JPH0649433A - 光導電性組成物及びそれを用いた電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（II）などで示される特定のジスアゾ
顔料と（Ｉ）で示されるトリスアゾ顔料との混合物（好
ましくは同時粉砕混合物）からなる光導電性組成物及び
それを用いた電子写真用感光体。 （但し、上記一般式（Ｉ）〜（II）において、Ａ，Ｂ及
びＤは、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっ
ても良く、またＲ^１〜Ｒ^３は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、
各々同一でも異なっても良い。） 【効果】 可視光に対する感度を低下させることなく、
且つオゾンやＮＯxガスによる帯電特性の劣化が少な
い。特に同時粉砕混合物を用いた場合には、可視光及び
近赤外光に対して高い感度を有するものとなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体、太陽
電池、光センサーあるいは光スイッチング素子等に有用
な光導電性組成物及びそれを用いた電子写真用感光体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理シ
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報を
デジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光
プリンターは、そのプリント品質、信頼性においてすば
らしいものがある。このデジタル記録技術はプリンター
のみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複
写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複
写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様
々な情報処理機能が付加されるため、今後その需要性が
益々高まっていくものと思われる。

【０００３】光プリンターの光源としては、現在のとこ
ろ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や
発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。ただ、
現在よく使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍで
あり、一方ＬＤの発光波長域は近赤外領域にある。この
ため可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電
子写真用感光体の開発が望まれている。

【０００４】ところが、電子写真用感光体の感光波長域
は、感光体に使用される電荷発生物質（ＣＧＭ）の感光
波長域によってほぼ決まってしまう。そのため、従来か
ら多くのＣＧＭが開発されているが、未だ可視光域から
近赤外光域に至る幅広い感光波長域で充分に高い感度を
有する単一のＣＧＭは開発されていない。

【０００５】そこで従来から、可視光に対して高い感度
を有するＣＧＭ（短波長ＣＧＭ）と近赤外光に感度を有
するＣＧＭ（長波長ＣＧＭ）とを混合して、感光波長域
の広い感光体を設計することが、種々試みられている。
例えば、（ａ）トリスアゾ顔料と（ｂ）ペリノン顔料及
びアンザンスロン顔料のうち１種以上、及び（ｃ）電子
供与性物質を含有させたことによる、白色光、ガスレー
ザー、ＬＥＤに感度を有する電子写真製版用印刷板（特
開平３−１４６９５７号公報）、ジスアゾ顔料とオキソ
チタニュウムフタロシアニンを併用することによる、白
色光、赤外レーザーに対して感度を有する電子写真感光
体（特開平３−１９６０４９号公報）や、混合顔料を含
有する電荷発生層中の結合剤としてスチレンブタジエン
共重合体を使用した三方晶系セレン粒子とフタロシアニ
ン粒子の混合系からなる、可視光から赤外光域に光感度
を有する感光体（特開平３−２２５３４６号公報）等が
提案されている。また、ペリレン顔料とβ型フタロシア
ニン顔料の混合により、フタロシアニンの光感度が増感
されることが発表されている〔川原他：「ペリレン顔料
／フタロシアニン顔料分子間相互作用と有機感光体の電
子写真特性」日本化学会第６２回秋季年会、講演予稿集
II Ｐ８６８（１９９１）；川原他「ペリレン顔料を用
いた有機単層感光体のフタロシアニン添加効果」第６８
回電子写真学会研究討論会予稿集 Ｐ７２−Ｐ７５（１
９９１）〕。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感光体は、複写機やプリンターのチャージから発生す
るオゾンやＮＯxガスに暴露されることによる帯電特性
の劣化がおこり、充分な特性が得られていない。

【０００７】従って、本発明の目的は、短波長ＣＧＭと
長波長ＣＧＭとの混合によって、各ＣＧＭを単独に用い
て感光体を設計した場合よりも、幅広い波長域に高い感
度を有し、且つオゾンやＮＯxガスによる帯電特性の劣
化が少ない電子写真用感光体が得られる光導電性組成物
及びそれを用いた電子写真用感光体を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、１種以
上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔料と１種以
上の下記一般式化２〜化８で示されるジスアゾ顔料とか
らなることを特徴とする光導電性組成物が提供される。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 （但し、上記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤ
は、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっても
良く、またＲ¹〜Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、各々同一
でも異なっても良い。）

【０００９】また、本発明によれば導電性支持体上に光
導電性層を形成してなる電子写真用感光体において、該
光導電性層中に１種以上の下記一般式化１で示されるト
リスアゾ顔料と１種以上の下記一般式化２〜化８で示さ
れるジスアゾ顔料とが含有されていることを特徴とする
電子写真用感光体が提供される。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 （但し、上記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤ
は、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっても
良く、またＲ¹〜Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、各々同一
でも異なっても良い。）

【００１０】本発明の光導電性組成物は、可視光に対し
て高い感度を有する特定のジスアゾ顔料と７００ｎｍ以
長の光に感度を有する特定のトリスアゾ顔料とからなる
という構成にしたことから、幅広い波長域に高感度を有
し、可視光に対する感度を低下させることなく、しかも
オゾンやＮＯxガスによる帯電特性の劣化が少ないもの
となる。

【００１１】本発明の光導電性組成物におけるジスアゾ
顔料とトリスアゾ顔料の混合比は、混合する顔料の種類
によって、例えば感光体の必要とする特性（感度、帯電
特性、耐ガス性）を考慮して、その最適値を個々に選択
することができるが、一般的には重量比で ０．０１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ
顔料）≦０．９９ の範囲とするのが良い。０．０１より低いと感度の増感
効果が少なく、０．９９より大きいと増感効果と耐ガス
性の向上が少なくなる。更に、可視光波長域から近赤外
光波長域までの分光感度の均一性を考慮すると、 ０．１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔
料）≦０．９ の範囲が望ましい。

【００１２】電子写真用感光体としては、導電性支持体
上に光を吸収して電荷担体を生成する電荷発生物質を含
有する電荷発生層と、その電荷担体が注入されやすく且
つそれを輸送する能力を有する電荷輸送物質を含有する
電荷輸送層からなる光導電性層を設けた、所謂積層感光
体（又は機能分離型感光体）と、導電性支持体上に電荷
発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂中に分散した単一層
からなる光導電性層を設けた単層感光体（又は分散感光
体）がある。本発明の光導電性組成物は、上記いずれの
感光体にも適用できる。

【００１３】本発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料と
からなる組成物は、主として電荷発生物質として機能す
る。光導電性層中の電荷発生物質は、光を効率よく吸収
し、発生した電荷担体を有効に電荷輸送物質に注入する
べく、できる限りその粒径を小さくする必要があり、顔
料の粒径は１μｍ以下がよい。ただ、合成後のアゾ顔料
は、０．１μｍ以下の微細な粒子が凝集し、０．１〜１
０ｍｍの二次粒子となっており、この状態で電荷発生層
を構成させると不十分な感度しか得られない。従って、
通常はこの二次粒子を砕いて、より小さな凝集粒子ある
いは０．１μｍ以下の一次粒子にした後、電荷発生層形
成に供される。本発明においても、ジスアゾ顔料及びト
リスアゾ顔料は粉砕して用いられる。

【００１４】本発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料と
からなる組成物を含有した積層感光体の電荷発生層及び
単層感光体の光導電層は、以下の方法で導電性支持体上
に形成される。 トリスアゾ顔料の少なくとも１種とジスアゾ顔料の少
なくとも１種を別々に、適当な分散媒中で、必要に応じ
てバインダー樹脂、電荷輸送物質を加えて、ボールミ
ル、振動ミル、円板振動ミル、アトライターサンドミ
ル、超音波分散装置等を用いて、顔料を１μｍ以下の粒
径の粒子に粉砕、分散した後、それらの液を混合して作
成した混合分散液を導電性支持体上に塗布する。 トリスアゾ顔料の少なくとも１種とジスアゾ顔料の少
なくとも１種を一緒に適当な分散媒中で、必要に応じて
バインダー樹脂、電荷輸送物質を加えてに示したよう
な分散装置で、顔料を１μｍ以下の微細粒子に粉砕、混
合した分散液を、導電性支持体上に塗布する。 なお、積層感光体の場合は、、で形成された電荷発
生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する。

【００１５】上記、のいずれの方法を用いても、本
発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の組み合せにおい
ては、トリスアゾ顔料単独で感光体を作成した場合と較
べて、７００ｎｍ以長の長波長域における感度が低下す
ることなく、ＮＯ、オゾン等のガスによる帯電特性の劣
化が著しく改善されるが、特にの方法を用いた場合
（即ち、両顔料を混合した後に粉砕した同時粉砕混合物
を用いた場合）は、長波長域の感度がトリスアゾ顔料単
独の場合に較べて１．５〜２．５倍に著しく増感され
る。現在この増感効果の理由は明確でない。

【００１６】本発明の光導電性組成物は、前記のよう
に、１種以上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔
料と、１種以上の下記一般式化２〜８で示されるジスア
ゾ顔料とからなることを特徴とする。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】 （但し、上記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤ
は、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっても
良く、またＲ¹〜Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、各々同一
でも異なっても良い。）

【００１７】特に、前記トリス−及びビスアゾ顔料とし
て、前記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤとし
て表わされているカップリング残基が、下記一般式化９
〜化１４で表わされる残基から選ばれるものが好まし
い。

【化９】 〔但し、上式中Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞれ以下のものを
表わす。 Ｘ¹：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）又は、−ＮＨＳＯ₂−
Ｒ¹⁰。 （Ｒ⁸及びＲ⁹は水素原子、アシル基又は置換若しくは無
置換のアルキル基を表わし、Ｒ¹⁰は置換若しくは無置換
のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表
わす。） Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
ファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基
又は−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）（Ｙ²）を表わす。 ｛Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又は
フェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ²は炭化水
素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）（但し、Ｒ¹²は炭化
水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
換体又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ¹³は水素原
子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若し
くはその置換体を表わすか、あるいはＲ¹²及びＲ¹³はそ
れらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を
示す。｝ Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若し
くはその置換体。〕

【化１０】 （上式中、Ｒ¹⁴は置換又は無置換の炭化水素基を表わ
す。）

【化１１】 （上式中、Ｒ¹⁵は置換又は無置換の炭化水素基を表わ
す。）

【化１２】 （上式中Ｒ¹⁶はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基又はそのエステルを表わし、またＡｒは置換又は
無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）

【化１３】 （上式中、Ｘ²は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の
２価基を表わす。）

【化１４】 （上式中、Ｘ²は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の
２価基を表わす。）

【００１８】本発明において使用されるアゾ顔料のカッ
プラーの具体例、即ちＡ−Ｈ、Ｂ−Ｈ及びＤ−Ｈの具体
例を表１〜表２１に示す。

【００１９】

【表１−（１）】

【００２０】

【表１−（２）】

【００２１】

【表１−（３）】

【００２２】

【表２−（１）】

【００２３】

【表２−（２）】

【００２４】

【表３−（１）】

【００２５】

【表３−（２）】

【００２６】

【表４】

【００２７】

【表５】

【００２８】

【表６】

【００２９】

【表７】

【００３０】

【表８】

【００３１】

【表９】

【００３２】

【表１０】

【００３３】

【表１１】

【００３４】

【表１２−（１）】

【００３５】

【表１２−（２）】

【００３６】

【表１２−（３）】

【００３７】

【表１３−（１）】

【００３８】

【表１３−（２）】

【００３９】

【表１３−（３）】

【００４０】

【表１４−（１）】

【００４１】

【表１４−（２）】

【００４２】

【表１５】

【００４３】

【表１６】

【００４４】以上述べたようなアゾ顔料中、トリスアゾ
顔料としては、特に下記一般式化１５、式化１６及び式
化１７で表わされる化合物が好ましい。と言うのは、一
般式化１５で表わされるトリスアゾ化合物は、特に近赤
外域（７００ｎｍ以長）の光照射による電化発生能が高
い材料であり、ジスアゾ顔料との混合によって可視域か
ら近赤外域まで広範囲に高い感光特性を有する感光体を
作成することが可能になるし、また式化１６及び化１７
で表わされるトリスアゾ化合物は、特に８５０ｎｍ付近
までの巾広い感光波長域を有しており、ジスアゾ顔料と
の混合によって、ＬＤ光（７８０〜８５０ｎｍ）に対し
て高い感度を有する感光体を作成することが可能になる
ためである。

【００４５】

【化１５】 （但し、式中Ｒ²¹〜Ｒ²⁹は、水素原子、−ＣＨ₃、−Ｃ₂
Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、塩素原子、弗素原子、沃素原子、臭素
原子、ＣＨ₃Ｏ−、Ｃ₂Ｈ₅Ｏ−、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−、−ＮＯ₂、
−ＣＮ、−ＣＦ₃又は−ＯＨをそれぞれ示す。）

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】また、ジスアゾ顔料の中では、特に下記式
化１８及び式化１９で表わされる化合物が好ましい。こ
れらの化合物は、可視域の感度が高く、トリスアゾ顔料
との組合せで混合した場合、顔料分散塗工液の安定性が
良好で、良好な塗膜形成が可能となる。

【００４９】

【化１８】

【化１９】

【００５０】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質、電荷輸送物質を組み合わせて、分散型若しく
は機能分離型をとることができる。層構成としては分散
型の場合、導電性基体の上に、結着剤中に電荷発生物
質、電荷輸送物質を分散させた感光層を設ける。機能分
離型の場合は、基体上に電荷発生物質及び結着剤を含む
電荷発生層、その上に電荷輸送物質及び結着剤を含む電
荷輸送層を形成するものであるが、正帯電型とする場合
には、電荷発生層、電荷輸送層を逆に積層してもよい。
なお、機能分離型の場合、電荷発生層中に電荷輸送物質
を含有させてもよい。特に正帯電構成の場合感度が良好
となる。

【００５１】また、接着性、電荷ブロッキング性を向上
させるために、感光層と基体との間に中間層を設けても
よい。更に耐摩耗性等、機械的耐久性を向上させるため
に、感光層上に保護層を設けてもよい。電荷発生層、電
荷輸送層及び分散型感光層形成時に用いる結着剤として
は、絶縁性がよい従来から知られている電子写真感光体
用結着剤であれば何でも使用でき、特に限定はない。１
例をあげるばポリカーボネート（ビスフェノールＡタイ
プ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリア
リレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、フェノキ
シ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは単独又
は２種以上の混合物として用いることができる。

【００５２】以上のような層構成、物質を用いて感光体
を作成する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲
がある。負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積
層）の場合、電荷発生層において、結着剤に対する電荷
発生物質の割合は２０重量％以上、膜厚は０．０１〜５
μｍが好ましい。電荷輸送層においては、結着剤に対す
る電荷輸送物質の割合は、２０〜２００重量％、膜厚は
５〜１００μｍとするのが好ましい。正帯電型（基体／
電荷輸送層／電荷発生層の積層）の場合、電荷輸送層に
おいては、結着剤に対する電荷輸送物質の割合は、２０
〜２００重量％、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ま
しい。電荷発生層においては電荷発生物質を結着剤に対
し２０重量％以上含有することが好ましい。更に、電荷
発生層中には電荷輸送物質を含有させることが好まし
く、含有させることにより残留電位の抑制、感度の向上
に対し効果をもつ。この場合の電荷輸送物質は、結着剤
に対し２０〜２００重量％含有させることが好ましい。

【００５３】また、電荷発生物質と電荷輸送物質を結着
剤樹脂中に分散してなる所謂、分散型の感光体の場合
は、その感光層中に結着剤樹脂に対する電荷発生物質と
しての混合顔料の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜
１００μｍが好ましい。またその場合の結着剤樹脂に対
する電荷輸送物質の割合は３０〜２００重量％が好まし
い。

【００５４】更に、これら感光層中には、分散型、機能
分離型共に、帯電性の向上、耐ガス性の向上を目的に、
フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダード
フェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダー
ドアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在す
る化合物など、所謂酸化防止剤を添加することができ
る。

【００５５】本発明において、導電性基体としては、体
積抵抗１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例え
ば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、
銀、金、白金等の金属又はそれら金属や酸化インジウ
ム、酸化錫等の金属酸化物、沃化銅等を蒸着又はスパッ
タリング法によって、フィルム状若しくは円筒ドラム
状、ベルト状フィルム、紙等に被覆したもの、あるいは
アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレ
ス等の板、ベルト及びそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．Ｉ．、押
出し、引抜き等の工法で素管化後、切削超仕上げ、研摩
等で表面処理した素管を使用することができる。また、
カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫等の導電性
粉末を適当な樹脂に分散し、プラスチック等の上に被覆
したものを使用してもよい。

【００５６】本発明に使用される電荷輸送物質として
は、公知のものが何れも使用できる。その具体例として
は、例えば次の一般式化２０で表わされる基本構造を有
する表１７に示される化合物が挙げられる（特開平１−
３０２２６０号公報参照）。

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【表１７−（１）】

【００５９】

【表１７−（２）】

【００６０】

【表１７−（３）】

【００６１】

【表１７−（４）】

【００６２】

【表１７−（５）】

【００６３】

【表１７−（６）】

【００６４】

【表１７−（７）】

【００６５】

【表１７−（８）】

【００６６】

【表１７−（９）】

【００６７】

【表１７−（１０）】

【００６８】

【表１７−（１１）】

【００６９】

【表１７−（１２）】

【００７０】また、本発明において用いることのできる
他の電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質が
ある。正孔輸送物質としては、例えば以下の一般式化２
１〜２６、２８〜３１、３３及び３４に示されるような
化合物が例示できる。

【００７１】

【化２１】 〔式中、R¹はメチル基、エチル基、2-ヒドロキシエチル
基又は2-クロルエチル基を表わし、R²はメチル基、エチ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、R³は水素原
子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭
素数1〜4のアルコキシル基、ジアルキルアミノ基又はニ
トロ基を表わす。〕

【００７２】

【化２２】 〔式中、Arはナフタレン類、アントラセン類、スチリル
基及びそれらの置換体あるいはピリジン類、フラン類、
チオフェン類を表わし、Rはアルキル基又はベンジル基
を表わす。〕

【００７３】

【化２３】 〔式中、R¹はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ナ
フチル基を表わし、R₂は水素原子、炭素数1〜3のアルキ
ル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、ジアルキルアミノ
基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミノ基を表
わし、nは1〜4の整数を表わし、nが2以上のときはR²は
同じでも異なっていてもよい。R³は水素原子又はメトキ
シ基を表わす。〕

【００７４】

【化２４】 〔式中、R₁は炭素数1〜11のアルキル基、置換若しくは
無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、R²、R³はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数
1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアル
キル基、置換又は無置換のアラルキル基を表わし、ま
た、R²とR³は互いに結合し窒素を含む複素環を形成して
いてもよい。R⁴は同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ンを表わす。〕

【００７５】

【化２５】 〔式中、Rは水素原子又はハロゲン原子を表わし、Arは
置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル
基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕

【００７６】

【化２６】 〔式中、R₁は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数1〜4のアルコキシ基又は炭素数1〜4のアルキル基を表
わし、Arは

【化２７】 R¹は炭素数1〜4のアルキル基を表わし、R²,R³は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1
〜4のアルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表わし、n
は1又は2であって、nが2のときはR³は同一でも異なって
もよく、R⁴及びR⁵は水素原子、炭素数1〜4の置換又は無
置換のアルキル基あるいは置換又は無置換のベンジル基
を表わす。〕

【００７７】

【化２８】 〔式中、Rはカルバゾリル基、ピリジン基、チエニル
基、インドリル基、フリル基あるいは置換若しくは非置
換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアントリ
ル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基又はそのエス
テル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、
N-アルキル-N-アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ
基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表
わす。〕

【００７８】

【化２９】 〔式中、R¹は低級アルキル基又はベンジル基又は置換若
しくは非置換のアリール基を表わし、R²は水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基又はベンジル基
で置換されたアミノ基を表わし、nは1または2の整数を
表わす。〕

【００７９】

【化３０】 〔式中、R¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、R²及びR³はアルキル基、置換又
は無置換のアラルキル基あるいは置換又は無置換アリー
ル基を表わし、R⁴は水素原子又は置換若しくは無置換の
フェニル基を表わし、また、Arはフェニル基又はナフチ
ル基を表わす。〕

【００８０】

【化３１】 〔式中、nは0又は1の整数、R¹,R²,R³は水素原子、アル
キル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示し、A
は

【化３２】 9-アントリル基又は置換若しくは無置換のN-アルキルカ
ルバゾリル基を表わし、ここでR⁴は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子 ル基、置換又は無置換のアリール基を示し、R⁵及びR⁶は
環を形成してもよい)を表わし、mは0,1,2又は3の整数で
あって、mが2以上のときはR⁴は同一でも異なってもよ
い。〕

【００８１】

【化３３】 〔式中、R¹、R²およびR³は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基又はハロゲン原
子を表わし、nは0又は1を表わす。〕

【００８２】

【化３４】 〔式中、R¹は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表わし、R²、R³は同一でも異なっていても
よく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表わす。〕

【００８３】一般式化２１で表わされる化合物には、例
えば9-エチルカルバゾール-3-アルデヒド-1-メチル-1-
フェニルヒドラゾン、9-エチルカルバゾール-3-アルデ
ヒド-1-ベンジル-1-フェニルヒドラゾン、9-エチルカル
バゾール-3-アルデヒド-1,1-ジフェニルヒドラゾンなど
である。また、一般式化２２で表わされる化合物には、
例えば4-ジエチルアミノスチレン-β-アルデヒド-1-メ
チル-1-フェニルヒドラゾン、4-メトキシナフタレン-1-
アルデヒド-1-ベンジル-1-フェニルヒドラゾンなどがあ
る。

【００８４】一般式化２３で表わされる化合物には例え
ば、4-メトキシベンズアルデヒド-1-メチル-1-フェニル
ヒドラゾン、2,4-ジメトキシベンズアルデビド-1-ベン
ジル-1-フェニルヒドラゾン、4-ジエチルアミノベンズ
アルデヒド-1,1-ジフェニルヒドラゾン、4-メトキシベ
ンズアルデヒド-1-べンジル-1-(4-メトキシ)フェニルヒ
ドラゾン、4-ジフェニルアミノベンズアルデヒド-1-ベ
ンジル-1-フェニルヒドラゾン、4-ジベンジルアミノベ
ンズアルデヒド-1,1-ジフェニルヒドラゾンなどがあ
る。また、一般式化２４で表わされる化合物には、例え
ば1,1-ビス(4-ジベンジルアミノフェニル)プロパン、ト
リス(4-ジエチルアミノフェニル)メタン、1,1-ビス(4-
ジベンジルアミノフェニル)プロパン、2,2′-ジメチル-
4,4′-ビス(ジエチルアミノ)-トリフェニルメタンなど
がある。

【００８５】一般式化２５で表わされる化合物には、例
えば9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン、9-ブ
ロム-10-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセンなど
がある。また、一般式化２６で表わされる化合物には、
例えば9-(4-ジメチルアミノベンジリデン)フルオレン、
3-(9-フルオレニリデン)-9-エチルカルバゾールなどが
ある。

【００８６】一般式化２８で表わされる化合物には、例
えば1,2-ビス(4-ジエチルアミノスチリル)ベンゼン、1,
2-ビス(2,4-ジメトキシスチリル)ベンゼンがある。ま
た、一般式化２９で表わされる化合物には、例えば3-ス
チリル-9-エチルカルバゾール、3-(4-メトキシスチリ
ル)-9-エチルカルバゾールなどがある。

【００８７】一般式化３０で表わされる化合物には、例
えば4-ジフェニルアミノスチルベン、4-ジベンジルアミ
ノスチルベン、4-ジトリルアミノスチルベン、1-(4-ジ
フェニルアミノスチリル)ナフタレン、1-(4-ジエチルア
ミノスチリル)ナフチレンなどがある。一般式化３１で
表わされる化合物には、例えば4′−ジフェニルアミノ-
α-フェニルスチルベン、4′-メチルフェニルアミノ-α
-フェニルスチルベンなどがある。

【００８８】一般式化３３で表わされる化合物には、例
えば1-フェニル-3-(4-ジエチルアミノスチリル)-5-(4-
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1-フェニル-3-(4
-ジメチルアミノスチリル)-5-(4-ジメチルアミノフェニ
ル)ピラゾリンなどがある。また、一般式化３４で表わ
される化合物には、N,N′-ジフェニル-N,N′-ビス(3-メ
チルフェニル)-〔1,1′-ビスフェニル〕-4,4′-ジアミ
ン、N,N′-ジフェニル-N,N′-ビス(クロロフェニル)-
〔1,1′-ビフェニル〕-4,4′-ジアミン、3,3′-ジメチ
ルベンジジンなどがある。

【００８９】この他の正孔輸送物質としては、例えば2,
5-ビス(4-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジア
ゾール、2,5-ビス〔4-(4-ジエチルアミノスチリル)フェ
ニル〕-1,3,4-オキシジアゾール、2-(9-エチルカルバゾ
リル-3-)-5-(4-ジエチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサ
ジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、2-ビニル-4
-(2-クロロフェニル)-5-(4-ジエチルアミノフェニル)オ
キサゾール、2-(4-ジエチルアミノフェニル)-4-フェニ
ルオキサゾールなどのオキサゾール化合物などの低分子
化合物がある。また、ポリ-N-ビニルカルバゾール、ハ
ロゲン化ポリ-N-ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ピレンホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などの
高分子化合物も使用できる。

【００９０】電子輸送物質としては、例えば、クロルア
ニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイドなどがある。

【００９１】本発明の光導電性組成物は、電子写真感光
体以外にも、太陽電池、光センサー、あるいは光スイッ
チング素子等へ応用できる。

【００９２】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、これ
により本発明の態様が限定されるものではない。

【００９３】なお、実施例中の顔料の具体例Ｎｏ．は、
下記のアゾ構造成分Ｎｏ．と表１〜表１６中のカップラ
ーＮｏ．の各々の番号の組み合わせで顔料を示したもの
である。ジスアゾ顔料において、左右で異なるカップラ
ーが結合している場合は、両者を列記する。

【００９４】

【化３５】

【００９５】

【化３６】

【００９６】

【化３７】

【００９７】

【化３８】

【００９８】

【化３９】

【００９９】

【化４０】

【０１００】

【化４１】

【０１０１】

【化４２】

【０１０２】実施例１−１ ジスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．II−１７） ０．０１２ｇ トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．I−７０） ０．２３８ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製ＸＹＨＬ）のシクロ ヘキサノン１％溶液 ４．７５ｇ シクロヘキサノン ７ｇ を５ｍｍφのＰＺＴボールとともに５０ｃｃのガラス容
器に入れ，５日間ボールミリングを行なった後、メチル
エチルケトン（ＭＥＫ）を追加し、更に１日ボールミリ
ングを行なってＣＧＬ塗工液を調製した。

【０１０３】アルミ蒸着をした７５μｍのポリエステル
フィルム上に、上記のＣＧＬ塗工液を３０μｍのギャッ
プを有したブレードで塗工した後、８０℃で２分間加熱
乾燥しＣＧＬを形成した。

【０１０４】次に、下記組成のＣＴＬ塗工液を調製し、
前記ＣＧＬ上にブレード塗工を行なった後、８０℃で加
熱乾燥し、更に１３０℃で５分間加熱乾燥して約２０μ
ｍのＣＴＬ膜を形成し、感光体を作製した。

【０１０５】 〔ＣＴＬ塗工液〕 Ｚ型ポリカーボネート樹脂（数平均分子量約５万） １０ｇ 下記化学構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（１） ８ｇ トルエン ７２ｇ

【０１０６】α−フェニルスチルベン化合物（１）

【化４３】

【０１０７】実施例１−２〜１−５及び比較例１−１〜
１−２ 実施例１−１のＣＧＬ塗工液中のジスアゾ化合物とトリ
スアゾ化合物の含有量を表１８の如くした以外は、実施
例１−１と同様にして感光体を作製した。

【０１０８】

【表１８】

【０１０９】（評価）実施例１−１〜１−５、比較例１
−１〜１−２で作成した感光体を、川口電機社製の静電
特性測定装置ＥＰＡ８１００で−５．５Ｋｖで２秒間帯
電した時の帯電電位Ｖ₂と、感光体に８００ｖｏｌｔ帯
電した後、２８５６Ｋのタングステンランプの光を７８
０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）のバンドパスフィルターを通
して照射して光感度を、測定した。結果を表１９に示
す。表中、Ｅ1/10（μＪ／ｃｍ²）は表面電位が８００
ｖから８０ｖに減衰するに必要な光量を表わしている。
（即ち、Ｅ1/10の値の小さい方が感度が高い。）

【０１１０】

【表１９】

【０１１１】表１９から、実施例１−１〜１−５の混合
系は、比較例１−１〜１−２の単独系に比べ、Ｅ1/10が
小さく、増感されていることが分かる。

【０１１２】実施例１−６〜１−９ 実施例１−３のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．
II−２９、Ｎｏ．II−１９、Ｎｏ．II−１２、Ｎｏ．II
−２００の化合物に変えた以外は、実施例１−３と同様
にして感光体を作成し、実施例１−１と同様に帯電電位
Ｖ₂とＥ1/10を測定した。結果を表２０に示す。

【０１１３】実施例１−１０〜１−１３ 実施例１−３のトリスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎ
ｏ．I−７２、Ｎｏ．I−６７、Ｎｏ．I−２１４、Ｎ
ｏ．I−７７の化合物に変えた以外は、実施例１−３と
同様にして感光体を作成した。実施例１−１と同様にし
て帯電電位Ｖ₂とＥ1/10を測定した。結果を表２０に示
す。

【０１１４】

【表２０】

【０１１５】比較例１−３〜１−６ 比較例１−１のトリスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎ
ｏ．I−７２、Ｎｏ．I−６７、Ｎｏ．I−２１４、Ｎ
ｏ．I−７７の化合物に変えた以外は、比較例１−１と
同様にして感光体を作成した。実施例１−１と同様にし
て帯電電位Ｖ₂とＥ1/10を測定した。結果を表２１に示
す。

【０１１６】比較例１−７ 実施例１−２のジスアゾ化合物を下記式化４４のペリレ
ン化合物に代えた以外は、実施例１−１と同様にして感
光体を作製し、実施例１−１と同様に帯電電位Ｖ₂とＥ1
/10を測定した。結果を表２１に示す。

【０１１７】ペリレン化合物

【化４４】

【０１１８】

【表２１】

【０１１９】表２０及び２１から、いずれの例もトリス
アゾ化合物単独の場合よりジスアゾ化合物と混合した場
合の方が感度が著しく増感されていることが分かる。詳
しく言うと、実施例１−６〜１−９はトリスアゾ化合物
Ｎｏ．I−７０と各種ジスアゾ化合物の組合せの実施例
であるが、同Ｎｏ．I−７０単独の比較例１−１と較べ
ると、感度が高くなっていることが分かる。また、実施
例１−１０〜１−１３は、トリスアゾ化合物Ｎｏ．I−
７２、Ｎｏ．I−６７、Ｎｏ．I−２１４、Ｎｏ．I−７
７とジスアゾ化合物との混合例であるが、それぞれのト
リスアゾ化合物単独の場合の比較例１−３〜１−６と比
較すると、前者の感度が２倍程度高くなっていることが
分かる。また、フタロシアニン化合物との混合で増感効
果のみられるペリレン化合物とトリスアゾ化合物の混合
では、増感効果はなく、むしろ感度が低下する。

【０１２０】実施例１−１４〜１−１７ 実施例１−３のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．
II−１７・１８、Ｎｏ．II−１７・１９、Ｎｏ．II−１
７・２４、Ｎｏ．II−１・２００の化合物に変えた以外
は、実施例１−３と同様にして感光体を作成し、且つ同
様に帯電電位Ｖ₂とＥ1/10を測定した。結果を表２２に
示す。

【０１２１】実施例１−１８〜１−１９ 実施例１−１２のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎ
ｏ．II−１７・２４、Ｎｏ．II−１・２００の化合物に
変えた以外は、実施例１−１２と同様にして感光体を作
製し、且つ同様に帯電電位Ｖ₂とＥ1/10を測定した。結
果を表２２に示す。

【０１２２】

【表２２】

【０１２３】実施例１−１４〜１−１７は、トリスアゾ
化合物Ｎｏ．I−７０と各種ジスアゾ化合物との混合系
の例であり、実施例１−１８〜１−１９はトリスアゾ化
合物Ｎｏ．I−２１４と各種ジスアゾ化合物との混合系
の例であるが、前者は比較例１−１と、後者は比較例１
−５と比較することによって、混合系による増感効果が
明らかになる。

【０１２４】更に、本発明の感光体の耐ガス性を調べる
ために、上記実施例及び比較例で作製した感光体を５ｐ
ｐｍのＮＯガス雰囲気中に５日間暴露した後、実施例１
−１と同様にしてＶ₂とＥ1/10を測定した。結果を表２
３及び表２４に示す。

【０１２５】

【表２３−（１）】

【０１２６】

【表２３−（２）】

【０１２７】

【表２４】

【０１２８】表２３及び２４から、トリスアゾ顔料とジ
スアゾ顔料を混合した場合は、トリスアゾ顔料単独の場
合より、ガス暴露による帯電電位の低下が少なく感度変
化も少ないことが分かる。

【０１２９】実施例１−２０ 実施例１−３において、電荷輸送物質をα−フェニルス
チルベン化合物（１）から下記の化学構造式化４５で表
わされるα−フェニルスチルベン化合物（２）に変えた
以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作製した。

【０１３０】α−フェニルスチルベン化合物（２）

【化４５】

【０１３１】比較例１−８ 比較例１−１において、電荷輸送物質をα−フェニルス
チルベン化合物（１）からα−フェニルスチルベン化合
物（２）に変えた以外は、比較例１−１と同様にして感
光体を作製した。

【０１３２】実施例１−２１ 実施例１−３において、電荷輸送物質をα−フェニルス
チルベン化合物（１）から下記の化学構造式化４６で表
わされるヒドラゾン化合物に変えた以外は、実施例１−
３と同様にして感光体を作製した。

【０１３３】

【化４６】

【０１３４】比較例１−９ 比較例１−１において、電荷輸送物質をα−フェニルス
チルベン化合物（１）から実施例１−２１で使用した化
学構造式化４６で表わされるヒドラゾン化合物に変えた
以外は、比較例１−１と同様にして感光体を作製した。

【０１３５】（評価）実施例１−２０〜１−２１及び比
較例１−８〜１−９の感光体ついて、実施例１−１と同
様にして評価した結果を表２５に示す。

【０１３６】

【表２５】

【０１３７】実施例１−２２ ジスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．II−１７） １．２５ｇ トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） １．２５ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ をメノウボールの入ったガラスポット容器に入れ、３日
間ボールミリングを行ない、混合顔料液Ａを調製した。

【０１３８】次に、下記組成の感光層塗工液を調製し
た。 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｃ−１４００） ５ｇ 化学構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（Ｉ） ５ｇ ２，５ジターシャリブチルハイドロキノン ０．０５ｇ 混合顔料液Ａ １５ｇ ＴＨＦ ３０ｇ

【０１３９】中間層としてアルコール可溶性ポリアミド
樹脂（東レ社製アラミンＣＭ８０００）を０．３μｍ塗
布したアルミ蒸着ポリエステルフィルム上に、上記感光
層塗工液を２５０μｍのギャップを有したドクターブレ
ードで塗工した後、８０℃で５分間加熱乾燥し、更に１
２０で１時間加熱乾燥して約２０μｍの感光層膜を形成
し、感光体を作製した。

【０１４０】得られた感光体について、実施例１−１と
同様に評価したところ、Ｖ₂＝８５０ｖ、Ｅ1/10＝０．
６８（μＪ／ｃｍ²）であった。（但し、帯電条件は＋
５．５ｋｖで帯電を行なった。）

【０１４１】比較例１−１０ トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） ２．５ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ をメノウボールの入ったガラスポット容器に入れ、３日
間ボールミリングを行ない、混合顔料液を調製した。

【０１４２】次に、下記組成の感光層塗工液を調製し
た。 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｃ−１４００） ５ｇ 化学構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（１） ５ｇ ２，５ジターシャリブチルハイドロキノン ０．０５ｇ 上記混合顔料液 １５ｇ ＴＨＦ ３０ｇ

【０１４３】中間層としてアルコール可溶性ポリアミド
樹脂（東レ社製アラミンＣＭ８０００）を０．３μｍ塗
布したアルミ蒸着ポリエステルフィルム上に、上記感光
層塗工液をドクターブレード塗工した後、８０℃で５分
間加熱乾燥し、更に１２０で１時間加熱乾燥して約２０
μｍの感光層膜を形成し、感光体を作製した。

【０１４４】得られた感光体について、実施例１と同様
に評価したところ、Ｖ₂＝９００ｖ、Ｅ1/10＝１．５０
（μＪ／ｃｍ²）であった。（但し、帯電条件は＋５．
５ｋｖで十帯電を行なった。）

【０１４５】更に、本発明の感光体の耐ガス性を調べる
ために、実施例１−２０〜１−２２及び比較例１−８〜
１−１０で作製した感光体を５ｐｐｍのＮＯガス雰囲気
中に５日間暴露した後、実施例１−１と同様にしてＶ₂
とＥ１／１０を測定した。結果を表２６に示す。

【０１４６】

【表２６】

【０１４７】表２６から、トリスアゾ顔料とジスアゾ顔
料を混合した場合は、トリスアゾ顔料単独の場合より、
ガス暴露による帯電電位の低下が少なく感度変化も少な
いことが分かる。

【０１４８】実施例１−２３ 実施例１−１〜１−２２は、いずれもジスアゾ顔料とト
リスアゾ顔料とを混合し、同時に粉砕を行なったもので
あるが、今回はジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料を別々に
分散した分散液を、後で単純に混合した。即ち、下記組
成液をそれぞれ別々に、５ｍｍ中のＰＳＺボール１００
ｇを入れた５０ｃｃのガラス容器に入れ、５日間ボール
ミリングを行なった後、メチルエチルケトンを追加し、
更に１日ボールミリングを行なって分散液Ａ及びＢを作
成した。

【０１４９】 〔分散液Ａ〕 ジスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．II−１７） ０．２５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製ＸＹＨＬ）のシクロヘキサノン１％溶 液 ４．７５ｇ シクロヘキサノン ７ｇ 〔分散液Ｂ〕 トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） ０．２５ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＵＣＣ社製ＸＹＨＬ）のシクロヘキサノン１％溶 液 ４．７５ｇ シクロヘキサノン ７ｇ

【０１５０】続いて、〔分散液Ａ〕と〔分散液Ｂ〕を等
量混合し、ＣＧＬ液を作成した。次に、このＣＧＬ液を
用いた以外は、実施例１−１と同様にして積層感光体を
作成した。更に、得られた感光体を５ｐｐｍのＮＯガス
雰囲気中に５日間暴露して耐ガス性を評価した。ＮＯガ
ス暴露前後の帯電性と感度は、実施例１−１と同様に測
定した。その結果を表２７に示す。（なお、比較のた
め、同表中に比較例１−１の結果も併記する。）

【０１５１】

【表２７】

【０１５２】表２７から、アゾ顔料混合物を用いると、
トリスアゾ顔料のみのＣＧＬを用いた比較例１−１と較
べて、感度の低下が少なく、耐ガス性に優れていること
が分かる。

【０１５３】実施例１−２４〜１−３０ 実施例１−３で用いたジスアゾ顔料の代りに各々、具体
例Ｎｏ．II−１，Ｎｏ．II−６，Ｎｏ．II−８，Ｎｏ．
II−２０，Ｎｏ．II−２８，Ｎｏ．II−３１，Ｎｏ．II
−４０を用い、且つＣＴＬの膜厚を３０μｍの厚さに塗
布したこと以外は、実施例３と同様にして感光体を作成
した。実施例１−１と同様にして帯電電位Ｖ₂とＥ１／
１０を測定した結果を、表２８に示す。

【０１５４】

【表２８】

【０１５５】表２８から、本発明の混合系による増感効
果が明らかになる。

【０１５６】実施例２−１ トリスアゾ顔料（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） ０．１９ｇ ジスアゾ顔料（具体例Ｎｏ．III−６０） ０．０１ｇ ポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ：ＵＣＣ社製）の シクロヘキサノン２重量％溶液 ４．０ｇ 上記組成物を、５ｍｍ直径のＰＳＺボールを体積で半分
充填した５０ｃｃのガラス容器に入れ、７日間ボールミ
リングした。その後、シクロヘキサノン６．０ｇを追加
し、３日間ボールミリングを行なった後、更にシクロヘ
キサノン１３．０ｇを追加し、１日間ボールミリングを
行ない電荷発生層塗工液を調製した。

【０１５７】以上の電荷発生層塗工液を、厚さ０．２ｍ
ｍのアルミ板（ＪＩＳ１０８０）上に、５０μｍのギャ
ップを有したドクターブレードで塗工した後、１２０
℃、１０分間乾燥し、厚さ約０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１５８】次に以下の化合物を撹拌・溶解して調製し
た電荷輸送層塗工液を、前記電荷発生層上にドクターブ
レードで塗工した後、１２０℃、２０分間乾燥し、厚さ
約２８μｍの電荷発生層を形成し、感光体を作製した。

【０１５９】 ［電荷輸送層塗工液の組成］ 前記構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン 化合物（１） ９重量部 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂 １０重量部 （ＴＳ２０５０；帝人化学社製：粘度平均分子量 ４万）

【０１６０】実施例２−２〜２−５及び比較例２−１〜
２−２ 実施例２−１の電荷発生層塗工液中のトリスアゾ顔料
［Ｉ］とジスアゾ顔料［III］の含有量を表２９の如く
した以外は、実施例２−１と同様にして感光体を作製し
た。

【０１６１】

【表２９】

【０１６２】実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２
−２で作製した感光体を、電子写真特性測定装置ＥＰＡ
８１００（川口電機社製）でダイナミックモードで、−
６ｋＶで２秒間帯電したときの帯電電位Ｖ₂と、感光体
に−８００Ｖ帯電した後、色温度２８５６Ｋのタングス
テンランプの光を７８０ｎｍ（半値幅１３ｎｍ）のバン
ドパスフィルターを通して照射して光感度を測定した。
結果を表３０に示す。

【０１６３】なお、光感度Ｓ（Ｖ・ｃｍ²／μＪ）は、
表面電位が−８００Ｖから−１００Ｖまで減衰するのに
必要な露光量をＥ（μＪ／ｃｍ²）とし、Ｓ＝７００／
Ｅより求めたものであり、Ｓの値が大きい方が感度が高
いと判定される。

【０１６４】

【表３０】

【０１６５】表３０から、実施例２−１〜２−５の混合
系においては、比較例２−１〜２−２の単独系に比べ光
感度が高く、増感されていることが分かる。

【０１６６】次に本発明の感光体の耐ガス性を調べるた
めに、実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−２で
作製した感光体を１０ｐｐｍのオゾンガス中に１０日間
暴露した後、実施例２−１と同様にして帯電電位Ｖ₂と
光感度Ｓを測定した。その結果を表３１に示す。

【０１６６】

【０１６８】表３１から、トリスアゾ顔料［Ｉ］単独の
場合よりも、ジスアゾ顔料［III］単独のほうが、オゾ
ン暴露による帯電電位の低下が少ないことが分かる。ま
た、トリスアゾ顔料［Ｉ］単独の場合よりも、トリスア
ゾ顔料［Ｉ］とジスアゾ顔料［III］を混合したほう
が、オゾン暴露による帯電電位の低下が少なく感度変化
も少ないことが分かる。

【０１６９】実施例２−６〜２−９ 実施例２−３のトリスアゾ顔料［Ｉ］をそれぞれ具体例
Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例２
−３と同様にして感光体を作製した。

【０１７０】実施例２−１０〜２−１３ 実施例２−３のジスアゾ顔料［III］を、それぞれ具体
例Ｎｏ．III−１、Ｎｏ．III−２０１、Ｎｏ．III−２
１７、Ｎｏ．III−２３３の化合物に変えた以外は、実
施例２−３と同様にして感光体を作製した。

【０１７１】比較例２−３〜２−６ 比較例２−１のトリスアゾ顔料［Ｉ］を、それぞれ具体
例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、比較例２
−１と同様にして感光体を作製した。

【０１７２】実施例２−１４ 実施例２−３の電荷輸送物質を前記の構造式化４５で表
わされるα−フェニルスチルベン化合物（２）に変えた
以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。

【０１７３】実施例２−１５ 実施例２−３の電荷輸送物質を、前記の構造式化４６で
表わされるヒドラゾン化合物に変えた以外は、実施例２
−３と同様にして感光体を作製し、実施例２−１と同様
にして帯電電位Ｖ₂と光感度Ｓを測定した。

【０１７４】実施例２−６〜２−１５及び比較例２−３
〜２−６で得られた感光体についての、耐ガス性試験を
含めた帯電電位Ｖ₂及び光感度Ｓの測定結果を表３１に
示す。

【０１７５】

【表３１】

【０１７６】表３１から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０１７７】実施例３−１ 実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．I
Ｖ−１に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光
体を作製した。

【０１７８】得られた感光体について、実施例２−１と
同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓを測定した。その結果を表３２に示す。

【０１７９】

【表３２】 ┻━━━━┛

【０１８０】実施例３−２〜３−５ 実施例３−１のトリスアゾ顔料［Ｉ］を、それぞれ具体
例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例３
−１と同様にして感光体を作製した。

【０１８１】実施例３−６〜３−９ 実施例３−１のジスアゾ顔料［IＶ］を、それぞれ具体
例Ｎｏ．IＶ−４、Ｎｏ．IＶ−１９、Ｎｏ．IＶ−２
５、Ｎｏ．IＶ−３０の化合物に変えた以外は、実施例
３−１と同様にして感光体を作製した。

【０１８２】実施例３−１０ 実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
IＶ−１に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして
感光体を作製した。

【０１８３】実施例３−１１ 実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
IＶ−１に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして
感光体を作製した。

【０１８４】実施例３−２〜３−１１で得られた感光体
についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓの測定結果を表３３に示す。

【０１８５】

【表３３】

【０１８６】表３３から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０１８７】実施例４−１ 実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ
−１７に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光
体を作製した。

【０１８８】得られた感光体について、実施例２−１と
同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓを測定した。その結果を表３４に示す。

【０１８９】

【表３４】 ┻━━━━┛

【０１９０】実施例４−２〜４−５ 実施例４−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例
Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例４
−１と同様にして感光体を作製した。

【０１９１】実施例４−６〜４−９ 実施例４−１のジスアゾ顔料〔Ｖ〕を、それぞれ具体例
Ｎｏ．Ｖ−１１、Ｎｏ．Ｖ−１４、Ｎｏ．Ｖ−２３、Ｎ
ｏ．Ｖ−６０の化合物に変えた以外は、実施例４−１と
同様にして感光体を作製した。

【０１９２】実施例４−１０ 実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
Ｖ−１７に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして
感光体を作製した。

【０１９３】実施例４−１１ 実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
Ｖ−１７に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして
感光体を作製した。

【０１９４】実施例４−２〜４−１１で得られた感光体
についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓの測定結果を表３５に示す。

【０１９５】

【表３５】

【０１９６】表３５から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０１９７】実施例５−１ 実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ
Ｉ−６３に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感
光体を作製した。

【０１９８】得られた感光体について、実施例２−１と
同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓを測定した。その結果を表３６に示す。

【０１９９】

【表３６】 ┻━━━━┛

【０２００】実施例５−２〜５−５ 実施例５−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例
Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例５
−１と同様にして感光体を作製した。

【０２０１】実施例５−６〜５−９ 実施例５−１のジスアゾ顔料〔ＶＩ〕を、それぞれ具体
例Ｎｏ．ＶＩ−１、Ｎｏ．ＶＩ−６４、Ｎｏ．ＶＩ−２
２３、Ｎｏ．ＶＩ−２２４の化合物に変えた以外は、実
施例５−１と同様にして感光体を作製した。

【０２０２】実施例５−１０ 実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶＩ−６３に変えた以外は、実施例２−１４と同様にし
て感光体を作製した。

【０２０３】実施例５−１１ 実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶＩ−６３に変えた以外は、実施例２−１５と同様にし
て感光体を作製した。

【０２０４】実施例５−２〜５−１１で得られた感光体
についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓの測定結果を表３７に示す。

【０２０５】

【表３７】

【０２０６】表３７から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０２０７】実施例６−１ 実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ
II−１（Ｒ⁴＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−３と
同様にして感光体を作製した。

【０２０８】得られた感光体について、実施例２−１と
同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓを測定した。その結果を表３８に示す。

【０２０９】

【表３６】 ┻━━━━┛

【０２１０】実施例６−２〜６−５ 実施例６−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例
Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例６
−１と同様にして感光体を作製した。

【０２１１】実施例６−６〜６−９ 実施例６−１のジスアゾ顔料〔ＶII〕を、それぞれ具体
例Ｎｏ．ＶII−８９（Ｒ⁴＝ＣＮ）、Ｎｏ．ＶII−１９
（Ｒ⁴＝ＣＮ）、Ｎｏ．ＶII−１９（Ｒ⁴＝Ｃｌ）、Ｎ
ｏ．ＶII−１９（Ｒ⁴＝Ｂｒ）の化合物に変えた以外
は、実施例６−１と同様にして感光体を作製した。

【０２１２】実施例６−１０ 実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶII−１（Ｒ⁴＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−１
４と同様にして感光体を作製した。

【０２１３】実施例６−１１ 実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶII−１（Ｒ⁴＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−１
５と同様にして感光体を作製した。

【０２１４】実施例６−２〜６−１１で得られた感光体
についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓの測定結果を表３９に示す。

【０２１５】

【表３９】

【０２１６】表３９から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０２１７】実施例７−１ 実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ
III−１９５に変えた以外は、実施例２−３と同様にし
て感光体を作製した。

【０２１８】得られた感光体について、実施例２−１と
同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓを測定した。その結果を表４０に示す。

【０２１９】

【表４０】 ┻━━━━┛

【０２２０】実施例７−２〜７−５ 実施例７−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例
Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１
４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例７
−１と同様にして感光体を作製した。

【０２２１】実施例７−６〜７−９ 実施例７−１のジスアゾ顔料〔ＶIII〕を、それぞれ具
体例Ｎｏ．ＶIII−１・１９５、Ｎｏ．ＶIII−１、Ｎ
ｏ．ＶIII−１９１、Ｎｏ．ＶIII−１７の化合物に変え
た以外は、実施例７−１と同様にして感光体を作製し
た。

【０２２２】実施例７−１０ 実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶIII−１９５に変えた以外は、実施例２−１４と同様
にして感光体を作製した。

【０２２３】実施例７−１１ 実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．
ＶIII−１９５に変えた以外は、実施例２−１５と同様
にして感光体を作製した。

【０２２４】実施例７−２〜７−１１で得られた感光体
についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ₂及び光
感度Ｓの測定結果を表４１に示す。

【０２２５】

【表４1】

【０２２６】表４１から、本発明の光導電性組成物は、
光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及
び感度変化も少ないことが分かる。

【０２２７】

【発明の効果】請求項１の光導電性組成物は、特定のジ
スアゾ顔料と特定のトリスアゾ顔料との混合物からなる
ものとしたことから、該組成物及びこれを用いた請求項
２及び３の電子写真用感光体は、可視光に対する感度を
低下させることがなく、しかもオゾンやＮＯxガスによ
る帯電特性の劣化が少ない。

【０２２８】請求項４の電子写真用感光体は、前記トリ
スアゾ顔料と前記ジス顔料との同時粉砕混合物が含有さ
れているものとしたことから、可視光及び近赤外光に対
して高い感度を有する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３６０ Ｃ 9221−2Ｈ ３６７ 9221−2Ｈ (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 橋本 充 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １種以上の下記一般式化１で示されるト
   リスアゾ顔料と１種以上の下記一般式化２〜化８で示さ
   れるジスアゾ顔料とからなることを特徴とする光導電性
   組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （但し、上記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤ
   は、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっても
   良く、またＲ¹〜Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、各々同一
   でも異なっても良い。）
2. 【請求項２】 導電性支持体上に光導電性層を形成して
   なる電子写真用感光体において、該光導電性層中に１種
   以上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔料と１種
   以上の下記一般式化２〜化８で示されるジスアゾ顔料と
   が含有されていることを特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 （但し、上記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤ
   は、カップラー残基を表わし、各々同一でも異なっても
   良く、またＲ¹〜Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、アルコキシ基又はシアノ基を表わし、各々同一
   でも異なっても良い。）
3. 【請求項３】 前記一般式化１〜化８におけるカップリ
   ング残基Ａ、Ｂ及びＤが下記一般式化９〜化１４で表わ
   される残基から選ばれたアゾ顔料である請求項２記載の
   電子写真用感光体。 【化９】 〔但し、上式中Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞれ以下のものを
   表わす。 Ｘ¹：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）又は、−ＮＨＳＯ₂−
   Ｒ¹⁰。 （Ｒ⁸及びＲ⁹は水素原子、アシル基又は置換若しくは無
   置換のアルキル基を表わし、Ｒ¹⁰は置換若しくは無置換
   のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表
   わす。） Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
   アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
   基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
   ファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基
   又は−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）（Ｙ²）を表わす。 ｛Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又は
   フェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ²は炭化水
   素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
   体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）（但し、Ｒ¹²は炭化
   水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
   換体又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ¹³は水素原
   子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若し
   くはその置換体を表わすか、あるいはＲ¹²及びＲ¹³はそ
   れらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を
   示す。｝ Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若し
   くはその置換体。〕 【化１０】 （上式中、Ｒ¹⁴は置換又は無置換の炭化水素基を表わ
   す。） 【化１１】 （上式中、Ｒ¹⁵は置換又は無置換の炭化水素基を表わ
   す。） 【化１２】 （上式中Ｒ¹⁶はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
   シル基又はそのエステルを表わし、またＡｒは置換又は
   無置換の芳香族炭化水素基を表わす。） 【化１３】 （上式中、Ｘ²は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の
   ２価基を表わす。） 【化１４】 （上式中、Ｘ²は芳香族炭化水素の２価基又は複素環の
   ２価基を表わす。）
4. 【請求項４】 前記トリスアゾ顔料と前記ジスアゾ顔料
   との同時粉砕混合物が含有されていることを特徴とする
   請求項２又は３に記載の電子写真用感光体。