JPH0647648B2 - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPH0647648B2 JPH0647648B2 JP7594485A JP7594485A JPH0647648B2 JP H0647648 B2 JPH0647648 B2 JP H0647648B2 JP 7594485 A JP7594485 A JP 7594485A JP 7594485 A JP7594485 A JP 7594485A JP H0647648 B2 JPH0647648 B2 JP H0647648B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- nylon
- polyamide
- mxn
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性耐衝撃性ポリアミド組成物に関する。更
に詳しく述べるならば、特定の金属塩と特定の第四級ア
ンモニウム塩とを配合することにより、透明性と低温衝
撃性の改良されたポリアミド組成物に関する。
に詳しく述べるならば、特定の金属塩と特定の第四級ア
ンモニウム塩とを配合することにより、透明性と低温衝
撃性の改良されたポリアミド組成物に関する。
従来、透明ナイロンは主としてナイロンモノマーと環状
モノマーの共縮合重合により製造されており（例えば特
開昭５１−１１９７９４号公報、西独国公開公報第２７
４３５１号）、ポリアミド樹脂本来の優れた耐薬品性を
も保持しているため、一般の透明性樹脂（例えばポルメ
チルメタクリレート、ポルスチレン、アクリロニトリル
スチレン樹脂、ポリカーボネートなど）が通常の有機薬
品で失透したり、クラツクが発生したりして適用できな
い分野に使用されつつある。ただし特殊環状モノマーを
使用するためコストが高くなり、また共重合体中の環状
モノマーセグメントが高い溶融温度であるため、得られ
た共重合体の成形加工性が悪く、使用分野は限られてい
た。
モノマーの共縮合重合により製造されており（例えば特
開昭５１−１１９７９４号公報、西独国公開公報第２７
４３５１号）、ポリアミド樹脂本来の優れた耐薬品性を
も保持しているため、一般の透明性樹脂（例えばポルメ
チルメタクリレート、ポルスチレン、アクリロニトリル
スチレン樹脂、ポリカーボネートなど）が通常の有機薬
品で失透したり、クラツクが発生したりして適用できな
い分野に使用されつつある。ただし特殊環状モノマーを
使用するためコストが高くなり、また共重合体中の環状
モノマーセグメントが高い溶融温度であるため、得られ
た共重合体の成形加工性が悪く、使用分野は限られてい
た。
一方、ポリアミド樹脂はそれ自体ある程度の耐衝撃性を
有しているが、より高い耐衝撃性の要求される分野に
は、エチレン−プロピレンターポリマー(ＥＰＤＭ)など
のゴムを配合したものが知られており（例えば米国特許
第4.174,358 号（１９７９）明細書）、それらは室温以
上の温度においては非常に高い耐衝撃性を示すが、低温
下においてはその値は急激に低下してしまう。
有しているが、より高い耐衝撃性の要求される分野に
は、エチレン−プロピレンターポリマー(ＥＰＤＭ)など
のゴムを配合したものが知られており（例えば米国特許
第4.174,358 号（１９７９）明細書）、それらは室温以
上の温度においては非常に高い耐衝撃性を示すが、低温
下においてはその値は急激に低下してしまう。
そこで、本発明者らは、上述した欠点を解決すべく鋭意
努力した結果、ポリアミド樹脂に２種以上の特定の添加
剤の組合せを配合することにより、安価で成形加工性が
良好で、ポリアミド樹脂本来の優れた機械的、化学的性
質を保持し、しかも室温から低温に至るまで耐衝撃性の
変化しない高衝撃性透明ポリアミド樹脂組成物が製造可
能であることを見出し、本発明に到達した。
努力した結果、ポリアミド樹脂に２種以上の特定の添加
剤の組合せを配合することにより、安価で成形加工性が
良好で、ポリアミド樹脂本来の優れた機械的、化学的性
質を保持し、しかも室温から低温に至るまで耐衝撃性の
変化しない高衝撃性透明ポリアミド樹脂組成物が製造可
能であることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ポリアミド樹脂100 重量部に対
し、一般式ＭＸｎ（ただし、Ｍは１価以上３価以下の金
属カチオン、Ｘは１価のハロゲンまたは擬ハロゲンであ
り、ＭとＸの組合せは以下の式〔Ｉ〕 ただしＡ：マーデルング定数 ｎ：金属カチオンの価数 Ｎ：ボーンのべき数 r+：MXn 結晶中でのＭのイオン半径(pm) r-：MXn 結晶中でのＸのイオン半径(pm) を満たすものから選ばれる。）で示される金属塩を0.01
重量部以上５０重量部以下と、 一般式〔II〕 （ただし、式中R1,R2,R3およびR4は水素、アルキル基、
不飽和脂肪族基、芳香族基などの基で、そのうち少なく
とも一個は炭素数６〜１８の基であり、またＹは一塩基
酸を形成し得るアニオン）で示される第四級アンモニウ
ム塩系化合物を0.1 重量部以上５０重量部以下配合して
なるポリアミド組成物を提供するものである。
し、一般式ＭＸｎ（ただし、Ｍは１価以上３価以下の金
属カチオン、Ｘは１価のハロゲンまたは擬ハロゲンであ
り、ＭとＸの組合せは以下の式〔Ｉ〕 ただしＡ：マーデルング定数 ｎ：金属カチオンの価数 Ｎ：ボーンのべき数 r+：MXn 結晶中でのＭのイオン半径(pm) r-：MXn 結晶中でのＸのイオン半径(pm) を満たすものから選ばれる。）で示される金属塩を0.01
重量部以上５０重量部以下と、 一般式〔II〕 （ただし、式中R1,R2,R3およびR4は水素、アルキル基、
不飽和脂肪族基、芳香族基などの基で、そのうち少なく
とも一個は炭素数６〜１８の基であり、またＹは一塩基
酸を形成し得るアニオン）で示される第四級アンモニウ
ム塩系化合物を0.1 重量部以上５０重量部以下配合して
なるポリアミド組成物を提供するものである。
ここで使用する金属塩MXn の中のアニオンであるＸは、
通常のフツ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンだけでな
く、擬ハロゲンとよばれるアジ化物、シアン化物、シア
ン酸、チオシアン酸、セレノシアン酸、アジドチオ炭酸
などのイオンも含まれる。
通常のフツ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンだけでな
く、擬ハロゲンとよばれるアジ化物、シアン化物、シア
ン酸、チオシアン酸、セレノシアン酸、アジドチオ炭酸
などのイオンも含まれる。
また、MXn における金属カチオンＭとアニオンＸの組合
せは前記式〔Ｉ〕を満足するようなイオン半径を持つア
ニオンとカチオンの組合せの中から選ばれる。
せは前記式〔Ｉ〕を満足するようなイオン半径を持つア
ニオンとカチオンの組合せの中から選ばれる。
式中、それぞれｒ＋，ｒ−で表わされたカチオン、アニ
オンの半径とは、結晶中でのイオン半径を示す。単原子
よりなるイオンについては、ボーリングにより決定され
ている（ボーリング著「化学結合論」，共立出版）。多
原子よりなるアニオンに関してもその結晶構造より決定
することができる。
オンの半径とは、結晶中でのイオン半径を示す。単原子
よりなるイオンについては、ボーリングにより決定され
ている（ボーリング著「化学結合論」，共立出版）。多
原子よりなるアニオンに関してもその結晶構造より決定
することができる。
以下に、代表的な金属カチオン、ハロゲン、擬ハロゲン
のイオン半径を示す。
のイオン半径を示す。
金属カチオン Li+（60pm）、Na+( 95pm)、Be2+( 31p
m)、Mg2+( 65pm)、Ca2+( 99pm)、Sr2+(113 pm)、Ba2+
(135 pm)、Zn2+( 74pm)、Cd2+( 97pm)、Al3+( 50p
m)、La3+(115 pm) ハロゲン Cl-(181 pm)、Br-(195 pm)、Ｉ−(216 p
m) 擬ハロゲン SCN-(195 pm)、ClO4-(236 pm)、ClO3 -(2
00 pm)、BO3 -(191 pm) また、式中Ａは金属塩の結晶におけるマーデルング定数
で、結晶構造より計算することができる（D.Quane，J.C
hem.Educ.,４７，３９６（１９７０））。Ｎはボーンの
べき数を示す。この値はイオンの電子配置に依存しそれ
ぞれの値はボーリングにより決定されている（ボーリン
グ「化学結合論」，共立出版）。
m)、Mg2+( 65pm)、Ca2+( 99pm)、Sr2+(113 pm)、Ba2+
(135 pm)、Zn2+( 74pm)、Cd2+( 97pm)、Al3+( 50p
m)、La3+(115 pm) ハロゲン Cl-(181 pm)、Br-(195 pm)、Ｉ−(216 p
m) 擬ハロゲン SCN-(195 pm)、ClO4-(236 pm)、ClO3 -(2
00 pm)、BO3 -(191 pm) また、式中Ａは金属塩の結晶におけるマーデルング定数
で、結晶構造より計算することができる（D.Quane，J.C
hem.Educ.,４７，３９６（１９７０））。Ｎはボーンの
べき数を示す。この値はイオンの電子配置に依存しそれ
ぞれの値はボーリングにより決定されている（ボーリン
グ「化学結合論」，共立出版）。
上記の式〔Ｉ〕を満たす金属塩MXn を次の表１に示す。
また、本発明で用いられる第四級アンモニウム塩系化合
物としては、たとえば次のような化合物があげられる
（なお、一塩基酸を形成し得るアニオンのＹは、ハロゲ
ン、擬ハロゲン、過ハロゲン、硝酸残基、ヒドロキシル
基、ジメチル硫酸残基、などである。）。
物としては、たとえば次のような化合物があげられる
（なお、一塩基酸を形成し得るアニオンのＹは、ハロゲ
ン、擬ハロゲン、過ハロゲン、硝酸残基、ヒドロキシル
基、ジメチル硫酸残基、などである。）。
すなわち、ヘキシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヘキシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、
オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチル
トリメチルアンモニウムチオシアネート、デシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、デシルエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、デシルエチルジメチルアンモニ
ウムバークロレート、デシルトリメチルアンモニウムチ
オシアネート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ラウリルトリメチルアンモニウムバークロレー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムチオシアネート、
ラウリルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ラウ
リルトリメチルアンモニウムプロマイド、セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモ
ニウムプロマイド、セチルトリメチルアンモニウムバー
クロレート、セチルトリメチルアンモニウムチオシアネ
ート、セチルエチルジメチルアンモニウムクロライド、
セチルエチルジメチルアンモニウムプロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムバークロレート、セチルエ
チルジメチルアンモニウムチオシアネート、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメ
チルアンモニウムバークロレート、オクタデシルトリメ
チルアンモニウムチオシアネート、セチルベンジルジメ
チルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシドなどである。
ド、ヘキシルエチルジメチルアンモニウムクロライド、
オクチルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチル
トリメチルアンモニウムチオシアネート、デシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、デシルエチルジメチルア
ンモニウムクロライド、デシルエチルジメチルアンモニ
ウムバークロレート、デシルトリメチルアンモニウムチ
オシアネート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ラウリルトリメチルアンモニウムバークロレー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムチオシアネート、
ラウリルエチルジメチルアンモニウムクロライド、ラウ
リルトリメチルアンモニウムプロマイド、セチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモ
ニウムプロマイド、セチルトリメチルアンモニウムバー
クロレート、セチルトリメチルアンモニウムチオシアネ
ート、セチルエチルジメチルアンモニウムクロライド、
セチルエチルジメチルアンモニウムプロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムバークロレート、セチルエ
チルジメチルアンモニウムチオシアネート、オクタデシ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメ
チルアンモニウムバークロレート、オクタデシルトリメ
チルアンモニウムチオシアネート、セチルベンジルジメ
チルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシドなどである。
これらをポリアミド樹脂に配合するに当つては、１種ま
たは２種以上の混合系でもよい。
たは２種以上の混合系でもよい。
本発明で使用するポリアミド樹脂とは、ナイロン６，ナ
イロン１２で代表される、ラクタムを主成分とするホモ
ポリアミドやコポリアミド、ナイロン１１で代表される
アミノカルボン酸を主成分とするホモポリアミドやコポ
リアミド、ナイロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロ
ン６・１２などで代表されるジアミンとジカルボン酸を
主成分とするホモポリアミド、コポリアミドなどであ
る。また同時にナイロンモノマーとナイロンモノマー以
外のモノマーとの共重合体であるポリエーテルアミド、
ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミドなど
も含まれる。
イロン１２で代表される、ラクタムを主成分とするホモ
ポリアミドやコポリアミド、ナイロン１１で代表される
アミノカルボン酸を主成分とするホモポリアミドやコポ
リアミド、ナイロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロ
ン６・１２などで代表されるジアミンとジカルボン酸を
主成分とするホモポリアミド、コポリアミドなどであ
る。また同時にナイロンモノマーとナイロンモノマー以
外のモノマーとの共重合体であるポリエーテルアミド、
ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミドなど
も含まれる。
本発明における金属塩の添加量は、ポリアミド樹脂100
重量部に対し0.０１重量部以上５０重量部以下である。
また第四級アンモニウム塩系化合物の添加量は、ポリア
ミド100 重量部に対し0.1 重量部以上５０重量部以下で
ある。ポリアミドに配合するこれら添加剤の添加量が上
記の量未満である場合は十分な透明性と高衝撃性が得ら
れず、また上記の量を越える場合、特に金属塩の添加量
が５０重量部を越すと、金属塩自体が固定粒子としてポ
イアミド中に分散してしまい、透明性、衝撃性とも急激
に低下してしまう。
重量部に対し0.０１重量部以上５０重量部以下である。
また第四級アンモニウム塩系化合物の添加量は、ポリア
ミド100 重量部に対し0.1 重量部以上５０重量部以下で
ある。ポリアミドに配合するこれら添加剤の添加量が上
記の量未満である場合は十分な透明性と高衝撃性が得ら
れず、また上記の量を越える場合、特に金属塩の添加量
が５０重量部を越すと、金属塩自体が固定粒子としてポ
イアミド中に分散してしまい、透明性、衝撃性とも急激
に低下してしまう。
本発明におけるポリアミド樹脂への金属塩及び第四級ア
ンモニウム塩系化合物の添加方法としてはポリアミドの
重合時に添加する方法、ポリアミドと金属塩、第四級ア
ンモニウム塩系化合物を機械的に混合後押出機で溶融混
練する方法など種々の方法が実施できる。
ンモニウム塩系化合物の添加方法としてはポリアミドの
重合時に添加する方法、ポリアミドと金属塩、第四級ア
ンモニウム塩系化合物を機械的に混合後押出機で溶融混
練する方法など種々の方法が実施できる。
また、本発明による高衝撃性透明ポリアミド樹脂組成物
には、常用の樹脂添加物、例えば酸化安定剤、防炎剤、
紫外線安定剤、可塑剤等を配合してもよい。
には、常用の樹脂添加物、例えば酸化安定剤、防炎剤、
紫外線安定剤、可塑剤等を配合してもよい。
〔発明の効果〕 こうして得られた本発明の透明ポリアミド組成物は、き
わめて良好な低温耐衝撃性、透明性、良好な加工性、お
よび機械的性質、きわめて良好な耐有機薬品性を有す
る。
わめて良好な低温耐衝撃性、透明性、良好な加工性、お
よび機械的性質、きわめて良好な耐有機薬品性を有す
る。
以下に本発明を実施例をもつて説明するが、本発明はこ
れらの実施例によつて限定されるものではない。
れらの実施例によつて限定されるものではない。
実施例１〜５ ナイロン１２（ダイセルヒユルス社製ダイアミドＬ１９
０１）に対し、塩化マグネシウムとセチルトリメチルア
ンモニウムクロライドを、表２に示す量だけ混合し、通
常の押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペレツト
を使い、射出成形法でＩzod 試験用試料を作成し、ＡＳ
ＴＭ Ｄ 256 に従つて２３℃、−２０℃、−４０℃に
おける衝撃強度を測定した。得られた結果を表２に示し
た。また、これらの成形試料の透明性についても表２に
示した。
０１）に対し、塩化マグネシウムとセチルトリメチルア
ンモニウムクロライドを、表２に示す量だけ混合し、通
常の押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペレツト
を使い、射出成形法でＩzod 試験用試料を作成し、ＡＳ
ＴＭ Ｄ 256 に従つて２３℃、−２０℃、−４０℃に
おける衝撃強度を測定した。得られた結果を表２に示し
た。また、これらの成形試料の透明性についても表２に
示した。
実施例６ 実施例２において、ナイロン１２のかわりにナイロン１
１（リルサン製BESN 40ＴＬ）を用いること以外は実施
例２と全く同様にしてIzod試験片を成形し、衝撃試験を
行なつた。結果は表−２に示す。
１（リルサン製BESN 40ＴＬ）を用いること以外は実施
例２と全く同様にしてIzod試験片を成形し、衝撃試験を
行なつた。結果は表−２に示す。
実施例７ 実施例２において、ナイロン１２のかわりにナイロン６
（東レ製ＣＭ−１０２１Ｔ）を用いること以外は実施例
２と全く同様にしてＩzod 試験片を成形し、衝撃試験を
行なつた。結果は表２に示す。
（東レ製ＣＭ−１０２１Ｔ）を用いること以外は実施例
２と全く同様にしてＩzod 試験片を成形し、衝撃試験を
行なつた。結果は表２に示す。
実施例８ 実施例２において、ナイロン１２のかわりにナイロン６
・６（東レ製ＣＭ−３００１）を使うこと以外は実施例
２と全く同様にして、Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験
を行なつた。結果は表２に示す。
・６（東レ製ＣＭ−３００１）を使うこと以外は実施例
２と全く同様にして、Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験
を行なつた。結果は表２に示す。
実施例９ 実施例２において、塩化マグネシウムのかわりに塩化リ
チウムを使うこと以外は実施例２と全く同様にして、Ｉ
zod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表２
に示す。
チウムを使うこと以外は実施例２と全く同様にして、Ｉ
zod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表２
に示す。
実施例１０ 実施例２において、塩化マグネシウムのかわりに臭化マ
グネシウムを使うこと以外は実施例２と全く同様にして
Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表
２に示す。
グネシウムを使うこと以外は実施例２と全く同様にして
Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表
２に示す。
実施例１１ 実施例１０において、セチルトリメチルアンモニウムク
ロライドのかわりにセチルトリメチルアンモニウムブロ
マイドを使うこと以外は、実施例１０と全く同様にして
Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表
２に示す。
ロライドのかわりにセチルトリメチルアンモニウムブロ
マイドを使うこと以外は、実施例１０と全く同様にして
Ｉzod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表
２に示す。
実施例１２ 実施例１１において、臭化マグネシウムのかわりにヨウ
化亜鉛を使うこと以外は実施例１１と全く同様にしてＩ
zod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表２
に示す。
化亜鉛を使うこと以外は実施例１１と全く同様にしてＩ
zod 試験片を成形し、衝撃試験を行なつた。結果は表２
に示す。
比較例１〜５ ナイロン１２に対し、塩化マグネシウムとセチルトリメ
チルアンモニウムクロライドを表２に示す量だけ混合
し、通常の押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペ
レツトを使い、射出成形法でＩzod 試験片を作成し、衝
撃試験を行なつた。得られた結果を表２に示す。
チルアンモニウムクロライドを表２に示す量だけ混合
し、通常の押出機で溶融混練後ペレツト化した。このペ
レツトを使い、射出成形法でＩzod 試験片を作成し、衝
撃試験を行なつた。得られた結果を表２に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリアミド樹脂100 重量部に対し、一般式
MXn（ただし、Ｍは１価以上３価以下の金属カチオン、
Ｘは１価のハロゲンまたは擬ハロゲンであり、ＭとＸの
組合せは以下の式〔Ｉ〕 ただしＡ：マーデルング定数 ｎ：金属カチオンの価数 Ｎ：ボーンのべき数 r+：MXn 結晶中でのＭのイオン半径(pm) r-：MXn 結晶中でのＸのイオン半径(pm) を満たすものから選ばれる。）で示される金属塩を0.01
重量部以上５０重量部以下と、 一般式〔II〕 （ただし、式中R1，R2，R3およびR4は水素、アルキル
基、不飽和脂肪族基、芳香族基などの基で、そのうち少
なくとも一個は炭素数６〜１８の基であり、またＹは一
塩基酸を形成し得るアニオン）で示される第四級アンモ
ニウム塩系化合物を0.1 重量部以上５０重量部以下配合
してなるポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7594485A JPH0647648B2 (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7594485A JPH0647648B2 (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61235459A JPS61235459A (ja) | 1986-10-20 |
| JPH0647648B2 true JPH0647648B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13590843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7594485A Expired - Lifetime JPH0647648B2 (ja) | 1985-04-10 | 1985-04-10 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647648B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112011178B (zh) * | 2020-07-20 | 2023-01-10 | 东莞市众一新材料科技有限公司 | 改性尼龙56及其应用 |
| WO2022044920A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 東レ株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物成形品 |
-
1985
- 1985-04-10 JP JP7594485A patent/JPH0647648B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61235459A (ja) | 1986-10-20 |
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