JPH0643688A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

静電荷像現像用トナー

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JPH0643688A
JPH0643688A JP4217446A JP21744692A JPH0643688A JP H0643688 A JPH0643688 A JP H0643688A JP 4217446 A JP4217446 A JP 4217446A JP 21744692 A JP21744692 A JP 21744692A JP H0643688 A JPH0643688 A JP H0643688A
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JP
Japan
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resin
toner
formula
fixing
present
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JP4217446A
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English (en)
Inventor
Moriyuki Sato
守之 佐藤
Tadashi Kiyohara
紀 清原
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Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 粉砕性、保存安定性、定着性等の性質を低減
させることなしに、低エネルギーで定着可能な静電荷像
現像用トナーを提供する。 【構成】 ビフェニル基をメソゲン基とし、その基の両
端にアルキル基を持つ高分子構造を基本にしたサーモト
ロピック液晶性樹脂を結着剤に使用したトナー。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等の
分野で使用される静電荷像現像用トナーに関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真または静電記録法においては静
電荷像を形成した後該静電荷像を結着樹脂中に着色剤を
分散したトナー微粒子で現像する。次いで該トナー像を
紙などの被転写材の表面に転写した後、熱、圧力、また
は熱圧等により被転写材の表面に定着して複写や記録画
像等が行われる。このトナー像の定着には、トナー像を
トナーが軟化する温度に加熱すると同時に加圧して被転
写材の表面に定着させる方法、すなわち加熱ロールと圧
着ロールとからなる一対のロール間にトナー像を有する
被転写材を挿入して加熱加圧して定着する、いわゆる熱
ロール定着法が一般的である。この熱ロール定着法は熱
効率が高く熱発散も少なく、迅速な定着が行える等のた
めに定着法としては有効な方法である。
【0003】このような熱ロール定着法に適用される従
来の静電荷像現像用トナーはMnが3000〜1000
0のスチレン−アクリル系共重合体からなる材料構成の
ものが適用されていた。しかしながら、昨今の低エネル
ギー化の要求に起因した低温定着を、かかる従来技術に
よるトナーにておこなうと、トナー樹脂の軟化点が高い
ために低温定着すなわち低エネルギー定着ができないと
いう問題を有するものであった。そこで、従来これらの
問題を解消するために、トナーの軟化点を下げるよう
に、特開昭59−228658号、特開平2−2519
71号において種々の結着樹脂が提案されている。
【0004】しかしながら、これらトナーに使用する樹
脂は軟化温度を下げることにより、低温定着は可能にな
ったが、この軟化温度の低下によりトナー製造における
粉砕工程での流動性の低下、あるいは輸送、貯蔵中にト
ナーの凝集を引き起こす保存安定性不良という問題が生
じ、低エネルギー定着と流動性、保存安定性を全て満足
できるものがなく依然として問題を有するものである。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述の問題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、粉砕性、保存
安定性、定着性を損わずに低温定着が可能な静電荷像現
像用トナーを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題を
解決するために鋭意検討した結果、トナーを構成する結
着剤にサーモトロピック液晶性を示す特定の樹脂を含有
することによって、低エネルギー定着が可能で、かつ、
粉砕性がよく、保存安定性の良好な特性が得られること
を見出し本発明を達成した。すなわち、本発明の静電荷
像現像用トナーは、下記一般式(I)で示される繰り返
し単位からなる樹脂を含有することを特徴とする。
【化2】
【0007】本発明において、一般式(I)で示される
繰り返し単位からなる樹脂は下記の合成方法によって製
造することが出来るが、本発明ではこれらに限定される
ものではない。 (A)第1段階<下記一般式(II)の合成>
【化3】 両末端に水酸基を有する4,4′−ビフェニルと片末端
にハロゲン基ともう一端に水酸基を有する炭素数25以
下のアルキル化合物Rとを反応させることにより、容易
に上記一般式(II)で示される化合物を合成することが
出来る。上記一般式(II)の合成に用いられるアルキル
化合物としては、例えば1−クロロ−6−ヒドロキシヘ
キサン、1−ブロモ−6−ヒドロキシヘキサンの如く、
片末端にハロゲン基ともう一端に水酸基を有する炭素数
1〜25の直鎖または分岐鎖を有するアルキル化合物が
挙げられ、特に限定されるものではない。この場合、ア
ルキル基の炭素数が25を越えると、サーモトロピック
液晶性を示す樹脂の融点が低くなり過ぎ、凝集しやすく
なるために、粉砕性、保存安定性の点で悪くなるので好
ましくない。
【0008】(B)第2段階<一般式(I)(y=0の
場合)の合成>
【化4】 前記一般式(I)においてy=0の場合、つまり上記一
般式(III )で示される本発明に用いられる樹脂は、
(i)z=0の場合は、前記一般式(II)で示す化合物
を、例えばCOCl2 等を使用して重合することによ
り、(ii)z=1の場合は、前記一般式(II)で示す化
合物と、両末端に水酸基、カルボン酸基またはイソシア
ネート基を有する炭素数25以上のアルキル化合物R1
とを共重合することにより、得ることができる。
【0009】(C)第3段階<一般式(I)(y=1の
場合)の合成> 前記一般式(I)においてy=1の場合の本発明に用い
られる樹脂は、一般式(III )で示す化合物と片末端に
一般式(III )の末端基と反応することができる水酸基
を有するスチレン系重合体R2 とを共重合することによ
り得ることができる。ここで用いられるスチレン系重合
体としては、例えばポリスチレン、スチレン−アクリル
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等が挙げられ
るが、特に限定されるものではない。
【0010】上記のようにして得られる本発明で用いる
一般式(I)で示される繰り返し単位からなる樹脂は、
サーモトロピック液晶性を有し、通常は結晶性が高く、
融点まではなだらかな熱軟化挙動を示すが、さらに昇温
すると急激に液状化(溶解)して粘度が下がると共に温
度も低下する性質を有する。そして、本発明において
は、かかる樹脂としては、濃度0.2g/dlのジクロ
ロ酢酸溶媒中で30℃で測定した固有粘度が0.2〜
3.0dl/gの範囲にあるものが好ましい。固有粘度
が3.0dl/gを越えると溶融温度が高くなるために
低温定着が難かしくなり、0.2以下では軟らかすぎて
ブロッキングしやすくなるために好ましくない。
【0011】本発明の静電荷像現像用トナーはサーモト
ロピック液晶性樹脂に必要に応じて着色剤、電荷制御
剤、オフセット防止剤、その他の結着剤樹脂および磁性
体等を含有させることができる。この場合の着色剤とし
ては、カーボンブラック、アセチレンブラック、フタロ
シアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリア
ントフアーストスカーレット、ピグメントグリーンB、
ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベ
ントレッド146、ソルベントブルー35等及びこれら
の混合物を挙げることが出来る。通常、樹脂成分100
重量部に対して1〜15重量部程度が使用される。な
お、この場合の樹脂成分とは、一般式(I)の樹脂とそ
の他の結着剤樹脂を合わせたものを意味する。
【0012】また、電荷制御剤として、アルキルピリジ
ュウムハライド、有機硫酸塩、スルホン酸化合物、ジス
テアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート等が
挙げられ、これらの添加量は樹脂成分100重量部に対
して0.1〜15重量部程度が使用される。また、オフ
セット防止剤としては、低分子量のポリプロピレン、脂
肪酸エステルワックス、多価カルボン酸、脂肪酸の金属
塩等も使用することが出来る。また、その他の結着剤樹
脂には、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、
またはこれら樹脂の構成モノマーの共重合体を使用する
ことができる。更にまた、磁性体としては、フェライ
ト、マグネタイト等の強磁性を示す合金あるいは化合物
を挙げることが出来る。該磁性体は平均粒径が0.1〜
1μの微粒子の形で樹脂成分中に40〜70重量%の量
を分散せしめて使用することができる。
【0013】本発明の静電荷像現像用トナーは、樹脂成
分に必要な添加物を加えて前記樹脂成分の融点以上の温
度で溶融混練し、冷却してから、粉砕し、さらに分級し
て、いわゆる混練粉砕法によって製造することができ
る。また、懸濁重合等の重合法によるトナーの製造工程
により製造することもできる。本発明の静電荷像現像用
トナーは、粒子径が約5〜25μmで、被転写材上への
定着にはフラッシュ定着、赤外線加熱定着、加熱オーブ
ン定着、熱ロール定着等の接触または非接触方法で行う
ことができる。
【0014】
【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 (A)一般式(I)の樹脂(IIIs) の合成 N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)350mlに
4,4′−ジヒドロキシジフェニル93.1g(0.5
モル)を溶かし、これに6−クロロヘキサノール152
g(11モル)と炭酸カルシュウム159g(1.15
モル)を加えて24時間還流した後、5%塩酸水溶液に
注ぎ、6,6′−(4,4′−ビフェニレンジオキシ)
ジヘキサノール(Is)を沈澱させた。この沈澱物をD
MFと水の混合溶媒から再結晶した。この化合物の融点
は171.5〜173.0℃で、収率は約80%であっ
た。次に、ピリジン70ml中に1,6−ヘキサジオー
ル37.1g(0.35モル)を溶かした溶液を5℃に
冷却して、この溶液にフェノキシカルボニルクロライド
120.4g(0.77モル)を液滴状に滴下し、更に
4時間攪拌して反応させた。該反応溶液を大量の5%塩
酸水溶液に注ぎ、反応性物を沈澱させた後、水で洗浄し
て、ヘキシルジフェニルジカーボネート87.7g(II
s)(収率約70%)を得た。この化合物の融点は88.
5〜90.0℃であった。このようにして得られた上記
化合物Is 77.3g(0.2モル)とIIs 78.8
g(0.22モル)とを、触媒として酢酸亜鉛1.4g
を共存させて窒素雰囲気下で攪拌しながら180〜19
0℃で2時間反応させ、次いで12〜13トールに減圧
して190〜200℃で1時間、更に2トールの減圧下
で200〜205℃に30分間反応させて下記式(III
s) で示される本発明に用いる樹脂(IIIs) を得た。
【化5】 該樹脂の固有粘度は0.52dl/g(ジクロロ酢酸溶
媒中、濃度0.2g/dl、30℃、以下同じ)、平均
分子量は8300(ポリスチレン換算)で収率は約92
%であった。同定は元素分析によって行い、C:74.
9,H:7.00(計算値はC:76.1,H:6.9
4)であった。また、該樹脂は110℃で液晶性を示し
た。(オリンパス光学社製 偏光顕微鏡POM)
【0015】 (B)静電荷像現像用トナーの作製 ・前記(A)項で得られた樹脂(IIIs) 93重量部 ・カーボンブラック 7重量部 上記の配合物をボールミルで混合したのち、加圧ニーダ
ーで30分混練し、冷却後粗粉砕し、さらにジェット粉
砕機で微粉砕して平均粒径12μmの本発明の静電荷像
現像用トナーを作製した。
【0016】実施例2 実施例1で得た樹脂(IIIs)30.1g(4ミリモル)
と片末端に水酸基を持つ1,2−ジヒドロキシエタンポ
リスチレン6g(1ミリモル)(東和合成化学工業社製
で、平均分子量:約6000)を窒素雰囲気下で酢酸亜
鉛触媒0.7gの存在下、180〜190℃で2時間反
応させ、更に12〜13トール下で190〜200℃で
30分、更に2トールで200〜205℃で30分反応
させて、下記式(IVs)で示す樹脂(IVs)を得た。得られ
た該樹脂の固有粘度は0.67dl/g、平均分子量は
22100であった。この樹脂のFTIRによる同定の
結果、カルボニル基に対応する吸収を1730cm-1
近に、未置換フェニル環に対応る吸収を700と750
cm-1付近に認めた。また、この樹脂の液晶性を示す温
度は124℃であった。
【化6】 (但し、PSはポリスチレンで、LCポリカーボネート
とPSとのモル比は4:1である。)上記の得られた樹
脂(IVs)93重量部とカーボンブラック7重量部とをボ
ールミルで混合した後、加圧ニーダーで30分混練し、
冷却後、ジェット粉砕機で微粉砕して平均粒径12μm
の本発明の静電荷像現像用トナーを作製した。
【0017】実施例3 実施例2において、前記樹脂(IIIs)を30.1gから
22.6g(3ミリモル)に、前記樹脂(IVs)を6gか
ら12g(2ミリモル)に変えた以外は全く同じ方法で
本発明に用いる前記式(IVs)で示される樹脂(Vs)を
得た。なお、樹脂(Vs)においてはLCポリカーボネ
ートとPSとのモル比は3:2である。該樹脂の固有粘
度は0.72dl/g、平均分子量は25000であっ
た。また、該樹脂の元素分析による同定の結果はC:7
5.5,H:7.89(計算値はC:76.1,H:
7.94)であり、液晶性は122℃で観測された。上
記の得られた樹脂(Vs)93重量部とカーボンブラッ
ク7重量部との混合物を実施例2と同様に操作して、平
均粒径12μmの本発明の静電荷像現像用トナーを作製
した。
【0018】実施例4 実施例2において、上記の樹脂(IIIs)を30.1gか
ら37.7g(5ミリモル)に、また前記樹脂(IVs)を
6gから30g(5ミリモル)に変えた以外は全く同じ
方法で本発明に用いる前記式(IVs)で示される樹脂(VI
s)を得た。なお、樹脂(VIs)においてはLCポリカ
ーボネートとPSとのモル比は1:1である。該樹脂の
固有粘度は0.55dl/g、平均分子量は14,10
0であり、液晶性は122℃で観測された。上記の得ら
れた樹脂(VIs)93重量部とカーボンブラック7重量
部をボールミルで混合した後、加圧ニーダーで30分混
練し、冷却後ジェット粉砕機で微粉砕して平均粒径12
μmの本発明の静電荷像現像用トナーを作製した。
【0019】比較例1 ・ポリスチレンアクリル共重合体 (藤倉化成社製 TTR,分子量約13万) 93重量部 ・カーボンブラック 7重量部 上記配合の組成物をボールミルで混合したのち、加圧ニ
ーダーで30分混練し、冷却後ジェット粉砕機で微粉砕
して、平均粒径12μmの比較用の静電荷像現像用トナ
ーを得た。
【0020】表1に実施例1〜4および比較例1で得ら
れた静電荷像現像用トナーの評価結果を一括して示し
た。
【表1】 なお、評価方法は下記のとおりである。 粉砕性 :ジェット粉砕機(日本ニューマック社製、
I−10)を使用して、その粉砕性を評価した。○:非
常に良い、△:少々悪い、x:粉砕不可能 保存安定性:調製したトナーを温度:50℃、湿気:8
0%の環境下において、8時間放置後、その流動性を調
べた。○:変化がない、△:少々悪くなっている、x:
凝集が認められる 定着温度 :トナー5重量部を磁性キャリヤー(パウダ
ーテック社製:F141−2535)95重量部と混合
して調製した現像剤を下記に述べる方法で測定した定着
性が実用上十分な定着をするのに必要な最低温度を定着
温度とした。具体的には、市販の複写機(シャープ社
製、SF−9800)を使用して、この複写機の熱ロー
ルの表面温度を自由に変えられる様にし、付帯している
オフセット防止スリーブを除去してシリコンゴム製の定
着ロールとテフロンコート熱ロールのみとした複写機に
前記現像剤を装填して定着温度を測定した。なお、画像
濃度はマクベス反射濃度計の光学濃度が1.0〜1.1
のベタ黒部においてセロハンテープにトナーが付着しな
いことを実用上問題ない限界とした。 表1から明らかなように本発明の静電荷像現像用トナー
は、粉砕性、保存安定性、定着性を損わずに、低エネル
ギー定着が可能であることが確認できた。
【0021】
【発明の効果】本発明は、その粉砕性、保存安定性、定
着性を損なうことなしに、より低温で低エネルギー定着
可能な静電荷像現像用トナーを提供することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I)で示される繰り返し単
    位からなる樹脂を含有することを特徴とする静電荷像現
    像用トナー。 【化1】
JP4217446A 1992-07-24 1992-07-24 静電荷像現像用トナー Pending JPH0643688A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6610454B2 (en) 1997-09-05 2003-08-26 Canon Kabushiki Kaisha Toner and image forming method
JP2006348566A (ja) * 2005-06-15 2006-12-28 Kaiwa Tec Kk 土砂等を充填した横長袋体の沈設方法とその横長袋体および横長袋体の吊下装置
JP2023043650A (ja) * 2021-09-16 2023-03-29 シャープ株式会社 トナーおよびそれを含む二成分現像剤

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6169861A (ja) * 1984-08-02 1986-04-10 ゼロツクス コ−ポレ−シヨン 熱互変液晶性ポリマ−を含有するトナ−組成物

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Legal Events

Date Code Title Description
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 19970916