JPH0644965B2

JPH0644965B2 - 塗料組成物用凝固剤

Info

Publication number: JPH0644965B2
Application number: JP60073384A
Authority: JP
Inventors: ユルゲン・ゲーケ
Original assignee: ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン
Priority date: 1984-04-05
Filing date: 1985-04-05
Publication date: 1994-06-15
Anticipated expiration: 2009-06-15
Also published as: JPS61415A; ZA852580B; DK163483B; US4629477A; AU4085085A; DK150285A; EP0158896B1; DK163483C; PT80229B; PT80229A; EP0158896A3; ES8603274A1; GR850810B; ES541964A0; AU575146B2; DK150285D0; ATE42696T1; EP0158896A2; TR22328A; DE3569892D1

Description

【発明の詳細な説明】この発明は、塗料組成物用凝固剤に関し、更に詳しくは
ラッカー、ワックスおよび各種塗料組成物凝固剤、とく
に２液型ポリウレタンラッカー類の凝固剤に関する。

例えば自動車産業において、ラッカー、ワックスまたは
それに類似する水不溶性有機材料を含有している塗料組
成物を適用する場合、それら組成物を塗装すべき部品に
完全に適用することができるとは必ずしも言い難い。特
に自動車の部品の塗装では、いわゆる「スプレーしぶ
き」(overspray)が塗装吹き付け室に蓄積し、水で吹き
付け室から除かれ、いわゆる沈降溜め(settling basin)
へおし流される。送水パイプ、ノズルおよび噴霧装置系
の機能を、例えば粘着性の強い塗料粒子などで損なうこ
となく、同時に、循環水から回収した配合成分を除去す
るためには、化学薬品を循環水に添加して前記の材料を
凝固させなければならない。そのような場合、噴霧され
水で回収される塗料粒子の分離と、系外へ運ばれる凝固
物を形成するそれらのアグロメレーションは単一操作で
実施されるべきである。

設置してある設備の型によって、使用する塗料用凝固剤
は、塗料凝固物を沈降溜め中に浮遊させ、これを水面か
らすくって除去し得るものか、あるいは凝固物を沈降さ
せ、スクレーパーベルト（掻き取りベルト）で沈降溜め
の底からこれを除去するものとのいずれかとなる。

なかでも自動車工業では、通常使用される塗料を凝固す
るために、多数の中性およびアルカリ性の生成物が利用
できる。従来、アルカリ性粉末状およびアルカリ性液状
の生成物、および中性粉末状の生成物が、凝固を達成す
るため、すなわち塗料粒子の分離とアグロメレーション
によって除去できる凝固物を形成するために循環水に加
えらえて来た。

例えば、英国特許第１５１２０２２号には、凝集剤、す
なわち分子間架橋により巨大分子を形成する作用によっ
て粒子を集塊化する薬剤が記載されている。これら凝集
剤は、塩化鉄（II）または硫酸アルミニウムのような清
澄剤として作用する無機の金属塩もしくはポリビニルピ
リジンまたはポリアミンのような有機カチオン性ポリマ
ーの水溶液から成っている。

塗料および下塗り塗料を凝固させるための洗浄液に加え
る添加剤が、西独公開特許第１５１７４０９号に開示さ
れている。これらアルカリおよび／またはアルカリ土類
金属の水溶性塩、マグネシウム、鉄、アルミニウムまた
はクロムのような多価金属類の水難溶性の水酸化物、お
よび脂肪族または環式脂肪族アミンからなっている。

塗料粒子を分離し、沈降させる薬剤として、１２個また
はそれ以上の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、また
はそれらのアルカリ塩、アンモニウム塩またはアルカノ
ールアミン塩と消泡剤からなる薬剤が、西独公告特許第
２３４７０６８号に記載されている。また、西独公開特
許第２００６００８号には、アルカリ類およびＣ_２〜Ｃ
_１０の有機基を有する有機アミンまたはアルカノールア
ミンからなるスプレーしぶきを不活性化する水溶液が記
載されている。また、塗料吹き付け室内の塗料スプレー
微粒子を分離し、循環水を清浄化するために、金属およ
びポリエーテルアミンと水溶液中に共存しているアルカ
ノールアミン類が、米国特許第３，９９０，９８６号に
開示されている。

近年、自動車工業では著しく使用量が増加している２液
型ポリウレタンラッカーについては、これまで好適な凝
固剤がなかった。ポリウレタンラッカーはこれまで他の
標準的な塗料と一緒に適用されていたので、最近入手で
きるようになった凝固剤のなかには、そのような塗料混
合物のスプレーしぶきの凝固に対してまだ幾分なりとも
満足のいく効果を示すものがあった。しかしながら、ポ
リウレタンのみからできているラッカーを、これまで使
用されて来た中性およびアルカリ性の生成物を用いて凝
固することができなかった。この場合、凝固物は器壁に
付着し、固着して通常のやり方では十分に系外へ運び出
すことはできない。凝固性が低いポリウレタンラッカー
の残渣は、使用したポリウレタン系によって、数時間後
に石のように硬いポリウレタンラッカーのアグロメレー
ションとなり、全く除去できなくはないにしても、除去
が困難となり、ラッカー塗装系統の全処理設備を停止に
至らせることさえある。

中性およびアルカリ性の既知の凝固剤は、ポリウレタン
ラッカーの凝固に対し有用性が乏しいばかりでなく、通
常のラッカー凝固に使用する場合でも欠点がある。それ
らの凝固剤はラッカースプレー粒子を凝固させ、スプレ
ーしぶきを系外に運び出すために使用した水を完全に除
去するのにかなり時間がかかる。不都合な場合には、吹
き付け室のすぐ後のパイプ系統のなかでラッカー粒子が
互いに粘着してあって沈着物となることがある。加え
て、例えば無機アニオン（塩化物、硫酸塩）のような物
質を含有しているよく知られている凝固剤の大部分は、
循環水のなかに蓄積し、設備の色々な場所で腐食的影響
を生じる。処理浴槽の有効寿命を延長させることは水の
消費を節約する意味から好ましいことであるので、種々
の理由により設備の操作を妨害するような蓄積の速い物
質を使用することは、浴槽の水を頻繁にとり変える必要
性に生じ、望ましいことではない。

この発明は、これらの不都合を除去することを検討し、
問題の全くない、ラッカーやその他の有機塗料材料の凝
固剤、特に２液型ポリウレタンラッカーの凝固剤を提供
することを目的とする。これらの薬剤は循環浴槽に、腐
食性化合物やその他の有害化合物を蓄積することが全く
なく、浴槽を長期間運転し得るものであることを意図し
ている。また目的とする凝固剤は、速やかにしかも効果
的に凝固をもたらすことによって、吹き付け室のすぐ後
方のパイプでさえも封鎖や目づまりが防げるようなもの
であるべく意図している。

この発明は、塗料用凝固剤に通常含有されている種類の
材料と共に、シアナミド、ジシアンジアミドおよび／ま
たはカルシウムシアナミドを配合して成る、ラッカー
類、ワックス類および各種塗料組成物、とくに２液型ポ
リウレタンラッカーの凝固剤に関する。

シアナミド、ジシアンジアミド（１−シアノグアニジ
ン）またはカルシウムシアナミドを含有する組み合わせ
の水溶液をpH値３〜１２、好ましくはpH６．５〜８．５
で使用することにより、意外にも、ラッカー類およびそ
の他の各種有機塗料組成物、とくに２液型ポリウレタン
ラッカー類の著しく効果的な凝固が達成された。上記の
シアナミド類は、ラッカースプレー粒子の良好な分離と
系外に運び出される凝固物を形成するアグロメレーショ
ンに加えて、さらに意外にも、これらは徐々にではある
が連続して、しかも完全に水に溶解し、ＮＨ_３およびＣ
Ｏ_２を生成するので、どのような形でも循環水を汚染し
たりしない。溶液中およびガス発生室で発生するアンモ
ニアは、鉄および鋼でできている設備の各構成要素の腐
食防止剤として有効である。

ラッカーおよび各種塗料組成物の凝固に使用する組み合
わせには、上記シアナミド類の１種またはそれ以上が１
〜８０重量％、好ましくは５〜１５重量％の量で含有さ
れる。

この発明による組成物に使用されるポリエチレンイミン
類は、そのままで、もしくは窒素のプロトン化またはア
ルキル化（一般にはメチル化）によってカチオン性に変
性させるか、または対応するアンモニウム塩に変換させ
て存在する。

この場合の変性度は、出発物質である中性ポリマー、プ
ロトン化に使用される対応する酸または対応するアルキ
ル化剤によって変化する。第３級窒素原子は、完全には
プロトン化またはアルキル化されない。プロトン化およ
び／またはメチル化したポリエチレンイミンの分子量
が、約５×１０⁴〜５×１０⁷Ｄ、特に７．５×１０⁴〜
５×１０⁶Ｄのものが使用できる。この凝固剤は１〜２
０重量％、好ましくは１〜４重量％の量の上記ポリエチ
レンイミンを含有する。

循環水の粘度が高いと使用する凝固剤の効果がそこなわ
れるか、あるいは完全に不活性化されるので、粘度の上
昇を抑制し、従ってはじめから正常な粘度でラッカース
プレー粒子を間断なく凝固し得る材料を本発明の組成物
に添加することが有利である。その結果、本発明法にお
いてはカルシウム化合物が凝固剤に加えられる。何故な
らば、驚くべきことに、これらの化合物はそれ自身また
はポリエチレンイミンとの相乗効果によって、所望の粘
度の再生と維持をもたらすからである。この目的のため
に、水の不溶性のカルシウム化合物、例えば炭酸カルシ
ウムまたはリン酸カルシウムが使用できる。これらの化
合物は腐食性イオンで水を汚染することがなく、従って
有効寿命を延長するという要求を効果的に満足させる。
しかしながら、一方、例えば硝酸カルシウムまたは水酸
化カルシウムのようなイオン性化合物も効果的に使用で
きる。炭酸カルシウムや水酸化カルシウムのように非腐
食性のカルシウム化合物を使用する方が望ましい。カル
シウム化合物は１〜９５重量％、好ましくは３０〜５０
重量％添加されるが、またカルシウム化合物の一部また
は全部を、ある種の型のラッカーの凝固に好都合である
対応するマグネシウム化合物で置き換えることもでき
る。

凝固効果を促進するため、とりわけ溶媒含有ラッカー系
のスプレーしぶきを凝固させる場合には、この発明によ
る凝固剤に、層状ケイ酸ナトリウムアルミニウム（例え
ば、モンモリロナイトまたはベントナイト）、および／
またはおが屑および／またはシリカ［例えば、ウルトラ
ジル（商標、Ｕltrasil）またはエアロジル（商標、Ａe
rosil）［デグッサ・アー・ゲー（ＤＥＧＵＳＳＡＡ
Ｇ）製品、フランクフルト）］型のシリカを加える。凝
固剤に含まれるこれらの添加物の量は１〜９５重量％、
好ましくは１０〜３０重量％である。

例えばある特定のpH値に調節したり、あるいは凝固剤の
抗菌作用仕上げを行ったりするような特別な要請は、特
別な添加物を加えて達成できる。例えば、抗菌作用を有
するだけでなくpH調節にも寄与し得るホウ酸を加えるこ
ともでき、また抗生物剤である、例えばホルムアルデヒ
ド、イソチアゾリンおよびこれらの誘導体、およびピリ
ジン−Ｎ−オキシドおよびその誘導体を加えることもで
きる。リン酸、クエン酸のような有機酸、またはその他
の非腐食性の酸およびこれらの酸の塩もpH調節のため
に、１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重量％量を加
えて使用することができる。

このほか、腐食防止剤および抑泡剤も、この発明の凝固
剤に配合し得る成分である。使用し得る腐食防止剤とし
ては、ホスホン酸の水溶性の塩および亜鉛塩、好ましく
は２−ホスホノブタン−１，２，３−トリカルボン酸の
ナトリウム塩または２−ピリジノチオール−１−オキシ
ドの亜鉛塩が挙げられる。さらによく知られている抑泡
剤に加えて、デヒドランＦ（商標、ＤehydranＦ）（ヘ
ンケル社製品）も抑泡に使用できる。

この発明の凝固剤は、一般の塗料および有機塗料組成物
（車体下面保護ワックスなど）を凝固するのに好適であ
る。特に、これは２液型ポリウレタンラッカーの凝固に
pH範囲３〜１２、好ましくは６．５〜８．５で好適であ
る。いずれの場合でも、凝固は非常に速やかに達成され
る。すなわち、循環水で流されるラッカー粒子は設備の
どの部分にも固着することなく、非常に速く分離され
る。目の粗い主として砂のような凝固粒子が形成され、
パイプをつまらせることなく循環水の流れに乗って迅速
に運び去られる。

この凝固剤は、凝固粒子を浮遊させるのに使用できる
が、また沈降溜めて凝固粒子を沈降させるために使用で
きる。

設備が特殊な型であって凝固物の沈降が所望される場合
は、この目的に使用される既知の非イオン界面活性剤の
中で、とくに凝固過程が生じる温度（１０〜３０℃）で
泡の生成を見ない有利性を有する混合ホルマール類また
は混合エーテル類をこの発明による凝固剤に加えること
ができる。例えば、西独公開特許第３０１８１３５号に
記載されている、一般式：Ｒ¹−Ｏ−（ＡＯ）m−ＣＨ₂（ＯＢ）m−ＯＲ²；また、上記の特許に記載されている、一般式：Ｒ³−Ｏ−（ＡＯ）p−Ｒ⁴ （式中、Ｒ^１およびＲ^２基は、それぞれ炭素原子４〜１
６個を有する脂肪アルコールのアルキル基、Ｒ^３および
Ｒ^４基は、それぞれ炭素原子４〜１４個を有する脂肪ア
ルコールのアルキル基、ＡおよびＢはエチレンまたはイ
ソプロピレン残基を表わしmおよびnは１〜４の整数、p
は６〜３０の整数を表わす）で示されるエチレンジアミ
ンまたはポリグリセロール類の対応する混合ホルマール
類または混合エーテル類が使用できる。この発明による
凝固剤は、所望によりこのような混合ホルマールまたは
混合エーテルを、１〜１５重量％、好ましくは２〜５重
量％含有することができる。

然しながら、もし凝縮粒子を沈降溜めに浮遊させるので
あれば、ラッカー凝固剤にケイ酸塩および／またはリン
酸塩を１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％だけ
添加する。この目的に使用するケイ酸塩は、例えば水ガ
ラス、またはオルトケイ酸の水溶性または不溶性の塩、
およびその濃厚生成物またはその脱水生成物（メタケイ
酸など）である。また使用するリン酸塩は、オルトリン
酸の水溶性または不溶性の塩、およびその濃厚生成物ま
たはその脱水生成物である。

この発明のラッカー凝固剤は、対応する活性材料を先に
挙げた各割合で混合することによって調製される。この
ようにして調製された混合物は、水の量の多少により、
所望の濃厚液または懸濁液の形で適宜よい時機に加える
か、または随時、単にその場で溶解または懸濁する形
で、循環水に加えられる。凝固剤は、確実に速やかに行
きわたらせるために、循環水が激しく波立っている状態
の場所、すなわち循環ポンプの近くで添加するのが最も
よい。

この発明による凝固剤は好適な計測ユニットを用いて連
続的に加えてもよく、またバッチ操作によって、例えば
１日１回加えてもよい。その場合、この発明による凝固
剤は、全構成成分の総量が設備を運転する単位時間当り
１〜５０ppm／hrとなるような量を循環水に加える。こ
れは設備内にある循環水に対し１〜５０g／m³の量に相
当する。

以下に実施例を示して、この発明を更に詳細に説明す
る。

この発明による粉末型凝固剤の処方を以下に示す。この
場合、％は重量％である。

実施例１．シアナミド８％炭酸カルシウム３２％リン酸カルシウム２８％おが屑２０％ベントナイト１０％プロトン化ポリエチレンイミン２％５０％水溶液（分子量：約２×１０⁵Ｄ）［スーパーフロックＣ５７７（Ｓuper Ｆloc Ｃ５
７７：商標）；アメリカン・サイアナミッド社製品、ニ
ューヨーク］２．ジシアンジアミド１０％水酸化カルシウム１１％炭酸カルシウム４８％ベントナイト１８％プロトン化ポリエチレンイミン３％５０％水溶液（分子量：約２×１０⁵Ｄ）［スーパーフロックＣ５７７］ホウ酸７％下式に示すブチルグリコールホルマール３％Ｃ_12-14Ｈ_25-29−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４ −ＣＨ_２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）−ＯＣ_４Ｈ_９３．カルシウムアナミド１３％炭酸カルシウム２０％酸化カルシウム１４％炭酸マグネシウム１８％シリカ１２％［エアロジル］プロトン化ポリエチレンイミン２％５０％水溶液（分子量：約２×１０⁵Ｄ）［スーパーフロックＣ５７７］リン酸二水素ナトリウム２０％イソチアゾリン誘導体［カトン８８６ＭＷ（Ｋatom
８８６ＭＷ：商標）；ローム・アンド・ハース社製
品、フィラデルフィア］１％４．シアナミドとジシアンジアミドの５０：５０の混合物６％水酸化カルシウム２０％硫酸アルミニウム２０％ポリアクリルアミド０．５％ベントナイト４９％タルカム２％アジピン酸２．５％５．シアナミド７．０％タルカム３．０％アジピン酸２．４％硫酸アルミニウム２０．０％ベントナイト５０．０％ポリアクリルアミド０．６％酸化カルシウム１７．０％６．炭酸カルシウム４３．０％硫酸ナトリウム３８．０％炭酸ナトリウム９．０％水酸化カリウム５．０％カルシウムアナミド５．０％７．鉱油５．０％炭酸ナトリウム１５．０％リン酸二水素ナトリウム１２．５％硫酸アルミニウム２４．０％塩化ナトリウム１２．５％炭酸カルシウム２２．０％１−シアノグアニジン９．０％（ジシアジジアミド）８．ジシアンジアミド４．０％（１−シアノグアニジン）カルシウムシアナミド４．０％シアナミド４．０％水ガラスナトリウム５．０％［ポーティルＡＷ（Ｐortil ＡＷ：商標）］水酸化カルシウム７．０％酸化カルシウム２５．０％炭酸マグネシウム１２．０％ベントナイト２４．０％ホウ酸９．０％２−ホスホノブタン−１，２，４− ４．０％トリカルボン酸デヒドランＦ１．０％カトン８８９ＭＷ１．０％（Ｋathon ８８６ＭＷ：商標）実施例９パイロットプラント規模での凝固試験対象：１ｍ³の水剤使用量：スプレーしぶき(overspray)に対して２％
（２％は通常の工程における量に対応）実施例４の粉末組成物１００ｇを、循環ポンプにより循
環されている水（１ｍ³）に懸濁させた。ラッカースプ
レーガンから、混合ラッカー各５kgを水面に噴霧した。
凝固効果は、数分後に確認され、ラッカーは凝固した。
生成した凝固物は、粘着することなく手により固めるこ
とができた。生成した凝固物は、問題なく排出できた。
装置の壁面に残っていた少量の凝固物は、水を噴霧する
ことにより、簡単に除去できた。

試験に使用したラッカーは次の通りである。

（１）２液型ポリウレタンラッカー（バイエル（Ｂaye
r）社）： (a)成分１：クリアーラッカーＣＬＷ３１２０９／４成分２：デスモジュール（Ｄesmodur）Ｚ４３７０重量比１：２ (b)成分１：デスモフェン（Ｄesmophen）ＫＬ５成分２：デスモジュール（Ｄesmodur）Ｎ３３９０重量比１：２（２）メタリック−水性ラッカー・タイプ３００７８
（ＢＡＳＦ社）（３）２液型高固形分クリアーラッカー・タイプ１６１
６８／２３３４３（ＢＡＳＦ社）これらラッカーのいずれも問題なく凝固できた。

実施例１〜３及び５〜８の凝固剤組成物も同様に作用す
る。

上記試験では、ラッカー全量を循環水表面に噴霧した
が、実際には、ラッカーの主要量は塗装すべき物品の表
面、例えば自動車の車体に塗布されて表面に保持され、
いわゆる「スプレーしぶき」が循環水中に凝固される。
さらに、実際に凝固剤は、装置の作動時間の全体にわた
って、計量した量で添加される。

しかし、上記試験では、凝固剤全量を循環水に添加し
た。

以上のように、本発明の凝固剤を用いれば、追加の薬品
を用いることなく塗料を凝固することができ、また生成
した凝固物は非常に粘着性が低く、送水パイプ、ノズル
および噴霧装置系に固着することがなく、容易に排出で
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シアナミドおよび／またはジシアンジアミ
ドおよび／またはシアナミド塩類１〜８０重量％を含有
し、更に下記成分（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の少なくと
も一種を含有して成る噴霧塗装の際の循環水中の塗料組
成物用凝固剤： (b) カルシウムおよび／またはマグネシウム化合物１〜
９５重量％、 (c) ポリエチレンイミン類および／またはそのプロトン
化またはアルキル化誘導体１〜２０重量％、 (d) 層状ケイ酸ナトリウムアルミニウムおよび／または
シリカおよび／またはおが屑１〜９５重量％。
【請求項２】ジシアンジアミドおよび／またはカルシウ
ムシアナミドを含有している特許請求の範囲第１項に記
載の凝固剤。
【請求項３】(e) 無機および／または有機酸またはそれ
ら酸の塩類１〜４０重量％、および／または (f) 混合ホルマール類または混合エーテル類１〜１５重
量％、および／または (g) ケイ酸塩および／またはリン酸塩１〜３０重量％を更に含有している特許請求の範囲第１項に記載の凝固
剤。
【請求項４】(a) シアナミドおよび／またはジシアンジ
アミドおよび／またはカルシウムアナミド５〜１５重量
％、 (b) カルシウムおよび／またはマグネシウム化合物３０
〜５０重量％、 (c) ポリエチレンイミン類および／またはその誘導体１
〜４重量％、 (d) 層状ケイ酸ナトリウムアルミニウムおよび／または
シリカおよび／またはおが屑１０〜３０重量％ (e) 無機および／または有機酸またはそれら酸の塩類５
〜２５重量％、 (f) 混合ホルマール類または混合エーテル類２〜５重量
％、または (g) ケイ酸塩および／またはリン酸塩を３〜１０重量％を含有する特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに
記載の凝固剤。
【請求項５】メチル化またはプロトン化によってカチオ
ン性に変性され、５×１０⁴〜５×１０⁷Ｄの分子量を有
するポリエチレンイミン類を含有する特許請求の範囲第
１項〜第４項のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項６】層状ケイ酸ナトリウムアルミニウムとして
モンモリロナイトまたはベントナイトを含有する特許請
求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項７】酸としてホウ酸、リン酸、クエン酸または
その他の非腐食性の酸またはそれらの酸の塩類を含有す
る特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の凝
固剤。
【請求項８】一般式：Ｒ¹−Ｏ−(ＡＯ)m−ＣＨ₂−(ＯＢ)m−ＯＲ² または、一般式：Ｒ³−Ｏ−(ＡＯ)p−Ｒ⁴ （式中、Ｒ^１およびＲ^２基は、それぞれ炭素原子４〜１
６個を有する脂肪アルコールのアルキル基、Ｒ^３および
Ｒ^４基は、それぞれ炭素原子４〜１４個を有する脂肪ア
ルコールのアルキル基、ＡおよびＢはエチレンまたはイ
ソプロピレン残基を表わし、mおよびnは１〜４の整数、
pは６〜３０の整数を表わす）で示されるエチレンジア
ミンまたはポリグリセロール類の対応する混合ホルマー
ル類または混合エーテル類を含有する特許請求の範囲第
１項〜第７項のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項９】腐食防止剤としてリン酸の水溶性塩類また
は亜鉛塩類を含有する特許請求の範囲第１項〜第８項の
いずれかに記載の凝固剤。
【請求項１０】抗生物剤としてホルムアルデヒド、イソ
チアゾリン類およびその誘導体またはピリジン−Ｎ−オ
キシドおよびそれらの誘導体を含有する特許請求の範囲
第１項〜第９項のいずれかに記載の凝固剤。
【請求項１１】抑泡剤を含有する特許請求の範囲第１項
〜第１０項のいずれかに記載の凝固剤。