JPH0649701B2 - キノリジノン化合物およびその製法 - Google Patents

キノリジノン化合物およびその製法

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JPH0649701B2 JP63-312576A JP31257688A JPH0649701B2 JP H0649701 B2 JPH0649701 B2 JP H0649701B2 JP 31257688 A JP31257688 A JP 31257688A JP H0649701 B2 JPH0649701 B2 JP H0649701B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明はキノリジノン化合物およびその塩に関する。
さらに詳しくは、この発明はアレルギーおよび潰瘍に対
する阻止活性を有する新規キノリジノン化合物およびそ
の塩に関する。
すなわち、この発明の目的は、新規かつ有用なキノリジ
ノン化合物およびその塩を提供することである。
この発明のキノリジノン化合物は次式（Ｉ）で示すこと
ができる。
（式中、Ｒ２は水素、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基； Ｒ３は低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケ
ニルオキシ基、ナフチル基、ビフェニル基、低級アルキ
ル基を有するフェニル基、ハロゲンを有するフェニル
基、低級アルコキシ基を有するフェニル基、アリールチ
オ基、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーン
スルホニル基、窒素原子上に低級アルキル基を有してい
てもよいアリールアミノ基またはアリールオキシ基をそ
れぞれ意味し、 さらにＲ２およびＲ３はキノリジノン環の１位と９位に
位置しかつ互いに結合して−CH2CH2CH2−または−CH＝C
H−を形成することができる）。
この発明に従って、目的化合物（Ｉ）は下記反応式で示
される製造法により製造することができる。
製造法１ （式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味であ
り、Ｒ４は保護されたカルボキシ基を意味する）。
この発明の原料化合物中、化合物（II）は下記反応式で
示される製造法により製造することができる。
製造法Ａ−(1) 製造法Ａ−(2) 製造法Ｂ−(1) 製造法Ｂ−(2) 製造法Ｃ 製造法Ｄ 製造法Ｅ （式中、Ｒ２およびＲ４はそれぞれ前と同じ意味であ
り、 Ｒ５は低級アルコキシ基、 Ｒ６は水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルケニルオキシ基、ナフチル基、ビフェニル基、低級
アルキル基を有するフェニル基、ハロゲンを有するフェ
ニル基、低級アルコキシ基を有するフェニル基、アリー
ルチオ基、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレ
ーンスルホニル基、窒素原子上に低級アルキル基を有し
ていてもよいアリールアミノ基またはアリールオキシ
基、 Ｒ９は保護されたヒドロキシ基、 ｎは１または２をそれぞれ意味する）。
目的化合物（Ｉ）の好適な塩類は慣用の無毒性塩であ
り、例えば酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸
塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン
酸塩、ギ酸塩、トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩、例
えば塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、燐酸塩等の無機酸塩または例えばアルギニン、ア
スパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸との塩のよう
な酸付加塩、または例えばナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩およびカルシウム塩、マグネシウム塩
等のアルカリ土類金属塩のような金属塩、アンモニウム
塩、例えばトリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、
ピリジン塩、ピコリン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、
Ｎ，Ｎ′−ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機塩基
塩等が挙げられる。
この明細書の以上の記載および以下の記載において、こ
の発明の範囲内に包含される種々の定義の好適な例およ
び説明を以下詳細に述べる。
「低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
を意味するものとする。
好適な「低級アルキル」および「アル（低級）アルキ
ル」の好適な「低級アルキル」部分としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル等のような、炭素原子１〜６個
を有する直鎖状アルキル基または分枝鎖状アルキル基が
挙げられる。
好適な「低級アルコキシ基」としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブ
トキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、第三級ペン
チルオキシ、ヘキシルオキシ等、好ましくは炭素原子１
〜４個を有するものが挙げられる。
好適な「低級アルケニルオキシ基」としては、ビニルオ
キシ、１−プロペニルオキシ、アリルオキシ、１−ブテ
ニルオキシ、２−ブテニルオイキし、２−ペンテニルオ
キシ等、好ましくは炭素原子２〜４個を有するものが挙
げられる。
好適な「保護されたカルボキシ基」としては、後述のよ
うな「エステル化されたカルボキシ基」が挙げられる。
エステル化されたカルボキシ基のエステル部分の好適な
例としては、例えばメチルエステル、エチルエステル、
プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエス
テル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル、ペ
ンチルエステル、ヘキシルエステル、１−シクロプロピ
ルエチルエステル等の、適当な置換基を少なくとも１個
有していてもよい低級アルキルエステル、その例とし
て、例えばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオ
キシメチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、
バレリルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチ
ルエステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１
（または２）−アセトキシエチルエステル、１（または
２または３）−アセトキシプロピルエステル、１（また
は２または３または４）−アセトキシブチルエステル、
１（または２）−プロピオニルオキシエチルエステル、
１（または２または３）−プロピオニルオキシプロピル
エステル、１（または２）−ブチリルオキシエチルエス
テル、１（または２）−イソブチリルオキシエチルエス
テル、１（または２）−ピバロイルオキシエチルエステ
ル、１（または２）ヘキサノイルオキシエチルエステ
ル、イソブチリルオキシメチルエステル、２−エチルブ
チリルオキシメチルエステル、３，３−ジメチルブチリ
ルオキシメチルエステル、１（または２）−ペンタノイ
ルオキシエチルエステル等の低級アルカノイルオキシ
（低級）アルキルエステル、例えば２−メシルエチルエ
ステル等の低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエ
ステル、例えば２−ヨードエチルエステル、２，２，２
−トリクロロエチルエステル等のモノ（またはジまたは
トリ）−ハロ（低級）アルキルエステル、例えばメトキ
シカルボニルオキシメチルエステル、エトキシカルボニ
ルオキシメチルエステル、２−メトキシカルボニルオキ
シエチルエステル、１−エトキシカルボニルオキシエチ
ルエステル、１−イソプロポキシカルボニルオキシエチ
ルエステル等の低級アルコキシカルボニルオキシ（低
級）アルキルエステル、フタリジリデン（低級）アルキ
ルエステル、または例えば（５−メチル−２−オキソ−
１，３−ジオキソール−４−イル）メチルエステル、
（５−エチル−２−オキソ−１，３−ジオキソール−４
−イル）メチルエステル、（５−プロピル−２−オキソ
−１，３−ジオキソール−４−イル）エチルエステル等
の（５−低級アルキル−２−オキソ−１，３−ジオキソ
ール−４−イル）（低級）アルキルエステル；例えばビ
ニルエステル、アリルエステル等の低級アルケニルエス
テル； 例えばエチニルエステル、プロピニルエステル等の低級
アルキニルエステル； 例えばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステ
ル、４−ニトロベンジルエステル、フェネチルエステ
ル、トリチルエステル、ベンズヒドリルエステル、ビス
（メトキシフェニル）メチルエステル、３，４−ジメト
キシベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
第三級ブチルベンジルエステル等の、少なくとも１個の
適当な置換基を有していてもよいアル（低級）アルキル
エステル； 例えばフェニルエステル、４−クロロフェニルエステ
ル、トリルエステル、第三級ブチルフェニルエステル、
キシリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステ
ル等の、少なくとも１個の適当な置換基を有していても
よいアリールエステル； フタリジルエステル等のようなものが挙げられる。
前述のエステル化されたカルボキシ基の好ましい例とし
ては、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、第
三級ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、
第三級ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカル
ボニル、１−シクロプロピルエトキシカルボニル等の低
級アルコキシカルボニル基が挙げられる。
好適な「ヒドロキシ基保護基」としては、慣用のヒドロ
キシ保護基、その例として、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、第三級ブチル等の低級アルキル基、例えばビニ
ル、アリル等の低級アルケニル基、例えばベンジル、ベ
ンズヒドリル、トリチル等のモノ−またはジ−またはト
リフェニル（低級）アルキル基等のようなアル（低級）
アルキル基、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、イソプロピルジメチルシリル、第三級ブチルジメチ
ルシリル、ジイソプロピルメチルシリル等のトリ（低
級）アルキルシリル基、例えばトリフェニルシリル等の
トリアリールシリル基、例えばトリベンジルシリル等の
トリアル（低級）アルキルシリル基等のようなトリ置換
シリル基等によって保護されたヒドロキシ基が挙げられ
る。
「アリールチオ基」、「アル（低級）アルキル基」およ
び「アリールアミノ基」の好適な「アリール基」として
は、フェニル、トリル、キシリル、クメニル、ナフチ
ル、ビフェニリル等が挙げられる。
好適な「アロイル基」としては、ベンゾイル、トリオイ
ル、ナフトイル等が挙げられる。
好適な「アレーンスルホニル基」としては、ベンゼンス
ルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等が挙げられる。
好適な「アリールオキシ基」としては、フェノキシ、ト
リルオキシ等が挙げられる。
この発明の目的化合物（Ｉ）の製造法を以下詳細に説明
する。
製造法１ 目的化合物（Ｉ）またはその塩は、化合物（II）または
その塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付することによ
り製造することができる。
化合物（II）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につい
て例示した酸付加塩を挙げることができる。
この脱離反応においては、カルボキシ保護基の脱離反応
で使用される常法、例えば加水分解、還元、リューイス
酸を使用する脱離等のすべてが適用されうる。カルボキ
シ保護基がエステルである場合には、保護基は加水分解
またはリューイス酸を用いる脱離法によって脱離されう
る。加水分解は塩基または酸の存在下に行なうのが好ま
しい。
好適な塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、
例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属
酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸カルシウム等の
アルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水素二ナトリウ
ム、燐酸水素二カリウム等のアルカリ金属燐酸水素塩等
の無機塩基、および例えばトリメチルアミン、トリエチ
ルアミン等のトリアルキルアミン、ピコリン、Ｎ−メチ
ルピロリジン、Ｎ−メチルモルホリン、１，５−ジアザ
ピシクロ〔４，３，０〕ノン−５−オン、１，４−ジア
ザビシクロ〔２，２，２〕オクタン、１，５−ジアザビ
クシロ〔５，４，０〕ウンデセン−５等のような有機塩
基がその例として挙げられる。塩基を用いる加水分解は
しばしば水中または親水性有機溶媒中またはそれらの混
合溶媒中で行なわれる。
好適な酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等
の有機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸等の無機
酸が挙げられる。
この加水分解は通常有機溶媒、水またはそれらの混合溶
媒中で行なわれる。
反応温度は特に限定されず、カルボキシ保護基の種類お
よび脱離法の種類によって適宜選択すればよい。
リューイス酸を用いる脱離は置換もしくは非置換アル
（低級）アルキルエステルの脱離に適用するのが好まし
く、化合物（II）またはその塩を、例えば三塩化ホウ
素、三フッ化ホウ素等の三ハロゲン化ホウ素、例えば四
塩化チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタン、例
えば四塩化スズ、四臭化スズ等の四ハロゲン化スズ、例
えば塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等のハロゲン
化アルミニウム、例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸等のトリハロ酢酸等のようなリューイス酸と反応さ
せることにより行なわれる。この脱離反応は例えばアニ
ソール、フェノール等の陽イオン捕捉剤の存在下に行な
うのが好ましく、通常は例えばニトロメタン、ニトロエ
タン等のニトロアルカン、例えば塩化メチレン、塩化エ
チレン等のハロゲン化アルキレン、ジエチルエーテル、
二硫化炭素のような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影
響を及ぼさない溶媒であればその他のいかなる溶媒中で
も行なうことができる。これらの溶媒はそれらの混合物
として用いてもよい。
還元脱離法は、例えば２−ヨードエチルエステル、２，
２，２−トリクロロエチルエステル等のハロ（低級）ア
ルキルエステル、例えばベンジルエステル等のアル（低
級）アルキルエステル等のような保護基の脱離に適用す
るのが好ましい。この脱離反応に適用されうる還元法と
しては、例えば亜鉛、亜鉛アマルガム等の金属または例
えば塩化第一クローム、酢酸第一クローム等のクローム
化合物塩と、例えば酢酸、プロピオン酸、塩酸等の有機
酸または無機酸との組合わせ；および例えばパラジウム
−炭素、ラネーニッケル等の慣用の金属触媒の存在下に
おける接触還元常法がその例として挙げられる。
反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。
製造法Ａ−(1) 化合物（Ｖ）またはその塩は、化合物（III）またはそ
の塩を化合物（IV）と反応させることにより製造するこ
とができる。
化合物（III）および（Ｖ）の好適な塩類としては、化
合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げることが
できる。
この反応は、アルキルリチウム例えばｎ−ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミド、例えばナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド等の存在下に行なうのが好ましい。
この反応は通常、アセトン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、ヘキサン、クロ
ロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒドロ
フラン、酢酸エチルのような溶媒中で行なわれるが、反
応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかな
る溶媒中でも反応を行なうことができる。
反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加熱下に反応が行なわれる。
製造法Ａ−(2) 化合物（IIａ）またはその塩は、化合物（Ｖ）またはそ
の塩を閉環反応に付すことにより製造することができ
る。
化合物（Ｖ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につい
て例示した酸付加塩を挙げることができる。
この反応は、加熱媒体として使用されるジフェニルとジ
フェニルエーテルとの混合物のような適当な試薬の存在
下に行なうのが好ましい。
反応温度は特に限定されないが、通常は加熱下に反応が
行なわれる。
製造法Ｂ−(1) 化合物（Ｖａ）またはその塩は、化合物（IIIａ）また
はその塩を化合物（IV）と反応させることにより製造す
ることができる。
化合物（IIIａ）および（Ｖａ）の好適な塩類として
は、化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げる
ことができる。
この反応は前記製造法Ａ−(1)と同様にして行なうこと
ができる。
製造法Ｂ−(2) 化合物（IIｂ）またはその塩は、化合物（Ｖａ）または
その塩を閉環反応に付すことにより製造することができ
る。
化合物（IIｂ）および（Ｖａ）の好適な塩類としては、
化合物（Ｉ）について例示した酸付加塩類を挙げること
ができる。
この反応は前記製造法Ａ−(2)と同様にして行なうこと
ができる。
製造法Ｃ 化合物（IIｅ）またはその塩は、化合物（IIｄ）または
その塩をヒドロキシ保護基の導入反応を付すことにより
製造することができる。
化合物（IIｄ）および（IIｅ）の好適な塩としては、化
合物（Ｉ）について例示した酸付加塩を挙げることがで
きる。
導入される保護基が低級アルキル基または低級アルケニ
ル基の場合、反応は化合物（IIｄ）またはその塩を低級
アルキル化剤または低級アルケニル化剤と反応させるこ
とにより行なわれる。
この反応で使用される低級アルキル化剤または低級アル
ケニル化剤としては、例えば硫酸ジメチル等の硫酸モノ
（またはジ）−低級アルキル、例えばメタンスルホン酸
メチル等の低級アルカンスルホン酸の低級アルキルエス
テル、例えばブロモメタン、ヨードメタン、ヨードエタ
ン、ヨードブタン等のハロ（低級）アルカン、たとえば
ヨードプロペン等のハロ（低級）アルケン等のような慣
用の低級アルキル化剤または低級アルケニル化剤が挙げ
られる。
酸の低級アルキルエステルを低級アルキル化剤として使
用する場合、反応は通常、水、アセトン、テトラヒドロ
フラン、エタノール、エーテル、ジメチルホルムアミド
のような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。
この反応は無機塩基または有機塩基のような慣用の塩基
の存在下に行なうのが好ましい。
反応温度は特に限定されず、通常冷却下から溶媒の沸点
付近までの加熱下までの温度範囲で反応が行なわれる。
製造法Ｄ 化合物（IIｇ）またはその塩は、化合物（IIｆ）または
その塩を酸化反応に付すことにより製造することができ
る。
化合物（IIｆ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につ
いて例示した酸付加塩を挙げることができる。
この酸化反応に使用される好適な酸化剤としては、２，
３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノ
ン（DDQ）等のような慣用の酸化剤が挙げられる。
この酸化反応はベンゼン、トルエン、クロロホルム、塩
化メチレン、四塩化炭素、ジエチルエーテル、ジメチル
ホルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪
影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒
中でも反応を行なうことができ、溶媒は使用される酸化
剤の種類によって任意に選択される。
この製造法の酸化反応の反応温度は特に限定されず、冷
却下、常温で、加温下または加熱下に反応を行なうこと
ができる。反応温度は使用される酸化剤の種類によって
任意に選択される。
製造法Ｅ 化合物（IIｋ）またはその塩は、化合物（IIｊ）または
その塩を酸化反応に付すことにより製造することができ
る。
この酸化反応に使用される好適な酸化剤としては、例え
ば過ヨウ素酸、過硫酸またはそのナトリウム塩またはカ
リウム塩等の無機過酸またはその塩、例えば過安息香
酸、ｍ−クロロ安息香酸、過ギ酸、過酢酸、クロロ過酢
酸、トリフルオロ過酢酸またはそのナトリウム塩または
カリウム塩等の有機過酸またはその塩、オゾン、過酸化
水素、過酸化水素尿素、例えばＮ−ブロモスクシンイミ
ド、Ｎ−クロロスクシンイミド等のＮ−ハロスクシンイ
ミド、例えば次亜塩素酸の第三級ブチルエステル等の次
亜塩素酸塩、例えば過マンガン酸カリウム等の過マンガ
ン酸塩、またはスルフィニル基をスルホニル基に酸化で
きる他の慣用の酸化剤があげられる。
この反応はたとえばタングステン酸、モリブデン酸、バ
ナジン酸等またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩等の元素周期表のVb族またはVIb族の金属から
なる化合物の存在下に反応を行なうことができる。
この酸化反応は通常、水、酢酸、クロロホルム、塩化メ
チレン、アセトン、メタノール、エタノールまたはそれ
らの混合溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさ
ない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。
反応温度は特に限定されず、通常は冷却下から常温下で
行なわれる。
この発明の医薬組成物は医薬製剤の形、例えばこの発明
の活性物質を外用、経口用または非経口適用に適した有
機もしくは無機担体もしくは賦形剤と混合して含有する
固体状、半固体状または液状製剤の形で使用することが
できる。有効成分は、例えば、錠剤、ペレット、カプセ
ル、坐剤、溶液、エマルジョン、懸濁液および使用に適
するその他の形態用の通常の無毒性の医薬として許容さ
れる担体と混合すればよい。使用されうる担体は水、グ
ルコース、乳糖、アラビアゴム、ゼラチン、マンニット
ール、スターチペースト、マグネシウムトリシリケー
ト、タルク、コーンスターチ、ケラチン、コロイドシリ
カ、ポテトスターチ、尿素および固体状、半固体状また
は液状の製剤の製造における使用に適したその他の担体
であり、さらに助剤、安定剤、濃厚化剤および着色剤な
らびに芳香剤を使用してもよい。医薬組成物はまた、所
望の製剤中き有効成分の活性を安定に維持するために、
保存剤または静菌剤を含有せしめることもできる。活性
を有する目的化合物は医薬組成物中に、疾患の過程と条
件とに従って所望の治療効果を発揮するのに十分な量含
有せしめる。
この組成物を人に適用する場合、静脈内投与、筋肉投与
または経口投与により適用するのが好ましい。この発明
の目的化合物の投与量または治療用有効量は治療すべき
各個の患者の年齢と条件とによって変化するが、人また
は動物に対する疾患の治療のために１日投与量は通常有
効成分約0.05〜５mg／kgであり、一般的には平均１回約
2.5mg、25mg、250mgが投与される。
以下この発明を製造例および実施例に従って説明する。
製造例１ ２−メチルピリジン（７m）のテトラヒドロフラン（1
40m）溶液に、ｎ−ブチルリチウムの1.59モルヘキサ
ン溶液（49mを氷冷しながら滴下する。生成する暗赤
色溶液の温度を常温まで上昇せしめ、１時間撹拌する。
−78℃に冷却後、エトキシメチレンマロン酸ジエチル
（15.68m）のテトラヒドロフラン（50m）溶液を30
分間かけて加える。反応混合物の温度を−20℃まで上昇
せしめて−20℃で30分間撹拌する。酢酸（4.48m）を
加える。溶媒を留去し、残渣を酢酸エチルに溶解して炭
酸水素ナトリウム10％水溶液、水および塩化ナトリウム
飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢
酸エチル抽出液を過し、溶媒を留去して油状物（27
ｇ）を得る。残渣をシリカゲル（メルク社製、70〜230
メッシュ、270ｇ）を使用するクロマトグラフィーに付
し、クロロホルムで溶出して、３−エトキシ−２−エト
キシカルボニル−４−（２−ピリジル）酪酸エチル（19
ｇ）を油状物として得る。
IR(フィルム)：1730，1590，1470，1440，1370cm-1 NMR(CDCl3)δ：0.97(t,3H,J＝8Hz)，1.26(t,6H,J＝8H
z)，3.12(d,1H,J＝8Hz)，3.2−3.6(m,2H)，3.62(d,1H,J
＝8Hz)，4.21(q,4H,J＝8Hz)，4.47(q,2H,J＝8Hz)，6.97
−7.80(m,3H)，8.42−8.67(m,1H) 製造例２ ３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２−ピ
リジル）酪酸エチル（18.9ｇ）、ジフェニル（48.85
ｇ）およびジフェニルエーテル（135.8ｇ）の混合物を2
50℃に40分間加熱する。反応混合物を常温に冷却し、シ
リカゲル（メルク社、70〜230メッシュ、620ｇ）を使用
するクロマトグラフィーに付し、ヘキサン、次いでエタ
ノールとクロロホルムとの混合物（１：49）で溶出して
得る粗製油状物をエーテルとヘキサンとの混合物（１：
１）から結晶化させて、３−エトキシカルボニル−４Ｈ
−キノリジン−４−オン（11.48ｇ）を黄色結晶として
得る。
IR(ヌジョ-ル)：1670，1625，1490cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.42(t,3H,J＝7Hz)，4.42(q,2H,J＝7H
z)，6.62(d,1H,J＝8Hz)，7.02−7.38(m,1H)，7.53−7.6
8(m,2H)，8.33(d,1H,J＝8Hz)，9.23−9.47(m,1H) 製造例３ 製造例１と同様にして下記化合物を得る。
(1)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−［２
−（５−エチルピリジル）］酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730cm-1 (2)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−３−［８
−（５，６，７，８−テトラヒドロキノリル）］プロピ
オン酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730cm-1 (3)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−［２
−（３−メチルピリジル）］酪酸エチル。
IR(ヌジョ-ル)：1750，1735，1575，1440，860，790cm-1 NMR(CDCl3)δ：0.92(t,3H,J＝5Hz)，1.27(t,6H,J＝5H
z)，2.37(s,3H)，3.08−3.60(m,4H)，3.70(d,1H,J＝5H
z)，4.18(q,2H,J＝5Hz)，4.22(q,2H,J＝5Hz)，4.52(m,1
H)，7.05(dd,1H,J＝6Hzおよび3Hz)，7.45(d,1H,J＝6H
z)，8.42(d,1H,J＝3Hz)， (4)３−エトキシ−２−カルボエトキシ−４−［２−
（４−メチルピリジル）］酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1600，1240，1150，1020cm-1 NMR(CDCl3)δ：0.97(t,3H,J＝7Hz)，1.27(t,6H,J＝7H
z)，2.32(s,3H)，3.10(d,2H,J＝5.5Hz)，3.28−3.58(m,
2H)，4.20(q,3H,J＝7Hz)，4.23(q,3H,J＝7Hz)，6.87−
7.13(m,2H)，8.40(d,1H,J＝6Hz)， (5)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−［２
−（６−メチルピリジル）］酪酸エチル。
IR(フィルム)：1650，1630，1590，1580，1270，1150，1090
cm-1 NMR(CDCl3)δ：0.97(t,3H,J＝7Hz)，1.25(t,6H,J＝7H
z)，2.48(s,3H)，3.07(d,2H,J＝5.5Hz)，3.60(q,2H,J＝
7Hz)，3.23−3.57(m,1H)，4.18(q,4H,J＝7Hz)，4.33−
4.67(m,1H)，6.85−7.15(m,2H)，7.33−7.66(m,1H) (6)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２
−ピリジル）ペンタン酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1300，1090，1020cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.00(t,3H,J＝7H)，〔1.35(t,J＝7Hz)，
1.25(t,J＝7Hz)，1.25(s)9H〕，3.00−3.75(m,4H)，3.9
3−4.58(m,5H)，6.98−7.60(m,2H)，7.65(m,1H)，8.58
(m,1H) (7)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−［２
−（５−メチルピリジル）］酪酸エチル。
IR(フィルム)：1740，1730，1600，1480，1150，1090，1025
cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.00(t,3H,J＝7Hz)，1.27(t,6H,J＝7H
z)，2.32(s,3H)，3.00−3.77(m,4H)，4.22(q,3H,J＝7H
z)，4.25(q,3H,J＝7Hz)，7.03−7.50(m,2H)，8.37(m,1
H) (8)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−３−［７
−（６，７−ジヒドロ−５Ｈ−シクロペンタ〔６〕ピリ
ジル）］プロピオン酸エチル。
IR(フィルム)：1750(sh)，1730，1590，1580cm-1 NMR(CDCl3)δ：0.80(t,3H,J＝7Hz)，1.30(t,6H,J＝7H
z)，2.00−2.40(m,2H)，2.80−3.70(m,4H)，4.0(q,2H,J
＝7Hz)，4.20(q,4H,J＝7Hz)，4.80(dd,1H,J＝8Hzおよび
2Hz)，7.00−7.60(m,2H)，8.3−8.50(m,1H) (9)３−エトキシ−４−メトキシ−４−（２−ピリジ
ル）−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1365，1090，1025，760c
m-1 NMR(CDCl3)δ：0.78(t,3H,J＝7Hz)，1.25(t,3H,J＝7H
z)，1.28(t,3H,J＝7Hz)，3.33(d,2H,J＝4Hz)，3.60−4.
60(m,9H)，7.07−7.90(m,3H)，8.62(m,1H) 製造例４ 製造例２と同様にして下記化合物を得る。
(1)７−エチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点81−83℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1630cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.32(t,3H,J＝7Hz)，1.44(t,3H,J＝7H
z)，2.76(q,2H,J＝7Hz)，4.40(q,2H,J＝7Hz)，6.60(d,1
H,J＝8Hz)，7.52(s,2H)，8.32(d,1H,J＝8Hz)，9.20(s,1
H) (2)９−メチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点125−126℃ IR(ヌジョ-ル)：3090，1725，1645，1590，1125，1100cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.40(t,3H,J＝7Hz)，2.50(s,3H)，4.42
(q,2H,J＝7Hz)，6.63(d,1H,J＝9Hz)，7.07(t,1H,J＝7H
z)，7.47(d,1H,J＝7Hz)，8.35(d,1H,J＝9Hz)，9.32(d,J
＝7Hz,1H) 元素分析C13H13NO3として、 計算値：C；67.52，H；5.67 実測値：C；67.51，H；5.83 (3)８−メチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点146−148℃ IR(ヌジョ-ル)：3060，1720，1660，1640，1245，1155，790
cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.40(t,3H,J＝7Hz)，2.50(s,3H)，4.38
(q,2H,J＝7Hz)，6.50(d,1H,J＝9Hz)，7.00(dd,1H,J＝7H
z,2Hz)，7.30(d,1H,J＝2Hz)，8.32(d,1H,J＝9Hz)，9.28
(d,1H,J＝7Hz) 元素分析C13H13NO3として、 計算値：C；67.52，H；5.67 実測値：C；67.38，H；5.65 (4)３−エトキシカルボニル−６−メチル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点90−93℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1650，1620，1590，1265，1120，110
0，795cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.35(t,3H,J＝7Hz)，3.05(s,3H)，4.38
(q,2H,J＝7Hz)，6.38(d,1H,J＝8Hz)，6.67(m,1H)，7.25
(d,1H,J＝4.5Hz)，8.18(d,1H,J＝8Hz) 元素分析C13H13NO3として、 計算値：C；67.52，H；5.67，N；6.07 実測値：C；67.28，H；5.63，N；6.03 (5)１−メチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点142−143℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1650，1620，1595，1300，1230，116
0，1120，775cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.42(t,3H,J＝7Hz)，2.40(s,3H)，4.43
(q,2H,J＝7Hz)，7.20(m,1H)，7.62−7.80(m,2H)，8.25
(s,1H)，9.47(m,1H) 元素分析C13H13NO3として、 計算値：C；67.52，H；5.67，N；6.06 実測値：C；67.49，H；5.94，N；6.06 (6)７−メチル−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン。
融点146−149℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1620，1145，1110cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.42(t,3H,J＝7Hz)，2.45(s,3H)，4.43
(q,2H,J＝7Hz)，6.62(d,1H,J＝8Hz)，7.47−7.57(m,2
H)，8.33(d,1H,J＝8Hz)，9.23(m,1H) 元素分析C13H13NO3として、 計算値：C；67.52，H；5.62，N；6.06 実測値：C；67.44，H；5.85，N；6.00 (7)２−エトキシカルボニル−８，９−ジヒドロシクロ
ペンタ〔ij〕−３Ｈ−キノリジン−３−オン。
融点149℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1720，1640，1620，1600，1550，121
0，1150cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.43(t,3H,J＝7Hz)，3.30(ブロ-ドs,4H)，
4.30(q,2H,J＝7Hz)，7.0−7.30(m,2H)，8.30(s,1H)，8.
86(d,1H,J＝6Hz) 元素分析C14H13NO3として、 計算値：C；69.12，H；5.39，N；5.76 実測値：C；68.16，H；5.47，N；5.69 (8)２−エトキシカルボニル、９，10−ジヒドロ−８Ｈ
−ベンゾ〔ij〕−３Ｈ−キノリジン−３−オン。
融点118℃ IR(ヌジョ-ル)：1680，1620，1600，1220cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.40(t,3H,J＝7Hz)，1.85−2.20(m,2
H)，2.80−3.20(m,4H)，4.40(q,2H,J＝7Hz)，6.85−7.3
0(m,2H)，8.13(s,1H)，9.20(d,1H,J＝7Hz) 元素分析C15H15NO3として、 計算値：C；70.02，H；5.88，N；5.44 実測値：C；69.78，H；5.95，N；5.38 (9)１−メトキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。
融点132−133℃ IR(ヌジョ-ル)：1680，1670，1620，1595，1360，1120，102
0，770cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.43(t,3H,J＝7Hz)，3.93(s,3H)，4.45
(q,2H,J＝7Hz)，7.25(m,1H)，7.67(m,1H)，7.97−8.20
(m,2H)，9.47(d,1H,J＝7.5Hz) 元素分析C13H13NO4として、 計算値：C；63.15，H；5.30，N；5.66 実測値：C；62.80，H；5.33，N；5.63 製造例５ ２−エトキシカルボニル−８，９−ジヒドロシクロペン
タ〔ij〕−３Ｈ−キノリジン−３−オン（2.2ｇ）およ
びジクロロジシアノベンゾキノン（2.26ｇ）のベンゼン
（110m）溶液を２時間還流する。反応混合物を０℃に
冷却し、沈殿を過する。液を濃縮して残渣をシリカ
ゲル（44ｇ）を使用するカラムクロマトグラフィーに付
し、クロロホルムとメタノールとの混合物（100：１〜1
0：１）で溶出する。対応画分の溶媒を留去して得る粗
結晶をエーテルとヘキサンとの混合物で洗浄して、２−
エトキシカルボニルシクロペンタ〔ij〕−３Ｈ−キノリ
ジン−３−オン（1.82ｇ）を得る。
融点127℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1680−1700(ブロ-ド)，1620，1570，123
0，1210cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.46(t,3H,J＝7Hz)，4.46(q,2H,J＝7H
z)，6.80−7.60(m,3H)，8.13(d,1H,J＝8Hz)，8.70(s,1
H)，9.20(d,1H,J＝8Hz) 元素分析C14H11NO3として、 計算値：C；69.70，H；4.60，N；5.81 実測値：C；69.34，H；4.80，N；5.78 製造例６ ３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（4.5ｇ）の乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（90m）溶液を撹拌しながらこれに、水素
化ナトリウム（鉱物油中60％、0.93ｇ）を室温で加え、
この溶液を50℃に30分間維持する。反応混合物を沃化メ
チル（4.13ｇ）で処理し、同温で30分間撹拌する。反応
混合物を希塩酸中に注ぎ、クロロホルムで抽出する。有
機層を水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
留去して得る油状物（12.3ｇ）をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付す。クロロホルム−メタノール（9
9：１）で溶出して、３−エトキシカルボニル−７−メ
トキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン（3.75ｇ）を得
る。
融点156−158℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1620，1500，1140，1100cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.43(t,3H,J＝7Hz)，3.93(s,3H)，4.43
(q,2H,J＝7H)，6.63(d,1H,J＝8.5Hz)，7.23−7.70(m,2
H)，7.28(d,1H,J＝8.5Hz)，9.00(m,1H) 元素分析C13H13NO4として、 計算値：C；63.15，H；5.30， 実測値：C；62.62，H；5.52， 製造例７ 製造例６と同様にして下記化合物を得る。
(1)３−エトキシカルボニル−７−ｎ−ブトキシ−４Ｈ
−キノリジン−４−オン。
融点132−133℃ IR(ヌジョ-ル)：1710，1620，1540，1280，1240，1140，84
5，780cm-1 NMR(CDCl3)δ：1.00(t,3H,J＝6Hz)，1.43(t,3H,J＝7.5H
z)，1.50−2.33(m,4H)，4.10(t,2H,J＝6Hz)，4.43(q,2
H,J＝7.5Hz)，6.63(d,1H,J＝8Hz)，7.23−7.67(m,2H)，
8.28(d,1H,J＝8H)，8.97(d,1H,J＝2Hz) 元素分析C16H19NO4として、 計算値：C；66.42，H；6.62，N；4.84 実測値：C；66.54，H；6.52，N；4.82 (2)３−エトキシカルボニル−７−イソプロポキシ−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点132−134℃ IR(ヌジョ-ル)：1725，1625，1240，1140，1100，970，840c
m-1 NMR(CDCl3)δ：1.42(d,6H,J＝6Hz)，1.43(t,3H,J＝7.5H
z)，4.43(q,1H,J＝7.5Hz)，4.65(m,2H)，6.62(d,1H,J＝
8.5Hz)，7.20−7.68(m,2H)，8.27(d,1H,J＝8.5Hz)，9.0
0(d,1H,J＝2Hz) 元素分析C15H17NO4として、 計算値：C；65.44，H；6.22，N；5.09 実測値：C；65.66，H；6.15，N；5.10 製造例８ 製造例１と同様にして下記化合物を得る。
(1)４−（２−ピリジル）−４−（１−ナフチル）３−
エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1720，1580，780，750cm-1 NMR(CDCl3，δ）：0.60(3H,t,J＝7Hz)，1.20(6H,t,J＝7
Hz)，2.20−4.53(8H,m)，5.33(1H,m)，6.95−8.10(10H,
m)，8.58(1H,m) (2)４−（２−ピリジル）−４−（４−ビフェニリル）
−３−エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1485，1300，1150，760c
m-1 NMR(CDCl3，δ）：0.83(3H,t,J＝7Hz)，1.33(6H,t,J＝7
Hz)，3.28(1H,m)，3.63(2H,q,J＝7Hz)，4.25(4H,q,J＝7
Hz)，4.50−5.30(2H,m)，7.02−7.38(2H,m),8.65(1H,m) (3)４−フェノキシ−４−（２−ピリジル）−３−エト
キシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1490，1220，1060，750c
m-1 NMR(CDCl3，δ）：0.80(3H,t,J＝7Hz)，1.03(3H,t,J＝7
Hz)，1.28(3H,t,J＝7Hz)，2.73(1H,m)，3.17−3.70(2H,
m)，3.80−4.40(4H,m)，4.60(1H,m)，5.55(1H,m)，6.80
−7.03(3H,m)，7.10−7.40(3H,m)，7.42−7.80(2H,m)，
8.65(1H,m) (4)４−（３−トリル）−４−（２−ピリジル）−３−
エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1600，1590，1100，700cm-1 NMR(CCl4,δ）：0.72(3H,t,J＝7Hz)，1.07−1.45(6H,
m)，2.33(3H,s)，3.12−3.73(3H,m)，3.87−4.48(5H,
m)，4.95(1H,m)，6.85−7.72(7H,m)，8.58(1H,m) (5)４−（２−ピリジル）−４−（４−クロロフェニ
ル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチ
ル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1490，1090，750cm-1 NMR(CDCl3,δ）：0.63−0.97(3H,m)，1.05−1.50(6H,
m)，3.03−3.82(3H,m)，3.93−4.58(5H,m)，4.93(1H,
m)，6.90−7.72(7H,m)，8.53(1H,m) (6)４−（２−ピリジル）−４−（３−メトキシフェニ
ル）−３−エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチ
ル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1470，1440，1370，116
0，1100，1040，760，700cm-1 NMR(CCl4,δ）：0.73(3H,t,J＝7Hz)，1.07−1.48(6H,
m)，2.85−4.53(8H,m)，3.72(3H,s)，4.93(1H,m)，6.50
−7.70(7H,m)，8.60(1H,m) (7)４−（２−トリル）−４−（２−ピリジル）−３−
エトキシ−２−エトキシカルボニル酪酸エチル。
IR(フィルム)：3060，1740，1720，1590，1440，1090，86
0，750cm-1 NMR(CCl4,δ）：0.70(3H,t,J＝7Hz)，1.03−1.48(6H,
m)，2.4(3H,m)，2.80−4.93(9H,m)，6.80−7.60(7H,
m)，8.47(1H,m) 製造例９ 製造例２と同様にして下記化合物を得る。
(1)１−（１−ナフチル）−３−エトキシカルボニル−
４Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点161−163℃ IR(ヌジョ-ル)：1690，1665，1590，1270，1240，780，770c
m-1 NMR(CDCl3,δ）：1.38(3H,t,J＝7Hz)，4.43(2H,q,J＝7H
z)，7.05−7.77(8H,m)，7.80−8.10(2H,m)，8.43(1H,
s)，9.58(1H,m) 元素分析C22H17NO3として、 計算値：C；76.95，H；4.99，N；4.08 実測値：C；77.14，H；5.27，N；3.89 (2)１−（４−ビフェニリル）−３−エトキシカルボニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点183−184.5℃ IR(ヌジョ-ル)：1690，1680，1625，1590，1260，770，740c
m-1 NMR(CDCl3,δ）：1.40(3H,t,J＝7Hz)，4.50(2H,q,J＝7H
z)，7.08−8.02(12H,m)，8.43(1H,s)，9.55(1H,m) 元素分析C24H19NO3・1/4H2Oとして、 計算値：C；77.09，H；5.27，N；3.75 実測値：C；77.04，H；5.49，N；3.60 (3)１−フェノキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−
キノリジン−４−オン。
融点108−109℃ IR(ヌジョ-ル)：1680，1670，1620，1590，1225，1200，100
0cm-1 NMR(CDCl3,δ）：1.40(3H,t,J＝7Hz)，4.42(2H,q,J＝7H
z)，6.78−7.48(6H,m)，7.57−7.98(2H,m)，8.23(1H,
s)，9.45(1H,m) 元素分析C18H15NO4として、 計算値：C；69.89，H；4.89，N；4.53 実測値：C；70.18，H；5.03，N；4.51 (4)１−（３−トリル）−３−エトキシカルボニル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点109−111℃ IR(ヌジョ-ル)：1725，1645，1620，1595，1240，770cm-1 NMR(CDCl3,δ）：1.42(3H,t,J＝7Hz)，2.45(3H,s)，4.4
5(2H,q,J＝7Hz)，7.08−7.48(5H,m)，7.53−7.95(2H,
m)，8.42(1H,s)，9.55(1H,m) 元素分析C19H17NO3・1/5H2Oとして、 計算値：C；73.39，H；5.64，N；4.50 実測値：C；73.58，H；5.62，N；4.49 (5)１−（４−クロロフェニル）−３−エトキシカルボ
ニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点159−160℃ IR(ヌジョ-ル)：1680，1670，1490，1295，1260，1240，113
0，1020，765cm-1 NMR(CDCl3,δ）：1.40(3H,t,J＝7Hz)，4.43(2H,q,J＝7H
z)，6.97−7.87(7H,m)，8.32(1H,s)，9.48(1H,m) 元素分析C18H14ClNO3として、 計算値：C；65.96，H；4.31，N；4.27 実測値：C；65.81，H；4.49，N；4.19 (6)１−（３−メトキシフェニル）−３−エトキシカル
ボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点155−157℃ IR(ヌジョ-ル)：3070，1730，1650，1625，1595，1130，110
0，780cm-1 NMR(CDCl3,δ）：1.42(3H,t,J＝7Hz)，3.80(3H,s)，4.4
0(2H,q,J＝7Hz)，6.85−7.93(7H,m)，8.35(1H,s)，9.47
(1H,m) 元素分析C19H17NO4・1/4H2Oとして、 計算値：C；69.61，H；5.38，N；4.27 実測値：C；69.62，H；5.29，N；4.19 (7)１−（２−トリル）−３−エトキシカルボニル−４
Ｈ−キノリジン−４−オン。
融点97−98℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1680，1620，1480，1230，1100，785
cm-1 NMR(CDCl3,δ）：1.45(3H,t,J＝7Hz)，2.10(3H,s)，4.4
8(2H,q,J＝7Hz)，7.18−7.83(7H,m)，8.42(1H,s)，9.68
(1H,m) 元素分析C19H17NO3として、 計算値：C；74.25，H；5.57，N；4.56 実測値：C；74.50，H；5.66，N；4.50 製造例10 製造例１と同様にして下記化合物を得る。
(1)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（Ｎ
−メチルアニリノ）−４−（２−ピリジル）酪酸エチ
ル。
NMR(CDCl3,δ）：0.90(3H,t,J＝7.2Hz)，1.14(3H,t,J＝
7.2Hz)，1.30(3H,t,J＝7.2Hz)，3.03(3H,s)，3.20−4.5
0(7H,m)，5.00−5.60(2H,m)，6.50−7.80(8H,m)，8.57
(1H,d,J＝4.4Hz) (2)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−ベン
ゾイル−４−（２−ピリジル）酪酸エチル。
(3)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２
−ピリジル）−４−ベンジル酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1635，1585，1365，1290，124
5，1185，1140，1090，1025，745，700cm-1 NMR(CDCl3,δ）：0.98−1.50(9H,m)，2.93−4.67(11H,
m)，6.73−7.63(8H,m)，8.48−8.63(1H,m) (4)３−エトキシ−２−エトキシカルボニル−４−（２
−ピリジル）−４−フェニルチオ酪酸エチル。
IR(フィルム)：1750，1730，1590，1440，1300，1150，109
0，1025，760cm-1 NMR(CDCl3,δ）：0.83−1.40(9H,m)，3.07−4.43(7H,
m)，4.53−4.92(2H,m)，7.0−7.73(8H,m)，8.53(1H,m) 製造例11 製造例２と同様にして下記化合物を得る。
(1)３−エトキシカルボニル−１−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−４Ｈ−キノリジン−４−オン。
IR(ヌジョ-ル)：1690，1680，1600，1510，1380，1235cm-1 NMR(DMSO−d6，δ）：1.30(3H,t,J＝7Hz)，3.30(3H,
s)，4.28(2H,q,J＝7Hz)、6.50−8.10(8H,m)，8.15(1H,
s)，9.40(1H,d,J＝7Hz) 元素分析C19H18N2O3として、 計算値：C；70.79，H；5.63，N；8.69 実測値：C；71.00，H；5.40，N；8.56 融点129−132℃ (2)３−エトキシカルボニル−１−ベンゾイル−４Ｈ−
キノリジン−４−オン。
融点176−178℃ IR(ヌジョ-ル)：1750，1630，1580，1485，1220，1110，785
cm-1 NMR(CDCl3，δ）：1.37(3H,t,J＝7Hz)，4.38(2H,q,J＝7
Hz)，7.20−8.07(7H,m)，8.62(1H,s)，8.82−9.10(1H,
m)，9.42−9.67(1H,m) 元素分析C19H15NO4として、 計算値：C；71.02，H；4.70，N；4.36 実測値：C；70.76，H；4.96，N；4.33 (3)３−エトキシカルボニル−１−ベンジル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。
融点102−105℃ IR(ヌジョ-ル)：1690，1670，1625，1595，1320，1235，76
5，725cm-1 NMR(CDCl3，δ）：1.43(3H,t,J＝7Hz)，4.23(2H,s)，4.
48(2H,q,J＝7Hz)，7.02−7.42(6H,m)，7.52−7.78(2H,
m)，8.28(1H,s)，9.45(1H,m) 元素分析C19H17NO3として、 計算値：C；74.25，H；5.57，N；4.56 実測値：C；73.97，H；5.72，N；4.42 (4)３−エトキシカルボニル−１−フェニルチオ−４Ｈ
−キノリジン−４−オン。
融点171−173℃ IR(ヌジョ-ル)：1740，1660，1625，1575，1280，1220，114
0，1120，780，750cm-1 NMR(CDCl3，δ）：1.40(3H,t,J＝7Hz)，4.42(2H,q,J＝7
Hz)，6.68−7.47(5H,m)，7.73(1H,m)，8.33(1H,m)，8.7
2(1H,s)，9.52(1H,m) 元素分析C18H15NO3Sとして、 計算値：C；66.44，H；4.65，N；4.30 実測値：C；66.17，H；4.69，N；4.28 製造例12 ２−クロロメチルピリジン（50ｇ）、Ｎ−メチルアニリ
ン（42ｇ）および炭酸カリウム（120ｇ）のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（200m）混合物を120℃で４時間
撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、水（１）に加
え、エーテルで抽出する。エーテル抽出物を水洗し、活
性炭処理をする。硫酸マグネシウムで乾燥後、エーテル
抽出液を過し、濃縮する。残渣をイソプロピルアルコ
ールから結晶化して、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル
メチル）アニリン（39ｇ）を得る。
融点60℃ IR(ヌジョ-ル)：1610，1590，1570，1510，1470，1440，136
0cm-1 製造例13 ２−メチルピリジン（9.31ｇ）のテトラヒドロフラン
（200m）溶液に、ｎ−ブチルリチウムの1.5モルヘキ
サン溶液（73.3m）を−20℃で加える。生成する溶液
を室温で30分間撹拌し、安息香酸エチル（15.02ｇ）の
テトラヒドロフラン（100m）溶液に−60℃で加える。
−60℃で２時間撹拌した後、酢酸（15m）を加え、反
応混合物を室温にまで上昇せしめ、減圧濃縮する。残渣
を酢酸エチルに溶解して水で洗浄する。水層を酢酸エチ
ルで再抽出し、それらの抽出液を水、炭酸水素ナトリウ
ム10％水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄す
る。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチル抽出液を
過し、溶媒を留去する。残渣（20.5ｇ）をシリカゲル
（メルク社製、70〜230メッシュ、308ｇ）を使用するク
ロマトグラフィーに付し、クロロホルムで溶出して、２
−ピリジルメチルフェニルケトン（10.86ｇ）を油状物
として得る。
IR(ヌジョ-ル)：1680，1630，1600，1545，1270，1200，114
5，1060，800，775，690cm-1 NMR(CDCl3，δ）：4.43(1.5H,s)，6.02(0.5H,s)，6.83
−8.65(9H,m) 製造例14 １−フェニルチオ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン（1.0ｇ）の酢酸（20m）およびク
ロロホルム（7.5m）溶液に過マンガン酸カリウム（58
3mg）を０℃で加える。同温で２時間撹拌の後、反応混
合物を室温にまで上昇せしめ、さらに１時間撹拌する。
過マンガン酸カリウム（194mg）を加え、一夜撹拌す
る。生成する反応混合物にチオ硫酸ナトリウム飽和水溶
液を氷冷下加え、混合物をクロロホルムで抽出する。硫
酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルム抽出物を過
し、液を蒸発させる。残渣をジイソプロピルエーテル
で洗浄して、１−フェニルスルホニル−３−エトキシカ
ルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（583mg）を得
る。
融点182℃ IR(ヌジョ-ル)：1710，1680，1640，1580，1200，1150cm-1 NMR(CDCl3，δ）：1.45(3H,t,J＝7Hz)，4.45(2H,q,J＝7
Hz)，7.20−8.10(7H,m)，8.60(1H,d,J＝8Hz)，9.18(1H,
s)，9.50(1H,d,J＝8Hz) 元素分析C18H15NO5Sとして、 計算値：C；60.50，H；4.23，N；3.92 実測値：C；60.44，H；4.51，N；3.88 製造例15 ３−エトキシカルボニル−７−ヒドロキシ−１−フェニ
ル−４Ｈ−キノリジン−４−オン（５ｇ）のＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（100m）溶液に水素化ナトリウム
（鉱油中63.6％、732mg）を50℃で加える。50℃で30分
間撹拌後、ヨウ化ｎ−ブチル（2.77m）を加える。50
℃で１時間撹拌後、混合物を室温にまで冷却し、塩酸と
氷の混合物に加える。混合物をクロロホルムで抽出し、
クロロホルム抽出物を炭酸水素ナトリウム10％水溶液お
よび塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄する。硫酸マグネ
シウムで乾燥後、クロロホルム抽出物を過し、減圧下
蒸留する。残渣をシリカゲル（メルク社製、70〜230メ
ッシュ、100ｇ）を使用するクロマトグラフィーに付
し、クロロホルムおよびその後、クロロホルムの10％メ
タノール溶液で溶出して、３−エトキシカルボニル−７
−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−４Ｈ−キノリジン
−４−オン（2.37ｇ）を得る。
融点94−95℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1690，1655，1630，1480cm-1 NMR(CDCl3，δ）：0.95(3H,t,J＝5Hz)，1.42(3H,t,J＝5
Hz)，1.30−2.10(4H,m)4.13(2H,t,J＝5Hz)，4.45(2H,q,
J＝5Hz)，7.30(1H,t,J＝7Hz)，7.42(5H,m)，7.67(1H,d,
J＝7Hz)，8.27(1H,s)，9.08(1H,d,J＝2Hz) 元素分析C22H23NO4として、 計算値：C；72.31，H；6.34，N；3.83 実測値：C；71.74，H；6.39，N；3.80 製造例16 製造例６と同様にして下記化合物を得る。
１−アリルオキシ−３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キ
ノリジン−４−オン。
融点82−84℃ IR(ヌジョ-ル)：1690，1680，1660，1620，1580，1320，123
5，1100，1015，770cm-1 NMR(CDCl3，δ）：1.43(3H,t,J＝7Hz)，4.42(2H,q,J＝7
Hz)，4.50−4.75(2H,m)，5.15−5.67(2H,m)，5.78−6.4
7(1H,m)，6.97−8.32(4H,m)，9.47(1H,d,J＝7.5Hz) 元素分析C15H15NO4として、 計算値：C；65.93，H；5.53，N；5.13 実測値：C；66.11，H；5.36，N；4.94 製造例17 ３−エトキシカルボニル−４Ｈ−キノリジン−４−オン
（2.17ｇ）のメタノール（65.2m）溶液に、６Ｎ水酸
化ナトリウム（6.5m）を室温で滴下する。20分間撹拌
後、水（10m）を加える。20分間撹拌後、さらに水（3
0m）を加える。１時間撹拌後、反応混合物を４Ｎ塩酸
で酸性にしてpH３とする。沈殿を取、水洗して、４Ｈ
−キノリジン−４−オン−３−カルボン酸（1.75ｇ）を
淡黄色結晶として得る。
融点233℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1610，1585，1320cm-1 NMR(DMSO−d6)δ：7.26(d,1H,J＝9Hz)，7.50−7.95(m,1
H)，8.00−8.20(m,2H)，8.41(d,1H,J＝9Hz)，9.20−9.4
0(m,1H) 実施例１ 製造例17と同様にして下記化合物を得る。
(1)７−エチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点193−195℃ 融点233℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1725，1700，1605cm-1 NMR(CF3COOH)δ：1.52(t,3H,J＝8Hz)，3.12(q,2H,J＝8H
z)，7.92(d,1H,J＝9Hz)，8.32(s,2H)，8.73(d,1H,J＝9H
z)，9.30(m,1H) 元素分析C12H11NO3として、 計算値：C；66.35，H；5.10，N；6.45 実測値：C；66.40，H；5.14，N；6.46 (2)９，10−ジヒドロ−８Ｈ−ベンゾ〔ij〕−３Ｈ−キ
ノリジン−３−オン−２−カルボン酸。
融点254℃ IR(ヌジョ-ル)：3200，1710，1610，1590cm-1 NMR(DMSO−d6)δ：1.80−2.30(m,2H)，2.70−3.20(m,6
H)，7.30−7.85(m,2H)，8.10(s,1H)，9.10(d,1H,J＝7H
z)，14.30(s,1H) 元素分析C13H11NO3として、 計算値：C；68.11，H；4.84，N；6.11 実測値：C；68.21，H；5.12，N；6.07 (3)７−メトキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−
カルボン酸。
融点215−216℃ IR(ヌジョ-ル)：3150，3100，1700，1610，1590cm-1 NMR(CF3COOH)δ：4.18(s,3H)，7.88(d,1H,J＝8.5Hz)，
8.10−8.47(m,2H)，8.67(d,1H,J＝8.5Hz)，8.88(m,1H) 元素分析C11H9NO4として、 計算値：C；60.27，H；4.14，N；6.39 実測値：C；59.90，H；4.38，N；6.48 (4)９−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点259−260℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，3020，1740，1610，1590，1120，780
cm-1 NMR(DMSO−d6)δ：2.92(s,3H)，7.90(d,1H,J＝7.5Hz)，
8.07(d,1H,J＝9.5Hz)，8.05−8.38(m,1H)，8.82(d,1H,J
＝9.5Hz)，9.42(d,1H,J＝7.5Hz) 元素分析C11H9NO3として、 計算値：C；65.02，H；4.46，N；6.89 実測値：C；64.92，H；4.76，N；6.89 (5)８−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点228−230℃ IR(ヌジョ-ル)：3090，3030，2700，1630，1620，1580，785
cm-1 NMR(CF3COOH)δ：2.82(s,3H)，7.82(d,1H,J＝9Hz)，7.9
2(dd,1H,J＝7Hz，2Hz)，8.17(d,1H,J＝2Hz)，8.68(d,1
H,J＝9Hz)，9.37(d,1H,J＝7Hz) 元素分析C11H9NO3として、 計算値：C；65.02，H；4.46，N；6.89 実測値：C；64.88，H；4.79，N；6.85 (6)６−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点185−187℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，2700，1720，1615，1595，1295，104
0，800cm-1 NMR(CF3COOH)δ：3.45(s,3H)，7.82(d,1H,J＝9Hz)，7.5
8−7.97(m,1H)，8.10−8.30m,2H)，8.68(d,1H,J＝9Hz) 元素分析C11H9NO3として、 計算値：C；65.02，H；4.46，N；6.89 実測値：C；64.60，H；4.52，N；6.91 (7)１−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点258−260℃ IR(ヌジョ-ル)：1740，1610，1450，780cm-1 NMR(CF3COOH)δ：2.87(s,3H)，8.15(m,1H)，8.35−8.77
(m,3H)，9.66(m,1H) 元素分析C11H9NO3として、 計算値：C；65.02，H；4.46，N；6.89 実測値：C；64.70，H；4.56，N；6.86 (8)シクロペンタ〔ij〕−３Ｈ−キノリジン−３−オン
−２−カルボン酸。
融点＞250℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1620，1590cm-1 元素分析C12H7NO3として、 計算値：C；67.61，H；3.31，N；6.57 実測値：C；67.72，H；3.37，N；6.59 (9)７−メチル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−カ
ルボン酸。
融点222−224℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1600，1590，1320，1125，1110，840
cm-1 NMR(CF3COOH)δ：2.77(s,3H)，7.93(d,1H,J＝9Hz)，8.2
2−8.38(m,2H)，8.73(d,1H,J＝9Hz)，9.32(s,1H) 元素分析C11H9NO3として、 計算値：C；65.02，H；4.46，N；6.89 実測値：C；65.04，H；4.31，N；6.91 (10)１−メトキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−
カルボン酸。
融点259−261℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1630，1620，1580，1100，1070，780
cm-1 NMR(CF3COOH)δ：4.27(s,3H)，8.00−8.67(m,3H)，8.90
(m,1H)，9.52(d,1H,J＝7.5Hz) 元素分析C11H9NO4として、 計算値：C；60.28，H；4.14，N；6.39 実測値：C；59.64，H；4.15，N；6.30 (11)７−ｎ−ブトキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボン酸。
融点120−122℃ IR(ヌジョ-ル)：1725，1600，1590，1320，1070，1000cm-1 NMR(CF3COOH)δ：1.07(t,3H,J＝6Hz)，1.30−2.20(m,4
H)，4.40(t,2H,J＝6Hz)，7.90(d,1H,J＝9.5Hz)，8.13−
8.43(m,2H)，8.67(d,1H,J＝9.5Hz)，8.93(d,1H,J＝2Hz) 元素分析：C14H15NO4として、 計算値：C；64.36，H；5.79，N；5.36 実測値：C；64.46，H；5.80，N；5.31 (12)７−イソプロポキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボン酸。
融点218−219℃ IR(ヌジョ-ル)：3140，3090，1720，1620，1120，1060，100
0，780cm-1 NMR(CF3COOH)δ：1.67(d,6H,J＝6Hz)，4.97(1H,J＝6H
z)，7.88(d,1H,J＝9Hz)，8.10−8.43(m,4H)，8.63(d,1
H,J＝9Hz)，8.90(d,1H,J＝2Hz) 元素分析：C13H13NO4として、 計算値：C；63.15，H；5.30，N；5.66 実測値：C；63.28，H；5.18，N；5.65 実施例２ 製造例17と同様にして下記化合物を得る。
(1)１−（１−ナフチル）−４Ｈ−キノリジン−４−オ
ン−３−カルボン酸。
融点＞270℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1720，1610，770cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：7.10−8.37(10H,m)，8.82(1H,s)，
9.62(1H,m) 元素分析：C20H13NO3・1/2H2Oとして、 計算値：C；74.07，H；4.35，N；4.32 実測値：C；74.12，H；4.13，N；4.22 (2)１−（４−ビフェニリル）−４Ｈ−キノリジン−４
−オン−３−カルボン酸。
融点261−263℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1720，1660，1610，1580，1290，89
0，775cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：7.20−8.47(12H,m)，8.70(1H,s)、
9.53(1H,m) 元素分析：C22H15NO3・1/4H2Oとして、 計算値：C；76.40，H；4.52，N；4.05 実測値：C；76.41，H；4.57，N；3.93 (3)１−フェノキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３
−カルボン酸。
融点224−226℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，2650，1725，1640，1620，1580，121
0，910cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：7.20−7.37(2H,m)，7.43−7.73(3H,
m)，8.73(1H,s)，8.27(1H,d,J＝7.5Hz)，8.60(1H,t,J＝
7.5Hz)、9.05(1H,d,J＝8.5Hz)，9.63(1H,d,J＝7.5Hz) 元素分析：C16H11NO4として、 計算値：C；68.33，H；3.94，N；4.98 実測値：C；68.45，H；3.96，N；4.96 (4)１−（３−トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボン酸。
融点176−178℃ IR(ヌジョ-ル)：3130，1740，1620，1590，1220，770，705c
m-1 NMR(CF3COOH,δ）：2.52(3H,s)，7.17−7.67(4H,m)，7.
90−8.50(3H,m)，8.70(1H,s)，9.58(1H,m) 元素分析：C17H13NO3として、 計算値：C；73.11，H；4.69，N；5.02 実測値：C；73.11，H；4.85，N；5.13 (5)１−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。
融点269−271℃ IR(ヌジョ-ル)：3140，1740，1620，1490，1320，1290，109
0，890，825，825cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：7.35−7.78(4H,m)，7.92−8.47(3H,
m)，8.73(1H,s)，9.62(1H,m) 元素分析：C16H10ClNO3として、 計算値：C；64.12，H；3.36，N；4.67 実測値：C；63.95，H；3.33，N；4.58 (6)１−（２−トリル）−４Ｈ−キノリジン−４−オン
−３−カルボン酸。
融点168−170℃ IR(ヌジョ-ル)：3400，1720，1610，1290，1070，780cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：2.17(3H,s)，7.25−7.75(4H,m)，7.
98−8.63(3H,m)，8.80(1H,s)，9.72(1H,m) 元素分析：C17H13NO3として、 計算値：C；73.11，H；4.69，N；5.02 実測値：C；72.95，H；4.91，N；5.01 (7)１−（３−メトキシフェニル）−４Ｈ−キノリジン
−４−オン−３−カルボン酸。
融点222−224℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1725，1600，1490，1220，1030，780
cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：4.10(3H,s)，7.15−8.62(7H,m)，8.
77(1H,s)，9.62(1H,m) 元素分析：C17H13NO4として、 計算値：C；69.15，H；4.44，N；4.74 実測値：C；69.67，H；4.70，N；4.67 実施例３ 製造例17と同様にして下記化合物を得る。
(1)７−（ｎ−ブトキシ）−１−フェニル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン−３−カルボン酸。
融点155−157℃ IR(ヌジョ-ル)：1720，1610，1495，1425cm-1 NMR(DMSO−d6，δ）：0.95(3H,t,J＝5Hz)，1.3−2.0(4
H,m)，4.20(2H,t,J＝5Hz)，7.3−7.7(5H,m)，7.80(2H,
s)，8.10(1H,s)，8.80(1H,s)，14.1(1H,ブロ-ドs) (2)１−アリルオキシ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボン酸。
融点140−143℃ IR(ヌジョ-ル)：3100，1730，1720，1610，1580，1420、109
5，1065，770cm-1 NMR(CF3CO2H，δ）：4.90−5.13(2H,m)，5.35−5.78(2
H,m)，5.90−6.57(1H,m)，7.97−8.67(3H,m)，8.77−9.
03(1H,m)，9.39−9.67(1H,m) (3)１−（Ｎ−メチルアニリノ）−４Ｈ−キノリジン−
４−オン−３−カルボン酸。
融点185℃（分解） IR(ヌジョ-ル)：1720，1700(sh)，1620cm-1 NMR(CF3COOH,δ）：3.58(3H,s)，6.60−7.50(5H,m)，7.
80−8.60(3H,m)，8.64(1H,s)，9.50(1H,d,J＝7Hz) 元素分析：C17H14N2O3として、 計算値：C；69.38，H；4.79，N；9.52 実測値：C；69.03，H；4.76，N；9.31 (4)１−ベンジル−４Ｈ−キノリジン−４−オン−３−
カルボン酸。
融点221−223℃ IR(ヌジョ-ル)：3380，1720，1620，1410，1320，1070，102
0，780cm-1 元素分析：C17H13NO3として、 計算値：C；73.11，H；4.69，N；5.02 実測値：C；73.72，H；4.92，N；5.04 (5)１−フェニルチオ−４Ｈ−キノリジン−４−オン−
３−カルボン酸。
融点195−197℃ IR(ヌジョ-ル)：3350，1720，1620，1400，1285，1065，88
5，780，740cm-1 元素分析：C16H11NO3Sとして、 計算値：C；64.63，H；3.73，N；4.71 実測値：C；65.04，H；3.90，N；4.73 (6)１−フェニルスルホニル−４Ｈ−キノリジン−４−
オン−３−カルボン酸。
融点＞250℃ IR(ヌジョ-ル)：1730，1640，1620，1580，1160，1140cm-1 NMR(DMSO−d6，δ）：7.30−8.50(7H,m)，8.60(1H,d,J
＝8Hz)，9.00(1H,s)，9.50(1H,d,J＝8Hz) 元素分析：C16H11NO5Sとして、 計算値：C；58.35，H；3.37 実測値：C；58.62，H；3.31 実施例４ ３−エトキシカルボニル−１−ベンゾイル−４Ｈ−キノ
リジン−４−オン（2.14ｇ）のクロロホルム（65m）
溶液にトリメチルシリルヨージド（1.04m）を０℃で
滴下して加える。０℃で30分間撹拌後、トリメチルシリ
ルヨージド（1.04m）を加える。室温で１時間撹拌
後、トリメチルシリルヨージド（1.04m）を加える。
室温で２時間撹拌後、反応混合物をクロロホルムで蒸留
し水洗する。硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロホルム
抽出液を取し、濃縮する。沈殿物を冷クロロホルムで
洗浄して、１−ベンゾイル−４Ｈ−キノリジン−４−オ
ン−３−カルボン酸（1.252ｇ）を黄色結晶として得
る。
IR(ヌジョ-ル)：1735，1630，1610，1455，1440，1370cm-1 NMR(CDCl3，δ）：6.70−8.30(9H,m)，8.42−8.68(1H,
d,J＝3Hz) 元素分析：C17H11NO4として、 計算値：C；69.62，H；3.78，N；4.78 実測値：C；62.89，H；3.54，N；3.70 Mass：m/e293(M+)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，1965，ｐｐ. 2633−2636 Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ．，Ｂ：Ａ ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，Ｏｒｇ．Ｃｈｅ ｍ．，34Ｂ［５］，（1979），ｐｐ．716 −719 Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅ ｍ．，10［２］，（1973）ｐｐ．139 Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．，98［３ ］，（1967）ｐｐ．874−886 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，23［９］, （1967），ｐｐ．3851−3858 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，43［18］, （1978），ｐｐ．3536−3539

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式： （式中、Ｒ２は水素、低級アルキル基または低級アルコ
    キシ基； Ｒ３は低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケ
    ニルオキシ基、ナフチル基、ビフェニル基、低級アルキ
    ル基を有するフェニル基、ハロゲンを有するフェニル
    基、低級アルコキシ基を有するフェニル基、アリールチ
    オ基、アロイル基、アル（低級）アルキル基、アレーン
    スルホニル基、窒素原子上に低級アルキル基を有してい
    てもよいアリールアミノ基またはアリールオキシ基をそ
    れぞれ意味し、 さらにＲ２およびＲ３はキノリジノン環の１位と９位に
    位置しかつ互いに結合して−CH2CH2CH2−または−CH＝C
    H−を形成することができる） で示されるキノリジノン化合物およびその塩。
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