液体組成
物との熱交換に付される。
プ１８によりライン１９を経由し発熱反応器２０に送ら
れる。同時に、タンク１７内のジカルボン酸無水物リッ
チ液体組成物は、液送ポンプ２１によりライン２２を経
由し発熱反応器２０に送られる。なお、ジカルボン酸無
水物リッチ液体組成物はライン２２の中途で、熱交換器
２３によって、発熱反応器２０から取出される液体組成
物との熱交換に付される。
発熱反応器２０内に送り込まれた含フッ素アルコールと
ジカルボン酸無水物リッチ液体組成物とは直ちに混合さ
れ発熱反応を発生する。この発熱は、発熱反応器２０に
備えられた熱回収装置２４により外部に取出され、目的
の用途に利用される。
ジカルボン酸無水物リッチ液体組成物とは直ちに混合さ
れ発熱反応を発生する。この発熱は、発熱反応器２０に
備えられた熱回収装置２４により外部に取出され、目的
の用途に利用される。
上記の発熱反応は、含フッ素アルコールとジカルボン酸
無水物とからジカルボン酸モノエステルが生成する反応
であり、この発熱反応の進行により発熱反応器２０内の
液体組成物は、ジカルボン酸無水物モノエステルが主成
分（含フッ素アルコールとジカルボン酸無水物が共存）
の液体組成物（以下、これをジカルボン酸モノエステル
リッチ液体組成物という）となる。
無水物とからジカルボン酸モノエステルが生成する反応
であり、この発熱反応の進行により発熱反応器２０内の
液体組成物は、ジカルボン酸無水物モノエステルが主成
分（含フッ素アルコールとジカルボン酸無水物が共存）
の液体組成物（以下、これをジカルボン酸モノエステル
リッチ液体組成物という）となる。
上記のジカルボン酸モノエステルリッチ液体組成物はラ
イン２５を経由し、タンク２６に貯蔵される。なお、ジ
カルボン酸モノエステルリッチ液体組成物はライン２５
の途中にて熱交換器２３により加熱される。
イン２５を経由し、タンク２６に貯蔵される。なお、ジ
カルボン酸モノエステルリッチ液体組成物はライン２５
の途中にて熱交換器２３により加熱される。
タンク２６に貯蔵されたジカルボン酸モノエステルリッ
チ液体組成物は、すぐにライン２７を経由して吸熱反応
器１１に供給してもよく、あるいはタンク２６に貯蔵し
て、蓄熱操作の際に吸熱反応器１１に供給してもよい。
チ液体組成物は、すぐにライン２７を経由して吸熱反応
器１１に供給してもよく、あるいはタンク２６に貯蔵し
て、蓄熱操作の際に吸熱反応器１１に供給してもよい。
なお、上記では含フッ素アルコールの分離を蒸発気化に
よって行なう操作を示したが、前述のように他の分離方
法、たとえば膜分離、晶析などの分離操作を利用しても
よいことは勿論である。ただし、実用上の操作を考える
と蒸発気化を利用する含フッ素アルコールの分離は特に
有用な方法である。
よって行なう操作を示したが、前述のように他の分離方
法、たとえば膜分離、晶析などの分離操作を利用しても
よいことは勿論である。ただし、実用上の操作を考える
と蒸発気化を利用する含フッ素アルコールの分離は特に
有用な方法である。
次に、本発明の実施例を示す。
［実施例１］ ヘキサヒドロフタル酸無水物２５．０ｇ（０．１６２３
モル）とトリフルオロエタノール１６．２２ｇ（０．１
６２２モル）とを冷却管、攪拌器およびサンプリング管
の付いた５０ｍのフラスコに取り、１５０℃に設定し
た油浴に浸けた。直ちに発熱反応が発生し、１時間後に
は反応混合物は平衡組成に到達した。その際の各化合物
の平衡組成値は、ヘキサヒドロフタル酸無水物が２．８
３ｇ（０．０１８４モル）、トリフルオロエタノール
１．８３ｇ（０．０１８３モル）およびヘキサヒドロフ
タル酸キノトリフルオロエチルエステルが３６．５５ｇ
（０．１４３９モル）であった。
モル）とトリフルオロエタノール１６．２２ｇ（０．１
６２２モル）とを冷却管、攪拌器およびサンプリング管
の付いた５０ｍのフラスコに取り、１５０℃に設定し
た油浴に浸けた。直ちに発熱反応が発生し、１時間後に
は反応混合物は平衡組成に到達した。その際の各化合物
の平衡組成値は、ヘキサヒドロフタル酸無水物が２．８
３ｇ（０．０１８４モル）、トリフルオロエタノール
１．８３ｇ（０．０１８３モル）およびヘキサヒドロフ
タル酸キノトリフルオロエチルエステルが３６．５５ｇ
（０．１４３９モル）であった。
上記の発熱反応の結果、平衡組成に到達した時の反応混
合物の温度は１９５℃まで上昇した。
合物の温度は１９５℃まで上昇した。
次に平衡組成にある上記反応混合物を１５０℃において
１００mmＨｇに減圧するとトリフルオロエタノールが発
生し、これを系外に除去することにより脱アルコール反
応が発生した。この吸熱（蓄熱）反応により、２時間経
過後の液部にはヘキサヒドロフタル酸無水物が１６．１
２ｇ（０．１０４７モル）とモノトリフルオロエステル
が１４．６３ｇ（０．０５７６モル）が存在し、トリフ
ルオロエタノールが１０．４６ｇ（０．１０４６モル）
留去された。
１００mmＨｇに減圧するとトリフルオロエタノールが発
生し、これを系外に除去することにより脱アルコール反
応が発生した。この吸熱（蓄熱）反応により、２時間経
過後の液部にはヘキサヒドロフタル酸無水物が１６．１
２ｇ（０．１０４７モル）とモノトリフルオロエステル
が１４．６３ｇ（０．０５７６モル）が存在し、トリフ
ルオロエタノールが１０．４６ｇ（０．１０４６モル）
留去された。
この留去されたトリフルオロエタノールを上記の液部へ
加えると再び前記の発熱反応が発生した。
加えると再び前記の発熱反応が発生した。
以上の実験によって、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ヘ
キサヒドロフタル酸モノエステルおよびトリフルオロエ
タノールからなる組成物が蓄熱材料として循環使用でき
ることが確認された。
キサヒドロフタル酸モノエステルおよびトリフルオロエ
タノールからなる組成物が蓄熱材料として循環使用でき
ることが確認された。
［実施例２］ 該蓄熱用液体組成物を用いて化学蓄熱を行なう場合、吸
熱（蓄熱）反応の反応速度が蓄熱システムの効率化（例
えば反応器の規模等）に大きな影響を与える。
熱（蓄熱）反応の反応速度が蓄熱システムの効率化（例
えば反応器の規模等）に大きな影響を与える。
下記第１表記載の反応条件下で、エチルアルコールとト
リフルオロエチルアルコールとをそれぞれ用いて吸熱反
応を行なった場合の反応速度を比較した結果を第２図に
示す。
リフルオロエチルアルコールとをそれぞれ用いて吸熱反
応を行なった場合の反応速度を比較した結果を第２図に
示す。
第２図の結果から明らかなようにトリフルオロエタノー
ルを使用した方が、エタノールを使用した場合よりも吸
熱反応速度が速く、蓄熱システムを構成する上で大きな
利点となる。
ルを使用した方が、エタノールを使用した場合よりも吸
熱反応速度が速く、蓄熱システムを構成する上で大きな
利点となる。
第１図は、本発明の蓄熱方法の実施に利用される蓄熱装
置の例を簡略化して示す図である。 第２図は、エチルアルコールとトリフルオロエチルアル
コールとをそれぞれ用いて同じ吸熱反応を行なった場合
の反応速度を比較した結果を示すグラフである。 １１：吸熱反応器、１３：熱源 １６：タンク（含フッ素アルコール貯蔵用） １７：タンク（ジカルボン酸無水物リッチ液体組成物貯
蔵用） ２０：発熱反応器、２４：熱回収装置 ２６：タンク（ジカルボン酸モノエステルリッチ液体組
成物貯蔵用）
置の例を簡略化して示す図である。 第２図は、エチルアルコールとトリフルオロエチルアル
コールとをそれぞれ用いて同じ吸熱反応を行なった場合
の反応速度を比較した結果を示すグラフである。 １１：吸熱反応器、１３：熱源 １６：タンク（含フッ素アルコール貯蔵用） １７：タンク（ジカルボン酸無水物リッチ液体組成物貯
蔵用） ２０：発熱反応器、２４：熱回収装置 ２６：タンク（ジカルボン酸モノエステルリッチ液体組
成物貯蔵用）
Claims (9)
- 【請求項１】ジカルボン酸無水物、含フッ素アルコール
および該ジカルボン酸無水物と該含フッ素アルコールと
からなるジカルボン酸モノエステルを含むことを特徴と
する蓄熱用液体組成物。 - 【請求項２】ジカルボン酸モノエステルとジカルボン酸
無水物とのモル比が９９：１〜６０：４０の範囲にある
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蓄熱用液
体組成物。 - 【請求項３】上記のジカルボン酸無水物と含フッ素アル
コールとからなる組成物と上記のジカルボン酸モノエス
テルとの平衡反応の進行を促進するための触媒が含まれ
ていることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蓄
熱用液体組成物。 - 【請求項４】ジカルボン酸無水物が、シクロヘキサンジ
カルボン酸［１，２］無水物およびその誘導体の無水
物、シクロヘキセン−１−ジカルボン酸［１，２］無水
物、シクロヘキセン−４−ジカルボン酸［１，２］無水
物、シクロペンタンジカルボン酸［１，２］無水物、５
−ノルボルネンジカルボン酸［２，３］無水物、ノルボ
ルナジエンジカルボン酸［２，３］無水物およびその誘
導体の無水物、フタル酸無水物およびその誘導体の無水
物、およびナフタリンジカルボン酸無水物およびその誘
導体の無水物からなる群より選ばれるものであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項乃至３項のいずれかの
項記載の蓄熱用液体組成物。 - 【請求項５】含フッ素アルコールが沸点５０〜１５０℃
の含フッ素アルコールであることを特徴とする特許請求
の範囲第１項乃至３項のいずれかの項記載の蓄熱用液体
組成物。 - 【請求項６】ジカルボン酸無水物、含フッ素アルコール
および該ジカルボン酸と該含フッ素アルコールとからな
るジカルボン酸モノエステルを含む溶液組成物に外部か
ら熱を補給しながら含フッ素アルコールの少なくとも一
部を分離してジカルボン酸無水物の含有量が増加した組
成物を得ることを特徴とする蓄熱方法。 - 【請求項７】上記のジカルボン酸無水物と含フッ素アル
コールとからなる組成物と上記のジカルボン酸モノエス
テルとの平衡反応の進行を促進するための触媒が含まれ
ていることを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の蓄
熱方法。 - 【請求項８】ジカルボン酸無水物が、シクロヘキサンジ
カルボン酸［１，２］無水物およびその誘導体の無水
物、シクロヘキセン−１−ジカルボン酸［１，２］無水
物、シクロヘキセン−４−ジカルボン酸［１，２］無水
物、シクロペンタンジカルボン酸［１，２］無水物、５
−ノルボルネンジカルボン酸［２，３］無水物、ノルボ
ルナジエンジカルボン酸［２，３］無水物およびその誘
導体の無水物、フタル酸無水物およびその誘導体の無水
物、およびナフタリンジカルボン酸無水物およびその誘
導体の無水物からなる群より選ばれるものであることを
特徴とする特許請求の範囲第６項もしくは第７項記載の
蓄熱方法。 - 【請求項９】含フッ素アルコールが沸点５０〜１５０℃
の含フッ素アルコールであることを特徴とする特許請求
の範囲第６項もしくは第７項記載の蓄熱方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61149292A JPH0641584B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 蓄熱用液体組成物および蓄熱方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61149292A JPH0641584B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 蓄熱用液体組成物および蓄熱方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS636079A JPS636079A (ja) | 1988-01-12 |
| JPH0641584B2 true JPH0641584B2 (ja) | 1994-06-01 |
Family
ID=15471989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61149292A Expired - Lifetime JPH0641584B2 (ja) | 1986-06-24 | 1986-06-24 | 蓄熱用液体組成物および蓄熱方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0641584B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013042837A1 (ko) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | 극동제연공업 주식회사 | 방식성 및 ｐＨ 완충성이 향상된 부동액 또는 냉각액 조성물 |
-
1986
- 1986-06-24 JP JP61149292A patent/JPH0641584B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013042837A1 (ko) * | 2011-09-23 | 2013-03-28 | 극동제연공업 주식회사 | 방식성 및 ｐＨ 완충성이 향상된 부동액 또는 냉각액 조성물 |
| US9193896B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-11-24 | Kukdong Jeyen Company Limited | Composition having enhanced corrosion resistance and pH buffering property for antifreeze liquid or coolant |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS636079A (ja) | 1988-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4587262B2 (ja) | ギ酸の製法 | |
| ES2359903T3 (es) | Método de recuperación de amonicaco a partir de una mezcla gaseosa. | |
| BRPI0416756B1 (pt) | Processos para produzir dicloropropanol | |
| JP2001510465A (ja) | ２，４，６，８，１０，１２−ヘキサニトロ−２，４，６，８，１０，１２−ヘキサアザテトラシクロ［５．５．０．０▲上５．９▼０▲上３．１１▼］−ドデカンを結晶化させる塩析法 | |
| JPS6052081B2 (ja) | 水素の熱化学的製造方法 | |
| JPS5889933A (ja) | 非立体障害ジアミノ化合物で活性化された塩基性塩を用いる酸性ガスの除去方法 | |
| JPH0859542A (ja) | 酢酸の精製方法 | |
| US1892652A (en) | Preparation of strong hydrogen halide gas | |
| JPH0443118B2 (ja) | ||
| JPH0641584B2 (ja) | 蓄熱用液体組成物および蓄熱方法 | |
| JPH0637427B2 (ja) | トリフルオロ酢酸エチルの製法 | |
| JPS60142934A (ja) | ビスフエノールのアルカリ金属塩の製造方法 | |
| JP2004107336A (ja) | シュウ酸ジアルキルの製造法 | |
| JPH0578275A (ja) | 酢酸と水からなる組成物からの酢酸の回収方法と装置 | |
| AU645116B2 (en) | Process and apparatus for preparing dinitrogen pentoxide | |
| Isidor et al. | Synthesis of 2-methylene-4-thiazolidinones | |
| SU1330123A1 (ru) | Способ регенерации метанола процесса предотвращени гидратообразовани природного газа | |
| JP2004323371A (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| JPS6229361B2 (ja) | ||
| JP2004323470A (ja) | 炭酸ジアルキルの製造法 | |
| JPS58203940A (ja) | メタクリル酸メチルの回収方法 | |
| JP2022079246A (ja) | メタホウ酸の製造方法および当該メタホウ酸を用いた第２級アルコールの製造方法 | |
| JPS5843933A (ja) | ｐ−クレゾ−ルの製造法 | |
| JP3007716B2 (ja) | 無水マレイン酸の分離方法 | |
| AU605655B2 (en) | Process for the production of methanol |