JPH0649822B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート樹脂組成物

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JPH0649822B2
JPH0649822B2 JP2145329A JP14532990A JPH0649822B2 JP H0649822 B2 JPH0649822 B2 JP H0649822B2 JP 2145329 A JP2145329 A JP 2145329A JP 14532990 A JP14532990 A JP 14532990A JP H0649822 B2 JPH0649822 B2 JP H0649822B2
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公一 原
均 安村
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は新規なポリカーボネート樹脂組成物、さらに詳
しくは、耐衝撃性などの機械的性質、耐熱性、寸法安定
性、成形性に優れるとともに良好な難燃性を有し、例え
ば電気・電子機器におけるフレームやシャーシ類などの
材料として好適なポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
[従来の技術] 近年、ポリカーボネート樹脂は、剛性や耐衝撃性などの
機械的性質、耐熱性、電気的性質などに優れることか
ら、エンジニアリングプラスチックとして、各種分野に
おいて幅広く用いられている。特に優れた耐熱性、機械
的性質、寸法安定性などが要求される用途、例えば電気
・電子機器用シャーシなどの用途にはガラス繊維で強化
したものが用いられている。また、難燃性が要求される
用途には難燃剤を添加したものが用いられている。
ところで、このポリカーボネート樹脂は、一般的には溶
融粘度が高くて、成形性が悪いという欠点を有してお
り、したがって、このような欠点を改良するために、ポ
リカーボネート樹脂にゴム強化ビニル系共重合体をブレ
ンドして、ポリカーボネート樹脂本来の耐熱性や機械的
性質を損なうことなく、流動性を向上させることが試み
られている。
しかしながら、優れた耐熱性、耐衝撃性などの機械的性
質、寸法安定性、成形性を有するとともに、難燃性の良
好なポリカーボネート樹脂組成物を得ようとして、ガラ
ス繊維で強化したポリカーボネート樹脂/ゴム強化ビニ
ル系共重合体に、通常の難燃剤を添加すると得られる樹
脂組成物は耐衝撃性及び耐熱性が低下するのを免れない
という問題が生じる。
[発明が解決しようとする課題] 本発明はこのような事情のもとで、耐熱性、耐衝撃性な
どの機械的性質、寸法安定性、成形性及び難燃性などの
バランスに優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供す
ることを目的としてなされたものである。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは前記の好ましい性質を有するポリカーボネ
ート樹脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポ
リカーボネート樹脂とゴム強化ビニル系共重合体との樹
脂成分に、特定の難燃剤及びガラス繊維をそれぞれ所定
の割合で配合した樹脂組成物により、その目的を達成し
うることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
すなわち、本発明は、(A)ポリカーボネート樹脂と
(B)ゴム強化ビニル系共重合体との樹脂成分100重
量部に対し、(C)一般式 [式中のX1、X2、X3及びX4は、それぞれ同一又は異なる水
素原子、塩素原子又は臭素原子であるが、その少なくと
も1つは塩素原子又は臭素原子であり、R1及びR2は、そ
れぞれ同一又は異なる水素原子、メチル基、エポキシプ
ロピル基、フェニル基又は (ただし、mは0又は1〜3の整数)、i、j、k及び
hはそれぞれ1〜4の整数、nは自然数である]。分子
量は10,000〜40,000である。で表される含
ハロゲン難燃剤2〜30重量部及び(D)エポキシ樹脂
を主成分とする収束剤で収束されたガラス繊維5〜14
0重量部を配合して成るポリカーボネート樹脂組成物を
提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明組成物において、(A)成分として用いられるポ
リカーボネート樹脂は、一般式 (式中のZは炭素数1〜8のアルキレン基、炭素数2〜
8のアルキリデン基、炭素数5〜15のシクロアルキレ
ン基、炭素数5〜15のシクロアルキリデン基、単なる
結合、−SO−、−SO−、−S−、−O−、−CO
−又は R3及びR4は、それぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子又
は炭素数1〜8のアルキル基であり、それらは同一であ
ってもよいし、異なっていてもよく、o及びpは、それ
ぞれ1〜4の整数であって、oが2〜4の場合はR3はた
がいに異なるものであってもよいし、pが2〜4の場合
はR4はたがいに異なるものであってもよい) で表される構造単位を有する重合体を挙げることができ
る。
該ポリカーボネート樹脂は、例えば塩化メチレンなどの
溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在
下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前
駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェ
ニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエス
テル交換反応などによって製造することができる。
前記二価フェノールとしては、例えば2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノール
A)、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エタン、3,3−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ペンタン、1,1−(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキサン、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)エーテル、4,4′−ジヒドロキ
シベンゾフェノンなど、あるいは2,2−ビス(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,
2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−ブロモ−
4−ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化
ビスフェノール類などを挙げることができるが、これら
の二価フェノールの中で、特にビスフェノールAが好適
である。またこれらの二価フェノールはそれぞれ単独で
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。さらに、本発明で用いるポリカーボネート樹脂は、
多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び/又はカー
ボネート前駆体と反応させて成る熱可塑性ランダム分枝
ポリカーボネートであってもよいし、2種以上のポリカ
ーボネート樹脂のブレンド物であってもよい。
該ポリカーボネート樹脂は、機械的強度及び成形性の点
から、その粘度平均分子量が10,000〜100,0
00のものが好ましく、特に、20,000〜40,0
00のものが好適である。
本発明組成物において、(B)成分として用いられるゴ
ム強化ビニル系共重合体は、ゴム成分とビニル系共重合
体とのブレンド物であってもよいし、ゴム成分の存在下
に、ビニル系共重合体を形成する単量体を共重合させた
ものであってもよいが、特にゴム成分とビニル系共重合
体がグラフト構造を形成しているものが好ましい。
前記ゴム成分としては、例えばポリブタジエン、ブタジ
エン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリ
ル共重合体などのブタジエン系ゴム、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル
などのアクリル酸エステル単量体を単独重合又は共重合
させて得られるアクリル系ゴム、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体など
のエチレン−プロピレン系ゴム、さらにはエチレン−酢
酸ビニル共重合体、シリコーンゴムなどが挙げられる。
これらのゴム成分は1種用いてもよいし、2種以上を組
み合わせて用いてもよい。
一方、ビニル系共重合体としては、例えばスチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ス
チレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。
前記ゴム成分とビニル系共重合体との含有割合について
は特に制限はないが、通常5:95ないし80:20の
範囲で選ばれる。
前記(A)成分と(B)成分との配合割合については特
に制限はないが、通常80:20ないし20:80、好
ましくは70:30ないし40:60の範囲で選ばれ
る。
本発明組成物においては、(C)成分として、一般式 で表される含ハロゲン難燃剤が用いられる。前記一般式
(I)におけるX1、X2、X3及びX4は、それぞれ水素原子、
塩素原子又は臭素原子であり、それらは同一であっても
よいし、たがいに異なるものであってもよいが、その少
なくとも1つは塩素原子又は臭素原子である。i、j、
k及びhはそれぞれ1〜4の整数であるが、2〜4の場
合、X1、X2、X3及びX4は、それぞれにおいて、同じもので
あってもよいし、異なるものであってもよい。また、R1
及びR2はそれぞれ水素原子、メチル基、エポキシプロピ
ル基 フェニル基又は (mは0又は1〜3の整数)であり、それらは同一であ
ってもよいし、たがいに異なっていてもよい。すなわ
ち、両末端は必ずしもエポキシ基である必要がなく、変
性されたものであってもよい。
このような含ハロゲン難燃剤としては、ハロゲン化率が
10重量%以上で、かつ分子量が10,000〜40,
000の範囲にあるものが好適である。
本発明組成物においては、該(C)成分の含ハロゲン難
燃剤の配合量は、前記(A)成分と(B)成分との樹脂
成分100重量部に対し、2〜30重量部、好ましくは
5〜20重量部の範囲で選ぶことが必要である。この量
が2重量部未満では十分な難燃性が得られないし、30
重量部を超えると機械的強度が低下したり、難燃剤のブ
リードにより成形品が変色したりする傾向がみられる。
本発明組成物においては、難燃性を向上させるために、
前記(C)成分の含ハロゲン難燃剤とともに、必要に応
じ三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸
ナトリウムなどのアンチモン化合物を用いてもよい。こ
の場合、アンチモン化合物の配合量は、通常該樹脂成分
100重量部に対し、1〜10重量部の範囲で選ばれ
る。この量が1重量部未満では難燃性の向上効果が十分
に発揮されないし、10重量部を超えると機械的強度が
低下する傾向がみられ、好ましくない。
本発明組成物において、(D)成分として用いられるガ
ラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラ
ス、無アルカリガラスのいずれであってもよく、また、
その形態については特に制限はなく、例えばロービン
グ、チョップドストランド、ミルドファイバーなど、い
ずれのものも用いることができる。
また、本発明においては該ガラス繊維として、必要に応
じて予め表面処理剤で処理したガラス繊維をエポキシ樹
脂を主成分とする収束剤で収束されたものを用いること
が必要である。この場合、平均繊維径3〜15μmのガ
ラス繊維を該収束剤で処理して100〜1000本程度
に収束し、得られたストランドを平均長さ1〜6mm程度
にカットしたチョップドストランドを用いるのが有利で
ある。
前記表面処理剤としては、例えばシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボラ
ン系カップリング剤などが挙げられるが、これらの中で
シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリング
剤が好ましく、特にシラン系カップリング剤が好適であ
る。
このシラン系カップリング剤としては、例えばトリエト
キシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシランなどが挙げられる。これらの中でもγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランが好適
である。
該ガラス繊維を前記表面処理剤で処理する方法について
は特に制限はなく、従来慣用されている方法、例えば水
溶液法、有機溶媒法、スプレー法など、任意の方法を用
いることができる。
また、本発明で用いるエポキシ樹脂を主成分とする収束
剤としては、例えばビスフェノール・エピクロルヒドリ
ン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、テトラエポキシ、ノボラック型エポキシ樹脂、グリ
シジルアミン、エポキシアルキルエステル、エポキシ化
不飽和化合物などのエポキシ樹脂を主成分とするものが
挙げられる。
これらの収束剤を用いてガラス繊維を収束処理する方法
については特に制限はなく、従来慣用されている方法、
例えば浸漬塗り、ローラ塗り、吹き付け塗り、流し塗
り、スプレー塗りなど、任意に方法を用いることができ
る。
前記表面処理剤及び収束剤は、通常それらの合計量がガ
ラス繊維に対して0.1〜0.5重量%になるような割
合で用いられる。
本発明組成物においては、この(D)成分のガラス繊維
の配合量は、前記(A)成分と(B)成分との樹脂成分
100重量部に対し、5〜140重量部、好ましくは1
0〜100重量部の範囲で選ぶことが必要である。この
量が5重量部未満では剛性の改良効果が十分に発揮され
ないし、140重量部を超えると流動性や成形品の外観
が悪化する傾向がみられる。
本発明組成物においては、本発明を目的を損なわない範
囲で、前記ガラス繊維以外の繊維状強化剤、無機系充填
剤、有機系充填剤、他の熱可塑性樹脂、滑剤、着色剤、
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑
剤などを添加することができる。
本発明組成物は、所定量の(A)成分、(B)成分、
(C)成分、(D)成分及び場合により用いられる各種
添加成分を混合して、混練機で混練することにより調製
してもよいし、繊維状充填剤以外の成分を混練機に定量
供給して混練を行い、樹脂が溶融した部分に、該繊維状
充填剤を定量サイドフィードして混練することにより調
製してもよいが、後者の方法により調製するのが有利で
ある。
混練機については特に制限はなく、例えば単軸押出機、
多軸押出機などのスクリュー押出機、エラスチック押出
機、ハイドロダイナミック押出機、ラム式連続押出機、
ロール式押出機、ギア式押出機などの非スクリュー押出
機などを挙げることができるが、これらの中でスクリュ
ー押出機、特に二軸押出機が好ましい。混練は、用いる
樹脂の溶融温度又は軟化点以上の温度において行われ
る。
[実施例] 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
なお、組成物の各物性は次のようにして求めた。
(1)アイゾット衝撃強度(ノッチ付) JIS K−7110に準拠して求めた。
(2)熱変形温度(HDT) JIS K−7207に準拠し、荷重18.6kg/cm2
条件で求めた。
(3)難燃性 UL94 V−Oに準拠し、成形品肉厚1.6mmの条件
で求めた。
(4)SFL(スパイラルフローレングス) 成形温度260℃、射出圧力80kg/cm2・Gの条件にて、
厚み3mmのアルキメデス状金型内に射出成形した場合の
長さを求めた。
また、樹脂組成物に用いる材料として、次に示すものを
使用した。
(1)ポリカーボネート樹脂(PC) 出光タフロンFN2200 [出光石油化学(株)製、商品名] (2)ゴム強化ビニル系共重合体 ・ABS ゴム成分含有量18重量%、アクリロニトリル単位含有
量20重量%、スチレン単位含有量62重量%、MI
(220℃、10kg)3.5g/10分 ・SMA(スチレン−無水マレイン酸共重合体) ゴム成分含有量22重量%、無水マレイン酸単位含有量
14モル%、MI(230℃、2.16kg)2g/10
分 (3)難燃剤 ・難燃剤A テトラビスフェノールAジグリシジルエーテルとテトラ
ブロモビスフェノールAを加熱反応させて調製したもの
で、重量平均分子量(GPC法、標準物質ポリスチレ
ン、溶媒THF)は33,000であった。
・難燃剤B 臭素化PCオリゴマー BC−52(グレートレークス
社製、商品名) ・難燃剤C 臭素化PPOオリゴマー PO−64P(グレートレー
クス社製、商品名) (4)アンチモン化合物 三酸化アンチモン ANTIMONTBLOOM 50
0A[同和鉱業(株)製、商品名] (5)ガラス繊維(GF) ・GF−A カップリング剤アミノシラン、収束剤:ビスフェノール
型エポキシ樹脂、タイプ:チョップドストランド(直径
13μm、長さ3mm) ・GF−B カップリング剤:アミノシラン、収束剤:ウレタン樹
脂、タイプ:チョップドストランド(直径13μm、長
さ3mm) ・GF−C カップリング剤:アミノシラン、収束剤:アクリル樹
脂、タイプ:チョップドストランド(直径13μm、長
さ3mm) 実施例1〜4、比較例1〜10 第1表に示す種類と量の各成分を用い、GFサイドフィ
ード二軸押出機(TEH−35B)にて、240℃で混
練し、ペレタイズした。
次に、このペレットを用いて、射出成形機で物性試験用
の成形品を作成し、物性の評価を行った。その結果を第
1表に示す。
[発明の効果] 本発明組成物はポリカーボネート樹脂とゴム強化ビニル
系共重合体との樹脂成分に、特定の難燃剤とガラス繊維
を配合したものであって、耐熱性、耐衝撃性などの機械
的性質、寸法安定性、成形性及び難燃性などのバランス
に優れており、例えば電気・電子機器におけるフレーム
やシャーシ類などの材料として好適に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 55:02 71:08)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)ポリカーボネート樹脂と(B)ゴム
    強化ビニル系共重合体との樹脂成分100重量部に対
    し、(C)一般式 [式中のX、X、X及びXは、それぞれ同一又
    は異なる水素原子、塩素原子又は臭素原子であるが、そ
    の少なくとも1つは塩素原子又は臭素原子であり、R
    及びRは、それぞれ同一又は異なる水素原子、メチル
    基、エポキシプロピル基、フェニル基又は (ただし、mは0又は1〜3の整数)、i、j、k及び
    hはそれぞれ1〜4の整数、nは自然数である。分子量
    は10,000〜40,000である。]で表される含
    ハロゲン難燃剤2〜30重量部及び(D)エポキシ樹脂
    を主成分とする収束剤で収束されたガラス繊維5〜14
    0重量部を配合して成るポリカーボネート樹脂組成物。
JP2145329A 1990-06-05 1990-06-05 ポリカーボネート樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0649822B2 (ja)

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