JPH065389B2

JPH065389B2 - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH065389B2
Application number: JP60056676A
Authority: JP
Inventors: 充橋本
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1985-03-20
Filing date: 1985-03-20
Publication date: 1994-01-19
Anticipated expiration: 2009-01-19
Also published as: JPS61215556A

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は電子写真用の感光体に関し、さらに詳しくは、
光を照射したとき電荷担体を発生する物質（以下「電荷
発生物質」という）としてジスアゾ顔料を含有する感光
層を設けた電子写真用感光体に関する。

従来技術電子写真用の感光体として、無機物系のものではセレン
及びその合金を用いたもの、あるいは色素増感した酸化
亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体などが、また有機物
系のものでは２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン（以下「ＴＮＦ」という）とポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール（以下「ＰＶＫ」という）との電荷移動錯体を用
いたものなどが代表的なものとして知られている。

しかし、これらの感光体は多くの長所を持っていると同
時に、さまざまな欠点を持っている。例えば、現在広く
用いられているセレン感光体は製造する条件がむずかし
く、製造コストが高かったり、可撓性がないためにベル
ト状に加工することがむずかしく、また熱や機械的な衝
撃に鋭敏なため取扱いに注意を要する。酸化亜鉛感光体
は安価な酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製造するこ
とが出来るためコストは低いが、一般に感度が低かった
り、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性など
の機械的な欠点があり、通常反復して使用する普通紙複
写機用の感光体としては耐久性などに問題が多い。ま
た、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は
感度が低く、高速複写機用の感光体としては不適当であ
る。

近年、これらの感光体の欠点を排除するために広範な研
究が進められ、特に有機物系のさまざまな感光体が提案
されている。中でも、有機顔料の薄膜を導電性支持体上
に形成し、（電荷発生層）、この上に電荷搬送物質を主
体とする層（電荷搬送層）を形成した積層型の感光体が
従来の有機物系の感光体に比べ、一般の感度が高く帯電
性が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感
光体として注目されており、一部実用に供されているも
のがある。

この種の従来の積層型の感光体として、 (1) 電荷発生層としてペリレン誘導体を真空蒸着した
薄層を用い、電荷搬送層にオキサジアゾール誘導体を用
いたもの（ＵＳＰ3871882参照） (2) 電荷発生層としてクロルダイアンブルーの有機ア
ミン溶液を塗布して形成した薄層を用い、電荷搬送層に
ヒドラゾン化合物を用いたもの（特公昭55-42380号公報
参照） (3) 電荷発生層としてジスチリルベンゼン系ジスアゾ
化合物の有機溶媒分散液を塗布して形成した薄層を用
い、電荷搬送層のヒドラゾン化合物を用いたもの（特開
昭55-84943号公報参照）などが知られている。

しかしながら、この種の積層型の感光体においても従来
のものは多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠
点をもっていることも事実である。即ち、次のごとき欠
点である。

(1) 示したペリレン誘導体とオキサジアゾール誘導体
とを用いた感光体は、その電荷発生層を真空蒸着により
形成するため製造コストが高くなる。

(2) で示したクロルダイアンブルーとヒドラゾン化合
物とを用いた感光体は、電荷発生層を形成するための塗
布溶剤として、一般に取り扱いにくい有機アミン（例え
ばエチレンジアミン）を用いる必要があり、感光体作成
上の欠点が多い。また、その可視域の感光波長域がおよ
そ450〜660nmに亘っているため、赤色原稿の画像再現性
が悪かった。そのため、実際に複写機に実装する場合は
赤色光をカットするフィルターが必要であり、複写機設
計上の不利がある。

(3) で示したジスチリルベンゼン系ジスアゾ化合物と
ヒドラゾン化合物とを用いた感光体は、ジスアゾ化合物
の分散液の塗布により容易に電荷発生層を形成できるこ
とから製造上は大変有利なものがあるが、(2)の感光体
と同様に、その感光波長域がおよそ450〜770nmに亘って
いるため赤色原稿の画像再現性が悪いという欠点を有し
ている。

構成本発明の電子写真用感光体は、導電性支持体上に、電荷
発生物質として下記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔
料を含有する感光層を設けたことを特徴とするものであ
る。

（式中、Ａはカップラー残基を表わし、Ｒは、水素又
は、低級アルキル基を表わす。）ちなみに、本発明者は前記従来の欠点に鑑み、容易に製
造でき高感度で、しかも感光波長域が短波長領域にある
（すなわち、赤色原稿の画像再現性にすぐれた）電子写
真用感光体を開発することを目的として鋭意検討を重ね
た結果、一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ化合
物を電荷発生物質として用いることにより、上記の目的
が達成できることを見い出したのであって、本発明はそ
れに基づいて完成されたものである。

一般式（Ｉ）におけるカップラーとしては、たとえばフ
エノール類、ナフトール類などの水酸基を有する芳香族
炭化水素化合物及び水酸基を有する複素環式化合物、ア
ミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及びアミノ基を有
する複素環式化合物、アミノナフトール類などの水酸基
及びアミノ基を有する芳香族炭化水素化合物及び複素環
式化合物、脂肪族もしくは、芳香族のエノール性ケトン
基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）な
どが用いられ、好ましくは、カップラー残基Ａが下記一
般式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、
(IX)、(X)、(XI)、(XII)の一般式で表わされるものであ
る。

〔上記式(II)、(III)、(IV)および(V)中、Ｘ，Ｙ₁，
Ｚ，ｍおよびｎはそれぞれ以下のものを表わす。

（Ｒ₁およびＲ₂は水素または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、Ｒ₃は置換もしくは無置換のアルキル
基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。）Ｙ₁：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ
基、スルホン酸、置換もしくは無置換のスルファモイル
基または（Ｒ₄は水素、アルキル基またはその置換体、フエニル
基またはその置換体を表わし、Ｙ₂は炭化水素環基また
はその置換体、複素環基またはその置換体、あるいは（但し、Ｒ₅は炭化水素環基またはその置換体、複素環
基またはその置換体あるいはスチリル基またはその置換
体、Ｒ₆は水素、アルキル基、フエニル基またはその置
換体を表わすか、あるいはＲ₅及びＲ₆はそれらに結合す
る炭素原子と共に環を形成してもよい。）を示す。）Ｚ：炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体ｎ：１または２の整数ｍ：１または２の整数〕〔式(IV)および(VII)中、Ｒ₇は置換もしくは無置換の炭
化水素を表わし、Ｘは前記に同じである。〕〔式中、Ｒ₈はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、Ａｒ₁は炭化水素
環基またはその置換体を表わし、Ｘは前記と同じであ
る。〕〔上記式(IX)および(X)中、Ｒ₉は水素または置換もしく
は無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ₂は炭化水素環基
またはその置換体を表わす。〕前記一般式(II)、(III)、(IV)または(V)のＺの炭化水素
環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、
また複素環としてはインドール環、カルバゾール環、ベ
ンゾラン環などが例示できる。Ｚの環における置換基と
しては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子及びアル
コキシ基が例示できる。

Ｙ₂またはＲ₅の炭化水素環基としては、フエニル基、ナ
フチル基、アントリル基、ピレニル基などが、また、複
素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリル基、イ
ンドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベ
ンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ₅およびＲ₆
が結合して形成する環としては、フルオレン環などが例
示できる。

Ｙ₂またはＲ₅の炭化水素環基または複素環基あるいはＲ
₅およびＲ₆によって形成される環における置換基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基など
のジアラルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などの
ハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、水酸基、−ＳＯ₃Ｎａなどのスルホ
ン酸塩基などが挙げられる。

Ｒ₄のフエニル基の置換体としては塩素原子、臭素原子
などのハロゲン原子が例示できる。

Ｒ₇またはＲ₉における炭化水素基の代表例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フエニル基など
のアリールまたはこれらの置換体が例示できる。

Ｒ₇またはＲ₉の炭化水素基における置換基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハ
ロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。

Ａｒ₁またはＡｒ₂における炭化水素環基としては、フエ
ニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、こ
れらの基における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

また、Ｘの中では特に水酸基が適当である。

上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記一般式(I
II)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)および(X)で示される
ものであり、この中でも一般式におけるＸが水酸基のも
のが好ましい。また、この中でも一般式(XI) （Ｙ₁およびＺは前記に同じ。）で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式（Ｚ，Ｙ₂およびＲ₂は前記に同じ。）で表わされるカップラー残基である。

さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般式(XIII)または(XIV) （Ｚ，Ｒ₂，Ｒ₅およびＲ₆は前記に同じであり、またＲ
₁₀としては上記のＹ₂の置換基が例示できる。）で表わされるものが適当である。

以上のような本発明に用いるジスアゾ顔料の具体例を構
造式で示すと次の通りである。

以上のような本発明のジスアゾ顔料を用いることにより
高感度な電子写真用感光体が容易に製造できる。

本発明のジスアゾ顔料は、たとえば、２，６−ジ（４−
ニトロベンジリデン）を還元することにより製造した
２，６−ジ（４−アミノベンジリデン）−４−メチルシ
クロヘキサノンを常法にによりジアゾ化してテトラゾニ
ウム塩とし、このテトラゾニウム塩と対応するカップラ
ーとを適当な有機溶媒たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド中で塩基を作用させてカップリング反応を行なう
ことによって容易に製造することができる。その例とし
て以下に前記No.１のジスアゾ顔料の製造例を示すが、
他のジスアゾ顔料もカップラーを変える他はこの製造例
に従って容易に製造することができる。

製造例テトラゾニウム塩の製造２，６−ビス（４−アミノベンジリデン）−４−メチル
シクロヘキサノン15.9g（0.05モル）、36％塩酸100m
および水100mからなる混合物に、97％亜硝酸ナトリウ
ム7.47g（0.105モル）を水30mに溶解して作った亜硝
酸ナトリウム水溶液を０゜C〜５゜Cの温度で滴下した後、
この温度で更に１時間攪拌した。この液を過して少量
の不溶物を除き、液に42％硼弗化水素酸を加え、析出
した結晶を取、水洗、メタノール洗浄後、乾燥してテ
トラゾニウム塩を得た。収量21.5g（83.5％）。

赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒディスク） νＣ＝Ｏ 1670cm^-1 ジスアゾ顔料No.１の製造前述テトラゾニウム塩1.29gとカップリング成分として
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド1.32g（テト
ラゾニウム塩の2倍モル）とを、冷却したＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド150m中に溶解し、これに酢酸ナトリ
ウム0.82gおよび水７ｍからなる溶液を５〜10゜Cの温
度で20分間にわたって滴下し、冷却を中止した後、さら
に室温で３時間攪拌した。その後、生成した沈澱を取
し、80゜Cに加熱したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド200m
で３回洗浄し、次に水200mで２回洗浄し、80゜Cで２
mmHgの減圧下に乾燥して、前述の意のNo.１のジスアゾ
顔料1.41g（収率65.0％）を得た。このジスアゾ化合物
の外観は赤紫色の粉末であり、赤外線吸収スペクトル
（ＫＢｒディスク）を第３図に示した。

本発明の電子写真用感光体ではジスアゾ顔料は感光層に
おける電荷発生物質として用いられ、この感光体の代表
的な構成を第１図および第２図に示した。

第１図の感光体は、導電性支持体11上に、ジスアゾ顔料
13を主体とする電荷発生層15と電荷搬送物質を主体とす
る電荷搬送層17とからなる積層型の感光層191を設けた
ものである。

第１図の感光体では、像露光された光は電荷搬送層を透
過し、電荷発生層15に到達し、その部分のジスアゾ顔料
13で電荷の生成が起こり、一方、電荷搬送層17は電荷の
注入を受けその搬送を行なうもので、光減衰に必要な電
荷の生成はジスアゾ顔料13で行なわれ、また電荷の搬送
は電荷搬送層17でというメカニズムである。

第２図の感光体は導電性支持体11上に主としてジスアゾ
顔料13、電荷搬送物質および絶縁性結合剤からなる感光
層192を設けたものである。ここでもジスアゾ顔料13は
電荷発生物質である。

その他の感光体として第１図に電荷発生層と電荷搬送層
を逆にすることも可能である。

感光層の厚さは、第１図のものでは電荷発生層15の厚み
は好ましくは0.01〜５μさらに好ましくは0.05〜２μで
ある。この厚さが0.01μ以下であると電荷の発生は十分
ではなく、また５μ以上であると残留電位が高く実用に
耐えない。電荷搬送層17の厚さは好ましくは３〜50μ、
さらに好ましくは５〜20μである。この厚さが３μ以下
であると帯電量が不十分であり、50μ以上であると残留
電位が高く実用的ではない。

電荷発生層15は前記の一般式で示されるジスアゾ顔料を
主体とし、さらに結合剤、可塑剤などを含有することが
できる。また、電荷発生層中のジスアゾ顔料の割合は好
ましくは30重量％以上、さらに好ましくは50重量％以上
である。

電荷搬送層17は電荷搬送物質と結合剤を主体とし、さら
に可塑剤などを含有することができる。電荷搬送層中の
電荷搬送物質の割合は10〜95重量％、好ましくは30〜90
重量％である。電荷搬送物質の占める割合が10重量％未
満であると、電荷の搬送はほとんど行なわれず、また95
重量％以上であると感光体皮膜の機械的強度が極めて悪
く実用に供しえない。

第２図に示した感光体の場合は、感光層192の厚さは好
ましくは３〜50μ、さらに好ましくは５〜20μである。
また、感光層192中のジスアゾ顔料の割合は好ましくは5
0重量％以下、さらに好ましくは20重量％以下であり、
また電荷搬送物質の割合は好ましくは10〜95重量％、さ
らに好ましくは30〜90重量％である。

本発明は、電子写真用感光体における電荷発生物質とし
て、前記一般式（Ｉ）で表わされる特定のジスアゾ顔料
を用いることを骨子とするものであり、導電性支持体、
電荷搬送物質など他の構成要素としては従来知られてい
たもののいずれもが使用できるが、それらについて以下
に具体的に説明する。

本発明の感光体において使用される導電性支持体として
は、アルミニウム、銅、亜鉛等の金属板、ポリエステル
等のプラスチックシートまたはプラスチックフィルムに
アルミニウム、ＳｎＯ₂等の導電材料を蒸着したもの、
あるいは導電処理した紙等が使用される。

結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネートな
どの縮合系樹脂やポリビニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなど
のビニル重合体などが挙げられるが、絶縁性で且つ接着
性のある樹脂は全て使用できる。

可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフ
エニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートなど
が挙げられる。その他感光体の表面性をよくするために
シリコンオイル等を加えてもよい。

電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子搬送物質がある。
正孔搬送物質としては、たとえば以下の一般式(1)〜(1
1)に示されるような化合物が例示できる。

(1) 〔式中、Ｒ₁₁₅はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシ
エチル基又は２−クロルエチル基を表わし、Ｒ₁₂₅はメ
チル基、エチル基、ベンジル基又のフエニル基を表わ
し、Ｒ₁₃₅は水素、塩素、臭素、炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ジアルキルアミ
ノ基又はニトロ基を表わす。〕 (2) 〔式中、Ａｒ₃はナフタレン環、アントラセン環、スチ
リル基及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン
環、チオフェン環を表わし、Ｒ₁₄₅はアルキル基又はベ
ンジル基を表わす。〕 (3) 〔式中、Ｒ₁₅₅はアルキル基、ベンジル基、フエニル
基、ナフチル基を表わし、Ｒ₁₆₅は水素、炭素数１〜３
のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシル基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリール
アミノ基を表わし、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２
以上のときはＲ₁₆₅は同じでも異なっていてもよい。Ｒ
₁₇₅は水素またはメトキシ基を表わす。〕 (4) 〔式中、Ｒ₁₈₅は炭素数１〜11のアルキル基、置換もし
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表わし、Ｒ₁₉₅
Ｒ₂₀₅はそれぞれ同一でも異なっていてもよく水素、炭
素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基を表わ
し、また、Ｒ₁₉₅とＲ₂₀₅は互いに結合し窒素を含む複素
環を形成していてもよい。Ｒ₂₁₅は同一でも異なってい
てもよく水素、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基又はハロゲンを表わす。〕 (5) 〔式中、Ｒ₂₂₅は水素またはハロゲン原子を表わし、Ａ
ｒ₄は置換または無置換のフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基あるいはカルバゾリル基を表わす。〕 (6) 〔式中、Ｒ₂₃₅は水素、ハロゲン、シアノ基、炭素数１
〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を
表わし、Ａｒ₅は表わし、Ｒ₂₄₅は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、
Ｒ₂₅₅は水素、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基
を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ
₂₅₅は同一でも異なってもよく、Ｒ₂₆₅およびＲ₂₇₅は水
素、炭素数１〜４の置換または無置換のアルキル基ある
いは置換または無置換のベンジル基を表わす。〕 (7) 〔式中、Ｒ₂₈₅及びＲ₂₉₅はカルバゾリル基、ピリジル
基、チェニル基、インドリル基、フリル基或いはそれぞ
れ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフ
チル基またはアントリル基であって、これらの置換基が
ジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カル
ボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ
基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎアラルキル
アミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基
からなる群から選ばれた基を表わす。〕 (8) 〔式中、Ｒ₃₀₅は低級アルキル基またはベンジル基を表
わし、Ｒ₃₁₅は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低
級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を
表わし、ｎは１または２の整数を表わす。〕 (9) 〔式中、Ｒ₃₂₅は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₃₃₅およびＲ₃₄₅はアル
キル基、置換または無置換のアラルキル基あるいは置換
または無置換のアリール基を表わし、Ｒ₃₅₅は水素原子
または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、ま
た、Ａｒ₆はフェニル基またはナフチル基を表わす。〕 (10) 〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ₃₆₅は水素原子、ア
ルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を示
し、Ａ₁は９−アントリル基または置換もしくは無置換のＮ−アル
キルカルバゾリル基を表わし、ここでＲ₃₇₅は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または（但し、Ｒ₃₈₅およびＲ₃₉₅はアルキル基、置換または無
置換のアラルキル基、置換または無置換のアリール基を
示し、Ｒ₃₈₅およびＲ₃₉₅は環を形成してもよい）を表わ
し、ｍは０，１．２または３の整数であって、ｍが２以
上にときはＲ₃₇₅は同一でも異なってもよい。〕 (11) 〔式中、Ｒ₄₀₅，Ｒ₄₁₅およびＲ₄₂₅は水素、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはハ
ロゲン原子を表わし、ｎは０または１を表わす。〕一般式(1)で表わされる化合物には、たとえば９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド、１メチル−１−フェ
ニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデ
ヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチ
ルカルバゾール−３−アルデヒド１，１−ジフェニルヒ
ドラゾンなどである。

一般式(2)で表わされる化合物には、たとえば４−ジエ
チルアミノスチレン−β−アルデヒド１−メチル−１−
フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−ア
ルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどが
ある。

一般式(3)で表わされる化合物にはたとえば４−メトキ
シベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾ
ン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル
−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアル
デヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベ
ンズアルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキシ）フ
ェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデ
ヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベ
ンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒ
ドラゾンなどがある。

一般式(4)で表わされる化合物には、たとえば１，１−
ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリ
ス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビ
ス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，
２′ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ト
リフェニルメタンなどがある。

一般式(5)で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム
−10−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンな
どがある。

一般式(6)で表わされる化合物には、たとえば９−（４
−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９
−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどが
ある。

一般式(7)で表わされる化合物には、たとえば１，２−
ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２
−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがあ
る。

一般式(8)で表わされる化合物には、たとえば３−スチ
リル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシス
チリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。

一般式(9)で表わされる化合物には、たとえば４−ジフ
ェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチル
ベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフ
ェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。

一般式(10)で表わされる化合物には、たとえば４′−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４′−メチ
ルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどがあ
る。

一般式(11)で表わされる化合物には、たとえば１−フェ
ニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４−ジ
メチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。

この他の正孔搬送物質としては、たとえば２，５−ビス
（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノ
スチリル）フェニル〕−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４
−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジエチルアミノ
フェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾー
ル化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用でき
る。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８，−トリニトロチオキサントン、２，６，８，−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフエン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフエ
ン−５，５−ジオキサイドなどがある。

これらの電荷搬送物質は単独又は２種以上混合して用い
られる。

なお、以上のようにして得られる感光体には、いずれも
導電性支持体と感光層の間に必要に応じて接着層又はバ
リヤ層を設けることができる。これらの層に用いられる
材料としてはポリアミド、ニトロセルロース、酸化アル
ミニウムなどが適当で、また膜厚は１μ以下が好まし
い。

第１図の感光体を作成するには、導電性支持体上のジス
アゾ顔料をUSP 3,973,959、USP 3,996,049等に記載され
ている真空蒸着方法で真空蒸着するか、あるいは、ジス
アゾ顔料の微粒子を必要とあれば結合剤を溶解した適当
な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布乾燥
し、更に必要とあれば、例えば特開昭51-90827号公報に
示されているようなバフ研摩等の方法により表面仕上を
するか、膜厚を調整した後、電荷搬送物質及び結合剤を
含む溶液を塗布乾燥して得られる。

第２図の感光体を作成するにはジスアゾ顔料の微粉末を
電荷搬送物質及び結合剤を溶解した溶液中に分散せし
め、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。

いずれの場合も本発明に使用されるジスアゾ顔料はボー
ルミル等により粒径５μ以下、好ましくは２μ以下に粉
砕して用いられる。塗布方法は通常の手段、例えばドク
ターブレード、デイッピング、ワイヤーバーなどで行な
う。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光層面に
帯電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、
紙などへ転写を行うことにより達成される。

以上の説明および後記の実施例からも明らかなように、
本発明の電子写真用感光体はジベンジリデンシクロヘキ
サノン骨格を有するジスアゾ顔料を電荷発生物質として
用いることにより、従来の感光体に比較して製造が容易
であり、しかも感光波長域が短波長域（およそ450〜600
nm）にあり、感光体の反復使用に対しても特性が安定し
ているなど、優れた性質を有する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例１ジスアゾ顔料No.１を76重量部、ポリエステル樹脂（東
洋紡績社製バイロン200）のテトラヒドロフラン溶液
（固形分濃度２％）1260重量部、およびテトラヒドロフ
ラン3700重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた
分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルベース（導
電性支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用いて
塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形
成した。

この電荷発生層上に、電荷搬送物質として９−エチルカ
ルバゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニル
ヒドラゾン２重量部、ポリカーボネート樹脂（帝人社製
パンライトＫ-1300）２重量部およびテトラヒドロフラ
ン16重量部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用
いて塗布し、80゜Cで２分間、ついで105゜Cで５分間乾燥
して厚さ約20μｍの電荷搬送層を形成して第１図に示し
た積層型の感光体No.１を作成した。

実施例２〜10 実施例１で用したジスアゾ顔料No.１の代りに後記表−
１に示すジスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と同様に
して感光体No.２〜10を作成した。

実施例11〜15 電荷搬送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリンを用い、後記表−２に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体No.11〜15
を作成した。

実施例16〜24 電荷搬送物質として４′−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンを用い、後記表−３に示すジスアゾ顔料
を用いた以外は実施例１と同様にして感光体No.16〜24
を作成した。

実施例25 電荷搬装物質として１，１−ビス（４−ジベンジルアミ
ノフェニル）プロパンを用い、後記表−４に示すジスア
ゾ顔料を用いた以外は、実施例１と同様にして感光体N
o.25を作成した。

これらの感光体No.１〜25について、静電複写紙試験装
置（（株）川口電機製作所製、ＳＰ 428型）を用い
て、−６KVのコロナ放電を20秒間行なって負に帯電せし
めた後、20秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
_po（Ｖ）を測定し、次いで、タングステンランプによっ
てその表面が照度4.5ルックスになるようにして光を照
射しその表面電位がＶ_poの1/2になるまでの時間（秒）
を求め、露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）を算出した。そ
の結果を表−１〜表−４に示した。

効果前記表−１〜表−４の結果により、本発明の感光体が高
感度であることが判る。

さらに、本発明の感光体No.６およびNo.21をリコー社製
複写機リコピーＰ−500型に装着して画像出しを10,000
回繰返したが、その結果、いずれの感光体も複写プロセ
スの繰返しにより変化することなく、鮮明な画像が得ら
れた。これにより、本発明の感光体が耐久性においても
優れたものであることが理解できるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の感光体に構成例を示す拡
大断面図である。第３図は本発明に用いるジスアゾ顔料
No.１の赤外線吸収スペクトル（ＫBr錠剤法）である。 11…導電性支持体、13…ジスアゾ顔料 15…電荷発生層、17…電荷搬送層 191，192…感光層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に一般式（Ｉ）（式中、Ａはカップラー残基を表わし、Ｒは、水素又
は、低級アルキル基を表わす。）で示されるジスアゾ顔料を有効成分として含有する層を
形成せしめたことを特徴とする電子写真用感光体。