JPH0652726A - 塩素化ポリエチレンシースケーブル - Google Patents

塩素化ポリエチレンシースケーブル

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JPH0652726A
JPH0652726A JP4203593A JP20359392A JPH0652726A JP H0652726 A JPH0652726 A JP H0652726A JP 4203593 A JP4203593 A JP 4203593A JP 20359392 A JP20359392 A JP 20359392A JP H0652726 A JPH0652726 A JP H0652726A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
chlorinated polyethylene
parts
coating layer
conductor
Prior art date
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Pending
Application number
JP4203593A
Other languages
English (en)
Inventor
Masanobu Nakabashi
正信 中橋
Ikuo Seki
育雄 関
Hideki Yagyu
秀樹 柳生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Publication date
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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】引張特性の向上を可能とする。 【構成】導体1上に被覆層4が被覆されている塩素化ポ
リエチレンシースケーブルにおいて、被覆層4を塩素化
ポリエチレン/ナイロンの含有割合が重量比で95/5
〜20/80の範囲にある樹脂分100重量部に対し、
エポキシ系安定剤を1〜50重量部および無機充填剤を
10〜100重量部添加した組成物に有機シラン化合物
をグラフトし、この混合物を導体1上に被覆すると共
に、シラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋
して形成したことを特徴とする。 【効果】被覆層の引張特性が向上するようになる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塩素化ポリエチレンシ
ースケーブルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】ケーブルや電線は、シースとしての被覆
層を導体または導体遮蔽層上に設けると共に、その被覆
層を架橋して作製されており、そのシース材料として塩
素化ポリエチレンがある。
【0003】塩素化ポリエチレンは、有機シラン化合物
とパーオキサイド存在下で反応させ、これをシラノール
縮合触媒の存在において水分にさらすことにより架橋さ
れるもので、このように塩素化ポリエチレンをシラン架
橋することにより、高温、高圧の加硫装置等特別の装置
を必要とせず、一般の押出し機のみでケーブル等が作ら
れる利点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は塩素化
ポリエチレンに有機シラン化合物をグラフトし、これを
触媒、水共存下で架橋した組成物をケーブル等のシース
に適用した場合、ケーブルとして重要な引張強さが劣っ
てしまうことがある。
【0005】本発明は以上の点に鑑みなされたものであ
り、引張特性の向上を可能とした塩素化ポリエチレンシ
ースケーブルを提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的は、被覆層を塩
素化ポリエチレン/ナイロンの含有割合が重量比で95
/5〜20/80の範囲にある樹脂分100重量部に対
し、エポキシ系安定剤を1〜50重量部および無機充填
剤を10〜100重量部添加した組成物に有機シラン化
合物をグラフトし、この混合物を導体上に被覆すると共
に、シラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋
して形成することにより、達成される。
【0007】
【作用】上記手段を設けたので、被覆層の引張特性が向
上するようになる。
【0008】本発明者等は、塩素化ポリエチレン組成物
をケーブルのシースとして被覆する知見を基に引張特性
に優れた被覆層を得るため種々の研究開発を行った。
【0009】エポキシ系安定剤としては、ビルフェノー
ルAジグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテ
ル、エポキシ化大豆油等が挙げられる。エポキシ系安定
剤の添加量は、樹脂分100重量部に対し、1〜50重
量部がよく、この範囲では、シランのグラフト反応時に
生ずる塩素化ポリエチレン同志の架橋反応を防止するの
に顕著な効果がある。また、エポキシ系安定剤は、三塩
基性硫酸鉛等の鉛系安定剤と併用することにより、より
大きな安定化効果が得られる。
【0010】無機充填剤としては、タルク、クレー、炭
酸カルシウム等の白色充填剤、カーボンブラックのいず
れも採用可能であるが、カーボンブラック、特にファイ
ンサーマルファーネスブラック(FTカーボン)が、良
好なゴム弾性と強靭性を付与し、最も望ましい。無機充
填剤の添加量は樹脂分100重量部に対し、10〜10
0重量部とする必要があり、添加量が10重量部未満で
は耐摩耗性等の強靭性に劣り、100重量部を越えると
コンパウンドの粘度が上がりすぎ、押出し加工が困難と
なる。望ましくは30〜60重量部である。
【0011】有機シラン化合物としては、一般式RR1
SiYで表されるシランが挙げられる。このシランの一
般式において、Rは1価のオレフィン性不飽和炭化水素
基またはハイドロカーボンオキシ基を示し、炭素および
水素と随意には酸素とからなる1価のオレフィン性不飽
和ラジカルを表す。このようなラジカルの例としてはビ
ニル、アリル、ブデニル、シクロヘキセニル、シクロペ
ンタンジエニル、シクロヘキサジェニルが挙げられ、ビ
ニルラジカルが望ましい。
【0012】
【化1】
【0013】Yは加水分解し得る有機基を示し、ラジカ
ル6個以下の炭素原子を有するアルコキシまたはアルコ
キシラジカル(例えばメトキシ、エトキシまたはブトキ
シ)、6個以下の炭素原子を有するアシロキシラジカル
(例えばホルミロキシ、アセトキシまたはプロピオノキ
シラジカル)、14個以下の炭素原子を有するオキシム
ラジカル(例えば、式−ON=C(CH3)−、式−O
N=CCH2C2H5または式−ON=C(C4H5)3)が
挙げられる。
【0014】R1は、脂肪族性不飽和のない1価の炭化
水素基を示し、例えば、メチル、エチル、プロピル、テ
トラデシル、オクタデシル、フェニル、ベンジルまたは
トリルが挙げられ、またRまたはY2で示すこともでき
る。
【0015】この有機シラン化合物は、望ましくは式R
Siy3で表すものを有し、かつ3個の加水分解し得る
有機基を含有するものがよく、最も望ましいシランとし
てはビニルトリエトキシシランおよびビニルトリメトキ
シシランがある。なお、加水分解し得る基を2個しか有
しないシラン、例えば、ビニルメチルジエトキシシラン
およびビニルフェニルジメトキシシランもまた効果的で
ある。
【0016】有機シラン化合物の割合は、一部は反応条
件に依存し、そして一部は塩素化ポリエチレンにおいて
所望される変成の程度に依存する。実際の割合は、塩素
化ポリエチレンの重量に対し0.1〜20重量%とする
が、一般には1〜8重量%が望ましい。
【0017】塩素化ポリエチレンに有機シラン化合物を
グラフトさせる際の遊離ラジカルを発生する化合物とし
ては、塩素化ポリエチレン中に遊離ラジカル部位を生じ
させることができ、かつ反応温度において6分以下、望
ましくは1分以下の半減期を有する化合物よい。この発
明に使用する最もよく知られ、かつ望ましいラジカル発
生化合物としては、有機ペルオキシドおよびペルエステ
ル〔例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイ
ルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−第3ブチ
ルペルオキシド、2、5−ジメチル−2・5−ジ(ペル
オキシベンゾエート)ヘキシン−3、1・3−ビス(t
−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイ
ルペルオキシド、第3ブチルペルアセテート、2・5−
ジメチル−2・5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2・5−ジメチル−2・5−ジ(t−ブチルペ
ルオキシ)ヘキサンおよび第3ブチルペルベンゾエ−
ト〕、アゾ化合物(例えばアゾビス−イソブチロニトリ
ル及びジメチルアゾジイソブチレート)が挙げられ、そ
の量は塩素化ポリエチレンの重量に対して0.2〜1重
量%とするのが望ましい。
【0018】有機シラン化合物のグラフト反応は、ニー
ダ、バンバリ、押出機のいずれも採用可能である。
【0019】塩素化ポリエチレン/ナイロンの含有割合
は重量比で95/5〜20/80の範囲から選定するの
が望ましい。ナイロンが5重量部より少ないと引張強さ
が改善されず、80重量部より多いと伸びが低下する。
【0020】シラノール縮合触媒としては、例えばジブ
チルスズジラウレート、第一スズアセテート、第一スズ
オクテート、鉛ナフテネート、亜鉛オクテート、鉄−2
−エチルヘキソエートおよびコバルトナフテネートのよ
うな金属カルボキシレート、チタニウムエステルおよび
キレート類、例えばテトラブチルチタネート、テトラノ
ニルチタネートおよびビス(アセチルアセトニル)ジ−
イソプロピルチタネートのような有機金属化合物、エチ
ルアミン、ヘキシルアミン、ジブチルアミンおよびビベ
リジンのような有機塩基、鉱酸および脂肪酸のような酸
が挙げられ、望ましくは有機スズ化合物、例えばジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテートおよび
ジブチルスズジオクテートが挙げられる。
【0021】シラノール縮合触媒は、通常塩素化ポリエ
チレンに0.2〜1重量部添加した触媒マスターバッチ
のペレットを作り、これを最終のケーブル押出時に有機
シラン化合物をグラフトしたコンパウンドに2〜10重
量%混ぜることにより添加される。
【0022】以上から本発明では被覆層を、塩素化ポリ
エチレン/ナイロンの含有割合が重量比で95/5〜2
0/80の範囲にある樹脂分100重量部に対し、エポ
キシ系安定剤を1〜50重量部および無機充填剤を10
〜100重量部添加した組成物に有機シラン化合物をグ
ラフトし、この混合物を導体上に被覆すると共に、シラ
ノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋して形成
するようにした。このようにすることにより、導体上に
被覆された被覆層の引張特性を向上することができるよ
うになって、引張特性の向上を可能とした塩素化ポリエ
チレンシースケーブルの製造方法を得ることを可能とし
たものである。
【0023】なお、上記成分以外に塩化パラフィンやジ
オクチルフタレート等の可塑剤や熱安定性を向上させる
ため酸化防止剤等を適宜添加してもよい。
【0024】
【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明す
る。
【0025】〔実施例1〕図1には本発明の一実施例が
示されている。導体1には絶縁体2が設けられており、
これら絶縁体2を有する導体1が4本撚り合わされてい
る。そしてこの撚り合わされた導体1の周りには導電層
3が設けられ、この導電層3の周りに被覆層4が設けら
れている。この被覆層4を本実施例では塩素化ポリエチ
レン/ナイロンの含有割合が重量比で95/5〜20/
80の範囲にある樹脂分100重量部に対し、エポキシ
系安定剤を1〜50重量部および無機充填剤を10〜1
00重量部添加した組成物に有機シラン化合物をグラフ
トし、この混合物を導体1上に被覆すると共に、シラノ
ール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋して形成し
た。このようにすることにより、被覆層4の引張特性が
向上するようになって、引張特性の向上を可能とした塩
素化ポリエチレンシースケーブルを得ることができる。
【0026】すなわち表1には実施例および比較例の配
合および引張強さ、伸び測定結果が示されている。
【0027】
【表1】
【0028】同表の実施例A、Bおよび比較例C、Dの
各欄に示すような配合に従って、まず、ナイロン、ジク
ミルパーオキサイド、ビニルトリメトキシシラン以外の
配合剤を温度120〜130℃に設定した150mm直
径のゴム用ロールで15分間混練し、シート状にする。
次にこのシートを常温で粉砕機で粉砕し、温度60℃の
密閉系内でジクミルパーオキサイド、ビニルトリメトキ
シシランを含浸後、ヘッド:180℃、シリンダーS
1:180℃、シリンダーS2:130℃の各温度とス
クリュー回転数10rpmに設定した40m/m押出機
(L/D=22)を用いてグラフト反応を行った。
【0029】その後、上述のシラングラフトしたコンパ
ウンドに、ナイロンをロールで180℃で混練し、これ
をペレット化する。
【0030】次に、表2に示す組成の触媒マスターバッ
チのペレットを上述のシラングラ
【0031】
【表2】
【0032】フトコンパウンドペレット中の塩素化ポリ
エチレン100重量部に対し10重量%添加し、これを
90mm押出機(L/D=22)を用いて、上述の図1
のように、導体1に絶縁体(架橋ポリエチレン層)2を
被覆した心線4本の周りに導電層3を介した上に被覆し
て被覆層(シース層)4を形成しケーブルを作製した。
押出条件はシリンダーS1:シリンダーS2:110
℃、シリンダーS3:シリンダーS4:ネック:ヘッ
ド:ダイ:180℃の各温度と、スクリュー回転数20
rpmである。
【0033】次いで作製したケーブルを80℃の温度の
飽和蒸気中に1日さらして架橋して各試料とし、これら
の試料(ケーブル)の引張特性を検討した。引張強さと
伸びは、日本工業規格JISK6301に準じ、ダンベ
ル3号で打ち抜いた試料をショッパ型引張試験機を用い
て500mm/分で引張り検討した。
【0034】表1に示されている結果からも明らかなよ
うに、実施例A、Bの試料ではいずれも引張特性につい
て良好な値を示し、引張強さが向上している。これに対
し、塩素化ポリエチレンだけを用いた比較例Cでは引張
強さが実施例A、Bおよび比較例Dに比べて低く劣って
いる。また、ナイロンの混合量が規定値を越える比較例
Dでは伸びが実施例A、Bおよび比較例Cに比べ小さく
低下している。
【0035】従って、塩素化ポリエチレンにエポキシ系
安定剤および無機充填剤を添加した組成物に有機シラン
化合物をグラフトし、これにナイロンを規定量混合し、
この混合物を導体上に被覆すると共に、シラノール縮合
触媒の存在下で水分にさらして架橋することにより、引
張特性が良好な被覆層を導体上に被覆することができ、
引張特性に優れた塩素化ポリエチレンシースケーブルを
製造することができる。
【0036】このように本実施例によれば被覆層の引張
特性が優れた塩素化ポリエチレンシースケーブルを製造
することができると云う優れた効果を発揮する。
【0037】
【発明の効果】上述のように本発明は、被覆層を塩素化
ポリエチレン/ナイロンの含有割合が重量比で95/5
〜20/80の範囲にある樹脂分100重量部に対し、
エポキシ系安定剤を1〜50重量部および無機充填剤を
10〜100重量部添加した組成物に有機シラン化合物
をグラフトし、この混合物を導体上に被覆すると共に、
シラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋して
形成したので、被覆層の引張特性が向上するようになっ
て、引張特性の向上を可能とした塩素化ポリエチレンシ
ースケーブルの製造方法を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の塩素化ポリエチレンシースケーブルの
一実施例の横断面図である。
【符号の説明】
1 導体 4 被覆層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導体上に被覆層が被覆されている塩素化
    ポリエチレンシースケーブルにおいて、前記被覆層を塩
    素化ポリエチレン/ナイロンの含有割合が重量比で95
    /5〜20/80の範囲にある樹脂分100重量部に対
    し、エポキシ系安定剤を1〜50重量部および無機充填
    剤を10〜100重量部添加した組成物に有機シラン化
    合物をグラフトし、この混合物を導体上に被覆すると共
    に、シラノール縮合触媒の存在下で水分にさらして架橋
    して形成したことを特徴とする塩素化ポリエチレンシー
    スケーブル。
JP4203593A 1992-07-30 1992-07-30 塩素化ポリエチレンシースケーブル Pending JPH0652726A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7579387B2 (en) 2005-02-02 2009-08-25 Shawcor Ltd. Radiation-crosslinked polyolefin compositions
CN102344615A (zh) * 2011-06-24 2012-02-08 四川明星电缆股份有限公司 一种电缆护套料
CN111704780A (zh) * 2015-07-27 2020-09-25 日立金属株式会社 电线电缆

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7579387B2 (en) 2005-02-02 2009-08-25 Shawcor Ltd. Radiation-crosslinked polyolefin compositions
CN102344615A (zh) * 2011-06-24 2012-02-08 四川明星电缆股份有限公司 一种电缆护套料
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