JPH0651813B2 - 多孔性シ−トの製造方法 - Google Patents
多孔性シ−トの製造方法Info
- Publication number
- JPH0651813B2 JPH0651813B2 JP58014937A JP1493783A JPH0651813B2 JP H0651813 B2 JPH0651813 B2 JP H0651813B2 JP 58014937 A JP58014937 A JP 58014937A JP 1493783 A JP1493783 A JP 1493783A JP H0651813 B2 JPH0651813 B2 JP H0651813B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stretching
- density polyethylene
- organic compound
- saturated hydrocarbon
- containing organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、多孔性シートの製造方法に関する。詳しく
は、線状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、充填剤およびポリヒドロキシ飽和炭化水素あるいは
更にエポキシ基含有有機化合物を配合してなる組成物か
ら、多孔性シートを製造する方法に関する。更に詳しく
は、溶融押出成形に於ける優れた押出性、良好なる成形
性を有し、且つ溶融押出成形されたシートの一軸あるい
は二軸延伸では優れた延伸性を示し、不均一延伸に伴う
延伸斑が少なく、引裂強度や引張強度等の機械的性質と
透湿性の物性バランスが良好であり、更には柔軟性に富
み表面強度の強い多孔性シートを製造する方法に関する
ものである。
は、線状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、充填剤およびポリヒドロキシ飽和炭化水素あるいは
更にエポキシ基含有有機化合物を配合してなる組成物か
ら、多孔性シートを製造する方法に関する。更に詳しく
は、溶融押出成形に於ける優れた押出性、良好なる成形
性を有し、且つ溶融押出成形されたシートの一軸あるい
は二軸延伸では優れた延伸性を示し、不均一延伸に伴う
延伸斑が少なく、引裂強度や引張強度等の機械的性質と
透湿性の物性バランスが良好であり、更には柔軟性に富
み表面強度の強い多孔性シートを製造する方法に関する
ものである。
従来より、ポリオレフイン樹脂に充填剤を配合し、溶融
成形して得られたシートを一軸ないしは二軸に延伸する
試みは、多孔性シートを製造する手段として数多く実施
されてきた。しかるに、これらのシートに於いては、一
軸延伸物ではシート物性の異方性、特に縦方向（延伸方
向）の引裂強度、更には表面強度に問題が残り、又二軸
延伸物ではシート物性の異方性には問題ないものの、延
伸性及び表面強度に問題があり、更に両者共に全般的に
剛性が高い傾向があり、用途によつては欠点ともなつて
いる。
成形して得られたシートを一軸ないしは二軸に延伸する
試みは、多孔性シートを製造する手段として数多く実施
されてきた。しかるに、これらのシートに於いては、一
軸延伸物ではシート物性の異方性、特に縦方向（延伸方
向）の引裂強度、更には表面強度に問題が残り、又二軸
延伸物ではシート物性の異方性には問題ないものの、延
伸性及び表面強度に問題があり、更に両者共に全般的に
剛性が高い傾向があり、用途によつては欠点ともなつて
いる。
シート物性の異方性や表面強度を改良する一つの方法と
しては、可能な限り低倍率延伸を行い、多孔化を実現さ
せることであり、またシートに柔軟性を付与する方法と
しては、低融点ポリマー、ゴム状物質、可塑剤あるいは
界面活性剤を添加する方法が考えられるが、多孔化、延
伸性、引裂強度や引張強度等の機械的性質、更には表面
強度等の物性バランスを満足したものは未だ見い出され
ていない。
しては、可能な限り低倍率延伸を行い、多孔化を実現さ
せることであり、またシートに柔軟性を付与する方法と
しては、低融点ポリマー、ゴム状物質、可塑剤あるいは
界面活性剤を添加する方法が考えられるが、多孔化、延
伸性、引裂強度や引張強度等の機械的性質、更には表面
強度等の物性バランスを満足したものは未だ見い出され
ていない。
こうした従来の多孔性シートの欠点を改良する方法とし
て、特開昭57-47334号公報ではポリオレフイン樹脂に充
填剤と液状ポリブタジエン、あるいは液状ポリブテンを
混合してなる組成物が開示されている。また本発明者等
は線状低密度ポリエチレン樹脂と充填剤とポリヒドロキ
シ飽和炭化水素とを配合してなる組成物から性能の優れ
た多孔性フイルムまたはシートの得られることを見い出
し、先に出願した（特開昭５６−114865号（特開昭58-1
5538号公報参照））。
て、特開昭57-47334号公報ではポリオレフイン樹脂に充
填剤と液状ポリブタジエン、あるいは液状ポリブテンを
混合してなる組成物が開示されている。また本発明者等
は線状低密度ポリエチレン樹脂と充填剤とポリヒドロキ
シ飽和炭化水素とを配合してなる組成物から性能の優れ
た多孔性フイルムまたはシートの得られることを見い出
し、先に出願した（特開昭５６−114865号（特開昭58-1
5538号公報参照））。
しかるに線状低密度ポリエチレン樹脂を使用したときに
は延伸物の柔軟性には優れるものの未延伸原反の溶融押
出成形時に成形の安定性の点では十分には満足すべきも
のではない。
は延伸物の柔軟性には優れるものの未延伸原反の溶融押
出成形時に成形の安定性の点では十分には満足すべきも
のではない。
本発明者等は溶融成形では良好なる押出性を有する他、
特に優れた成形の安定性を示し、溶融成形して得られた
シートの一軸延伸物では引裂強度や引張強度等の機械的
性質と透湿性のバランスが良好で、一軸延伸物、二軸延
伸物共に表面強度が強く、延伸性に優れ、特に低倍率延
伸に於いては不均一延伸により生ずる延伸斑が非常に少
なく、且つ柔軟性に富んだ多孔性シートを提供すること
を目的に、鋭意検討した結果本発明に到達したものであ
る。
特に優れた成形の安定性を示し、溶融成形して得られた
シートの一軸延伸物では引裂強度や引張強度等の機械的
性質と透湿性のバランスが良好で、一軸延伸物、二軸延
伸物共に表面強度が強く、延伸性に優れ、特に低倍率延
伸に於いては不均一延伸により生ずる延伸斑が非常に少
なく、且つ柔軟性に富んだ多孔性シートを提供すること
を目的に、鋭意検討した結果本発明に到達したものであ
る。
すなわち、本発明は、線状低密度ポリエチレンおよび高
圧法低密度ポリエチレンに充填剤とポリヒドロキシ飽和
炭化水素あるいは更にエポキシ基含有有機化合物を配合
してなる組成物を溶融成形して得られるシートを延伸処
理することを特徴とする多孔性シートの製造方法に関す
る。
圧法低密度ポリエチレンに充填剤とポリヒドロキシ飽和
炭化水素あるいは更にエポキシ基含有有機化合物を配合
してなる組成物を溶融成形して得られるシートを延伸処
理することを特徴とする多孔性シートの製造方法に関す
る。
以下、本発明を更に詳細に説明するに、本発明に使用さ
れる線状低密度ポリエチレンとしてはエチレンとプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１等のエチレン以外のα
−オレフインとの共重合体で、メルトインデツクスが
０．５〜１０ｇ／１０分、密度が０．９１〜０．９４ｇ
／cm3の範囲のものが挙げられる。従来の高圧法によ
る、謂ゆる高圧法低密度ポリエチレンとしてはメルトイ
ンデツクスが０．５〜１０ｇ／１０分の範囲のものが挙
げられる。
れる線状低密度ポリエチレンとしてはエチレンとプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１、オクテン−１、デセン−１等のエチレン以外のα
−オレフインとの共重合体で、メルトインデツクスが
０．５〜１０ｇ／１０分、密度が０．９１〜０．９４ｇ
／cm3の範囲のものが挙げられる。従来の高圧法によ
る、謂ゆる高圧法低密度ポリエチレンとしてはメルトイ
ンデツクスが０．５〜１０ｇ／１０分の範囲のものが挙
げられる。
また線状低密度ポリエチレン(a)と高圧法低密度ポリエ
チレン(b)の重量比は0.6≦(a)／〔(a)＋(b)〕≦0.97の
範囲内であることが必要である。
チレン(b)の重量比は0.6≦(a)／〔(a)＋(b)〕≦0.97の
範囲内であることが必要である。
線状低密度ポリエチレン及び高圧法低密度ポリエチレン
のメルトインデツクスが0.5ｇ／１０分より小さいと溶
融押出成形は可能であるものの、押出性に難があり、生
産性が低いという欠点がある。またメルトインデツクス
が１０ｇ／１０分より大きいと、原反成形に於いて、成
形の安定性が低下する。一方、線状低密度ポリエチレン
の密度が０．９１ｇ／cm3より小さいと、延伸物の柔軟
性は非常に優れるものの多孔化が充分でなく、寸法安定
性に欠ける。密度が０．９４ｇ／cm3より大きいと、延
伸物の多孔性、寸法安定性には問題ないものの柔軟性に
劣る。
のメルトインデツクスが0.5ｇ／１０分より小さいと溶
融押出成形は可能であるものの、押出性に難があり、生
産性が低いという欠点がある。またメルトインデツクス
が１０ｇ／１０分より大きいと、原反成形に於いて、成
形の安定性が低下する。一方、線状低密度ポリエチレン
の密度が０．９１ｇ／cm3より小さいと、延伸物の柔軟
性は非常に優れるものの多孔化が充分でなく、寸法安定
性に欠ける。密度が０．９４ｇ／cm3より大きいと、延
伸物の多孔性、寸法安定性には問題ないものの柔軟性に
劣る。
高圧法低密度ポリエチレンの配合割合が前記範囲より少
ないと、原反成形時に、溶融体の溶融弾性の不足から成
形の安定性が充分でなく、前記範囲よりも多いと、成形
安定性には優れるものの、延伸物の多孔化が不十分とな
る。
ないと、原反成形時に、溶融体の溶融弾性の不足から成
形の安定性が充分でなく、前記範囲よりも多いと、成形
安定性には優れるものの、延伸物の多孔化が不十分とな
る。
これらの線状低密度ポリエチレンおよび高圧法低密度ポ
リエチレンには、常法に従つて熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等の添加剤を配合するこ
とができる。
リエチレンには、常法に従つて熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等の添加剤を配合するこ
とができる。
充填剤としては、無機充填剤及び有機充填剤が使用さ
れ、無機充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸
化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス
粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土等が使用さ
れ、特に炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、珪
藻土、硫酸バリウム等が好適である。
れ、無機充填剤としては炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、カオリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸
化チタン、アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス
粉、シラスバルーン、ゼオライト、珪酸白土等が使用さ
れ、特に炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、珪
藻土、硫酸バリウム等が好適である。
有機充填剤としては、木粉、パルプ等のセルロース系粉
末等が使用される。これらは単独又は混合して用いられ
る。
末等が使用される。これらは単独又は混合して用いられ
る。
充填剤の平均粒径としては、３０μ以下のものが好まし
く、１０μ以下のものが更に好ましく、５μ以下のもの
が最も好ましい。粒径が大きすぎると延伸物の気孔の緻
密性が悪くなる。充填剤の表面処理は、樹脂への分散
性、更には延伸性の点で、実施されていることが好まし
く、脂肪酸又はその金属塩での処理が好ましい結果を与
える。脂肪酸又はその金属塩による表面処理量は、充填
剤１００重量部に対し、１０重量部以下が好ましい。表
面処理量が多いと、混練・造粒更には成形に於いて白煙
が生じたり発泡することがあるので好ましくない。
く、１０μ以下のものが更に好ましく、５μ以下のもの
が最も好ましい。粒径が大きすぎると延伸物の気孔の緻
密性が悪くなる。充填剤の表面処理は、樹脂への分散
性、更には延伸性の点で、実施されていることが好まし
く、脂肪酸又はその金属塩での処理が好ましい結果を与
える。脂肪酸又はその金属塩による表面処理量は、充填
剤１００重量部に対し、１０重量部以下が好ましい。表
面処理量が多いと、混練・造粒更には成形に於いて白煙
が生じたり発泡することがあるので好ましくない。
ポリヒドロキシ飽和炭化水素としては、１分子当り少な
くとも１．５個の水酸基を有する主鎖の大部分またはす
べてが飽和したヨウ素価１０以下の炭化水素系ポリマー
であつて、４００〜48,000、好ましくは500〜20,000 の
範囲の数平均分子量（蒸気圧法による）をもつものが好
適に使用される。数平均分子量が小さすぎると、原反成
形時の成形安定性に難があり、また大きすぎると流動性
が低下するために取り扱いが困難となることがある。１
分子当りの平均水酸基数は好ましくは１．８以上とくに
好ましくは２０〜５．０である。そして水酸基は主鎖の
末端、長鎖分岐の末端にあることが好ましい。
くとも１．５個の水酸基を有する主鎖の大部分またはす
べてが飽和したヨウ素価１０以下の炭化水素系ポリマー
であつて、４００〜48,000、好ましくは500〜20,000 の
範囲の数平均分子量（蒸気圧法による）をもつものが好
適に使用される。数平均分子量が小さすぎると、原反成
形時の成形安定性に難があり、また大きすぎると流動性
が低下するために取り扱いが困難となることがある。１
分子当りの平均水酸基数は好ましくは１．８以上とくに
好ましくは２０〜５．０である。そして水酸基は主鎖の
末端、長鎖分岐の末端にあることが好ましい。
しかしてこのようなポリヒドロキシ飽和炭化水素は、公
知の方法、例えば過酸化水素等を重合開始剤として、ブ
タジエン単独あるいは共重合性モノマーとをラジカル重
合して得られるブタジエン系液状重合体を水素添加する
ことによつて得られる。
知の方法、例えば過酸化水素等を重合開始剤として、ブ
タジエン単独あるいは共重合性モノマーとをラジカル重
合して得られるブタジエン系液状重合体を水素添加する
ことによつて得られる。
共重合モノマーとしてはイソプレン、クロロプレン、ス
チレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
メチルビニルエーテル等が挙げられる。水素添加はニツ
ケル系触媒（例えば還元ニツケル、ラネーニツケル）、
コバルト系触媒、白金触媒、パラジウム触媒、ロジウム
触媒、ルテニウム触媒、これらの混合又は合金系触媒を
使用して通常の方法で実施される。
チレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
メチルビニルエーテル等が挙げられる。水素添加はニツ
ケル系触媒（例えば還元ニツケル、ラネーニツケル）、
コバルト系触媒、白金触媒、パラジウム触媒、ロジウム
触媒、ルテニウム触媒、これらの混合又は合金系触媒を
使用して通常の方法で実施される。
エポキシ基含有有機化合物としてはエポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油、液状のエポ
キシ樹脂、たとえばビスフエノールＡとエピクロルヒド
リンの反応により得られる硬化剤を含まないエポキシ樹
脂等が挙げられる。
エポキシ化アマニ油等のエポキシ化植物油、液状のエポ
キシ樹脂、たとえばビスフエノールＡとエピクロルヒド
リンの反応により得られる硬化剤を含まないエポキシ樹
脂等が挙げられる。
ポリヒドロキシ飽和炭化水素(d)とエポキシ基含有有機
化合物(e)の配合比率は重量比で０．２≦(d)／〔(d)＋
(e)〕≦１．０であることが必要であり、特に0.2≦(d)
／〔(d)＋(e)〕≦0.9であることが好ましい。
化合物(e)の配合比率は重量比で０．２≦(d)／〔(d)＋
(e)〕≦１．０であることが必要であり、特に0.2≦(d)
／〔(d)＋(e)〕≦0.9であることが好ましい。
エポキシ基含有有機化合物を配合すると、これを配合し
ない場合に比較して更に優れた延伸性を有し、低倍率延
伸に於いても均一延伸が出来、不均一延伸による延伸斑
は殆ど見られない。また、エポキシ基含有有機化合物の
量が前記範囲を越えると未延伸原反の溶融成形に於い
て、成形性が極端に悪化し好ましくない。
ない場合に比較して更に優れた延伸性を有し、低倍率延
伸に於いても均一延伸が出来、不均一延伸による延伸斑
は殆ど見られない。また、エポキシ基含有有機化合物の
量が前記範囲を越えると未延伸原反の溶融成形に於い
て、成形性が極端に悪化し好ましくない。
線状低密度ポリエチレン(a)、高圧法低密度ポリエチレ
ン(b)、充填剤(e)、ポリヒドロキシ飽和炭化水素(d)お
よびエポキシ基含有有機化合物(e)の配合割合は重量比
で 0.25≦(c)／〔(a)＋(b)〕≦4.0 0.02≦〔(d)＋(e)〕／〔(a)＋(b)〕≦1.0 の各式を満足することが必要であり、特に 0.6≦(c)／〔(a)＋(b)〕≦2.0 0.05≦〔(d)＋(e)〕／〔(a)＋(b)〕≦0.5 であることが好ましい。
ン(b)、充填剤(e)、ポリヒドロキシ飽和炭化水素(d)お
よびエポキシ基含有有機化合物(e)の配合割合は重量比
で 0.25≦(c)／〔(a)＋(b)〕≦4.0 0.02≦〔(d)＋(e)〕／〔(a)＋(b)〕≦1.0 の各式を満足することが必要であり、特に 0.6≦(c)／〔(a)＋(b)〕≦2.0 0.05≦〔(d)＋(e)〕／〔(a)＋(b)〕≦0.5 であることが好ましい。
充填剤の配合量が少なすぎると延伸されたシートの気孔
形成が充分に行なわれず多孔化の程度が低下し、一方配
合量が多すぎると混練性、分散性が悪化し、シートの成
形性の低下、表面強度の低下を招く。また、ポリヒドロ
キシ飽和炭化水素およびエポキシ基含有有機化合物の配
合量が多すぎると満足すべき混練性が得られず、シート
の成形性、延伸性を確保できない。
形成が充分に行なわれず多孔化の程度が低下し、一方配
合量が多すぎると混練性、分散性が悪化し、シートの成
形性の低下、表面強度の低下を招く。また、ポリヒドロ
キシ飽和炭化水素およびエポキシ基含有有機化合物の配
合量が多すぎると満足すべき混練性が得られず、シート
の成形性、延伸性を確保できない。
本発明方法において、各成分を配合するにあたり、通常
線状低密度ポリエチレンおよび高圧法低密度ポリエチレ
ンを混合または溶融混練したのち他の成分を添加混合す
る方法が採用されるが、上記二種のポリマーを混合した
のち、ポリヒドロキシ飽和炭化水素ないしはエポキシ基
含有有機化合物を添加混合し、次いで充填剤を添加混合
した場合には凝集塊の発生が認められ、成形されたシー
トにブツが発生することがあるので、ポリヒドロキシ飽
和炭化水素およびエポキシ基含有有機化合物の添加に先
立つて充填剤を添加混合しておくことが望ましい。この
際、線状低密度ポリエチレンおよび高圧低密度ポリエチ
レンはペレツト状、顆粒状、粉末状等の形状のものが使
用されるが、特に顆粒状または粉末状のものが好まし
い。
線状低密度ポリエチレンおよび高圧法低密度ポリエチレ
ンを混合または溶融混練したのち他の成分を添加混合す
る方法が採用されるが、上記二種のポリマーを混合した
のち、ポリヒドロキシ飽和炭化水素ないしはエポキシ基
含有有機化合物を添加混合し、次いで充填剤を添加混合
した場合には凝集塊の発生が認められ、成形されたシー
トにブツが発生することがあるので、ポリヒドロキシ飽
和炭化水素およびエポキシ基含有有機化合物の添加に先
立つて充填剤を添加混合しておくことが望ましい。この
際、線状低密度ポリエチレンおよび高圧低密度ポリエチ
レンはペレツト状、顆粒状、粉末状等の形状のものが使
用されるが、特に顆粒状または粉末状のものが好まし
い。
各成分の好ましい配合方法は、ドラム、タンブラー型混
合機、リボンブレンダー、ヘンシエルミキサー、スーパ
ーミキサー等の混合機、好ましくはヘンシエルミキサー
等の高速撹拌型の混合機に、線状低密度ポリエチレンお
よび高圧法低密度ポリエチレンを入れて混合し、これに
充填剤を添加して充分に撹拌混合したのち、ポリヒドロ
キシ飽和炭化水素あるいは更にエポキシ基含有有機化合
物を添加して撹拌し、分散、展着させて混合物とする方
法である。
合機、リボンブレンダー、ヘンシエルミキサー、スーパ
ーミキサー等の混合機、好ましくはヘンシエルミキサー
等の高速撹拌型の混合機に、線状低密度ポリエチレンお
よび高圧法低密度ポリエチレンを入れて混合し、これに
充填剤を添加して充分に撹拌混合したのち、ポリヒドロ
キシ飽和炭化水素あるいは更にエポキシ基含有有機化合
物を添加して撹拌し、分散、展着させて混合物とする方
法である。
得られた混合物の混練には従来公知の装置、例えば、通
常のスクリユー押出機、二軸スクリユー押出機、ミキシ
ングロール、バンバリーミキサー、二軸型混練機等によ
り適宜実施される。
常のスクリユー押出機、二軸スクリユー押出機、ミキシ
ングロール、バンバリーミキサー、二軸型混練機等によ
り適宜実施される。
ポリヒドロキシ飽和炭化水素あるいは更にエポキシ基含
有有機化合物の添加により、いずれの混練方法に於いて
も混練トルクを大幅に低下させることが出来、装置の小
型化や電力等の省資源化も出来る。
有有機化合物の添加により、いずれの混練方法に於いて
も混練トルクを大幅に低下させることが出来、装置の小
型化や電力等の省資源化も出来る。
シートの成形は、通常のシートの成形装置及び成形方法
に準じて実施すれば良く、円形ダイによるインフレーシ
ヨン成形、Ｔダイによる押出成形等を適宜採用すれば良
い。
に準じて実施すれば良く、円形ダイによるインフレーシ
ヨン成形、Ｔダイによる押出成形等を適宜採用すれば良
い。
次いで成形されたシートを延伸するに際しては、一軸延
伸の場合は通常ロール延伸が採用されるが、チユーブラ
ー延伸で、一軸方向（引取方向）を強調させた形であつ
ても良い。又、延伸は一段でも二段以上の多段でも差支
えない。
伸の場合は通常ロール延伸が採用されるが、チユーブラ
ー延伸で、一軸方向（引取方向）を強調させた形であつ
ても良い。又、延伸は一段でも二段以上の多段でも差支
えない。
二軸延伸に於いては、同時及び逐次延伸でも一軸延伸同
様に低倍率延伸が可能であり、少なくとも一方向が１．
１倍で均一延伸と多孔化が出来る。多孔化が達成され、
且つ均一延伸の可能な延伸倍率は、少なくとも一方向が
１．１〜３．０倍である。
様に低倍率延伸が可能であり、少なくとも一方向が１．
１倍で均一延伸と多孔化が出来る。多孔化が達成され、
且つ均一延伸の可能な延伸倍率は、少なくとも一方向が
１．１〜３．０倍である。
更には、一軸延伸、二軸延伸ともに延伸後に熱所理を実
施し、フイルムの寸法精度を安定化することが出来る。
又、公知のコロナ処理、フレーム処理等の表面処理を行
なうこともできる。
施し、フイルムの寸法精度を安定化することが出来る。
又、公知のコロナ処理、フレーム処理等の表面処理を行
なうこともできる。
本発明においては多孔性シートは0.01〜０．５mm、好ま
しくは０．０２〜０．３mmの厚さに成形され、一般的に
フイルムと呼ばれるものも本発明のシートに包含され
る。
しくは０．０２〜０．３mmの厚さに成形され、一般的に
フイルムと呼ばれるものも本発明のシートに包含され
る。
本発明方法は、 (1) 低延伸倍率で多孔化が達成される。
(2) 延伸応力が低く、低温延伸が可能である。
(3) 低延伸倍率で均一延伸が可能である。
などの特徴を有し、得られる多孔性シートは、 (1) 延伸斑が殆ど認められない。
(2) 透湿性、ガス透過性にすぐれ、耐水圧が高い。
(3) 柔軟性にすぐれている。
(4) 物性の異方性が少ない。
(5) 引裂強度、引張強度が高い。
(6) ヒートシール性が良好で収縮包装が可能である。
(7) 易焼却性であり、有害ガスを発生しない。
などの特性を示し、衣料用、包装用、電池セパレータ
用、過材用、医療用等種々の用途に応用することがで
きる。
用、過材用、医療用等種々の用途に応用することがで
きる。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
尚、以下の実施例及び比較例において使用した原料の一
覧を表−１及び表−２に示す。
覧を表−１及び表−２に示す。
参考例１（ポリヒドロキシ飽和炭化水素の製造） 容量１０のオートクレーブに、市販の液状ポリブタジ
エン〔日本曹達(株)製；Ｇ−2000、分子量2000〕３kg、
シクロヘキサン３kg及びカーボン担持ルテニウム（５
％）触媒（日本エンゲルハルト社製）３００ｇを仕込
み、精製アルゴンガス系内を置換した後、高純度水素ガ
スをオートクレーブに供給し、同時に加熱を開始し、約
３０分を要して定常条件（内温約１００℃、内圧約５０
kg／cm3）に到達させた。この条件に約１５時間維持
し、次いで水素化反応を停止した。
エン〔日本曹達(株)製；Ｇ−2000、分子量2000〕３kg、
シクロヘキサン３kg及びカーボン担持ルテニウム（５
％）触媒（日本エンゲルハルト社製）３００ｇを仕込
み、精製アルゴンガス系内を置換した後、高純度水素ガ
スをオートクレーブに供給し、同時に加熱を開始し、約
３０分を要して定常条件（内温約１００℃、内圧約５０
kg／cm3）に到達させた。この条件に約１５時間維持
し、次いで水素化反応を停止した。
得られたポリマーは、ヨウ素価４．９ｇ／１００ｇ、水
酸基価５３KOHmg／ｇの液状物であつた。
酸基価５３KOHmg／ｇの液状物であつた。
実施例１〜３２、比較例１〜１７ 線状低密度ポリエチレン(a)、高圧法低密度ポリエチレ
ン(b)および充填材(c)をヘンシエルミキサー中で撹拌混
合し、これにポリヒドロキシ飽和炭化水素(d)およびエ
ポキシ基含有有機化合物(e)を添加して更に撹拌混合
し、１０kgの混合物を得た。尚、使用した原料各成分の
種類および量は表−３〜４に記載した。
ン(b)および充填材(c)をヘンシエルミキサー中で撹拌混
合し、これにポリヒドロキシ飽和炭化水素(d)およびエ
ポキシ基含有有機化合物(e)を添加して更に撹拌混合
し、１０kgの混合物を得た。尚、使用した原料各成分の
種類および量は表−３〜４に記載した。
上記操作を５回繰り返して得られた混合物５０kgを二軸
混練機（DSM-65、日本製鋼所(株)製）により混練し造粒
したのち、４０mmφ押出機により下記条件でインフレー
シヨン成形し、厚さ６５μの原反フイルムを得た。
混練機（DSM-65、日本製鋼所(株)製）により混練し造粒
したのち、４０mmφ押出機により下記条件でインフレー
シヨン成形し、厚さ６５μの原反フイルムを得た。
シリンダー温度：170−190−210℃ ヘツド、ダイス温度：210−210℃ 引取速度：１５ｍ／分 ブロー比：２．７ 折り径：３１８mm 得られたフイルムをロール延伸機により下記条件で一軸
延伸した。
延伸した。
延伸温度：７０℃ 但し、実施例４では９０℃、実施例
５では５０で行なつた。
５では５０で行なつた。
延伸倍率：１．３〜２．３ 延伸速度：２５ｍ／分 原反フイルムの厚みムラ、原反フイルム成形時の成形安
定性、延伸倍率および得られた延伸フイルムの物性を表
−５〜７に示す。
定性、延伸倍率および得られた延伸フイルムの物性を表
−５〜７に示す。
また、物性評価項目の測定方法は下記のとおりである。
１） 原反フイルムの厚みムラ ：平均厚み(μ) σn：標準偏差(μ) ｎ＝３６（円周方向に３６等分） ２） 成形安定性 インフレーシヨン成形に於いて、 ◎：バブルのゆれなし ○：バブルのゆれ殆どなし △：バブルのゆれあり ×：成形困難 ３） 延伸性 ◎：切断なし、均一延伸、延伸斑見られず。
○：切断なし、延伸斑殆ど見られず。
△：切断なし、延伸斑見られる。
×：切断又は延伸斑顕著に見られる。
４） 空隙率 次の式よりフイルムの密度から計算 D0：原反フイルムの密度（ｇ／cm3） Ｄ：延伸フイルムの密度（ｇ／cm3） ５） 引張強度 ASTM 882-64T に準ずる。
２０mm幅×５０mm長さ、引張強度５０mm／分 ６） 引裂強度 JIS P-8116に準ずる。
ノツチ有り。１４mm幅×１１０mm長さ。
７） 透湿度 ASTM E26-66(E)に準ずる。
８） 柔軟性 手の感触で、次の基準により判定した。
◎：極めて柔らかい ○：柔らかい △：少し硬い ×：硬い ９） 表面強度 フイルム表面にセロテープを貼り、すばやく引剥がした
時の表面の剥れ状態を見て、次の基準で判定した。
時の表面の剥れ状態を見て、次の基準で判定した。
◎：表面剥離せず ○：表面剥離殆どなし △：表面剥離少しあり ×：表面剥離大 実施例３３ 表−３に記載した各成分を配合するにあたり、(a)、
(b)、(d)および(e)をヘンシエルミキサー中で撹拌混合
し、(d)および(e)を(a)および(b)に展着させたのち、
(e)を添加混合したこと以外は実施例１７と同様に延伸
フイルムを製造した。結果は表−６に示す。
(b)、(d)および(e)をヘンシエルミキサー中で撹拌混合
し、(d)および(e)を(a)および(b)に展着させたのち、
(e)を添加混合したこと以外は実施例１７と同様に延伸
フイルムを製造した。結果は表−６に示す。
実施例３４〜３７、比較例１８ 表−３〜４に示した配合組成で実施例２２と同様に厚さ
６５μの原反フイルムを作成し、ロング延伸機（米国Ｔ
Ｍロング社製）を用いて７０℃で逐次二軸延伸または同
時二軸延伸（実施例３７のみ）を行なつた。結果は表−
８に示す。
６５μの原反フイルムを作成し、ロング延伸機（米国Ｔ
Ｍロング社製）を用いて７０℃で逐次二軸延伸または同
時二軸延伸（実施例３７のみ）を行なつた。結果は表−
８に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9:00 63:00） (72)発明者 鈴木 祐 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 小林 勉 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】(a) 密度０．９１〜０．９４ｇ／cm3、メ
ルトインデツクス０．５〜１０ｇ／１０分の線状低密度
ポリエチレン、 (b) メルトインデツクス０．５〜１０ｇ／１０分の高
圧法低密度ポリエチレン、 (c) 充填剤、 (d) ポリヒドロキシ飽和炭化水素および (e) エポキシ基含有有機化合物 を配合してなる組成物であつて、各成分の組成比が重量
基準で (i)0.6≦(a)／〔(a)＋(b)〕≦0.97 (ii)0.2≦(d)／〔(d)＋(e)〕≦1.0 (iii)0.25≦(c)／〔(a)＋(b)〕≦4.0 (iv)0.02≦〔(d)＋(e)〕／〔(a)＋(b)〕≦1.0 の各式を満足する組成物を溶融成形して得られるシート
を延伸処理することを特徴とする多孔性シートの製造方
法。 - 【請求項２】ポリヒドロキシ飽和炭化水素が１分子あた
り少くとも１．５個のヒドロキシル基を含有し、ヨウ素
価が１０以下である特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - 【請求項３】ポリヒドロキシ飽和炭化水素が水酸基末端
液状ポリブタジエンを水素添加して得られたものである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 - 【請求項４】エポキシ基含有有機化合物がエポキシ化植
物油である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項５】エポキシ基含有有機化合物が液状エポキシ
樹脂である特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項６】延伸処理が少くとも１．１倍の一軸延伸で
ある特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項７】延伸処理が少くとも１．１倍の二軸延伸で
ある特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014937A JPH0651813B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 多孔性シ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58014937A JPH0651813B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 多孔性シ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59140235A JPS59140235A (ja) | 1984-08-11 |
| JPH0651813B2 true JPH0651813B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=11874876
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58014937A Expired - Lifetime JPH0651813B2 (ja) | 1983-02-01 | 1983-02-01 | 多孔性シ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651813B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698372A (en) * | 1985-09-09 | 1987-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Microporous polymeric films and process for their manufacture |
| JPH0684449B2 (ja) * | 1986-01-16 | 1994-10-26 | 大日本印刷株式会社 | 透湿性フイルム |
| JPS644338A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Tokuyama Soda Kk | Manufacture of porous sheet |
| FI97300C (fi) * | 1987-08-27 | 1996-11-25 | Mitsubishi Chemical Mkv Compan | Huokoinen kalvo sekä imukykyiset saniteettituotteet |
| EP1063260A4 (en) * | 1998-03-05 | 2001-11-07 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Polyolefin resin composition, laminate thereof, and process for producing the same |
-
1983
- 1983-02-01 JP JP58014937A patent/JPH0651813B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59140235A (ja) | 1984-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4472328A (en) | Process for producing porous film or sheet | |
| DE60225175T2 (de) | Hydriertes copolymer | |
| JPS6215090B2 (ja) | ||
| JPS58206644A (ja) | エラストマ−状組成物 | |
| JPH0118091B2 (ja) | ||
| DE69024327T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung | |
| JPS5962117A (ja) | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造法 | |
| JPH032893B2 (ja) | ||
| JPS59140235A (ja) | 多孔性シ−トの製造方法 | |
| JPH0651812B2 (ja) | 多孔性シ−トの製造法 | |
| JPS6210141A (ja) | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 | |
| JPS63251436A (ja) | 多孔性シ−トの製造方法 | |
| JPH0662794B2 (ja) | 多孔性フイルムまたはシ−トの製造方法 | |
| JPS60166436A (ja) | 多孔性シ−トの製造方法 | |
| JPS62937B2 (ja) | ||
| JPS60229731A (ja) | 柔軟性に優れる多孔質フイルム | |
| JPH02200415A (ja) | プラスチック管状体 | |
| JPS60230825A (ja) | 柔軟性に優れる多孔質フイルムまたはシ−ト | |
| JPS60158224A (ja) | エラストマー状組成物のストランドカッティング法 | |
| CN100448926C (zh) | 一种聚烯烃增韧改性剂及其制备方法 | |
| DE69122213T2 (de) | Thermoplastische Harzzusammensetzung | |
| JP2606346B2 (ja) | 多孔性フイルム又はシートの製造方法 | |
| JPS6386734A (ja) | 多孔質フイルム | |
| JPS6260401B2 (ja) | ||
| JPH0253849A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 |