JPH0655735B2

JPH0655735B2 - 新規な殺虫性化合物、その製法およびそれを含む組成物

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Publication number: JPH0655735B2
Application number: JP60505208A
Authority: JP
Inventors: ラーニユイ，ヂヨルヂ; ナヂイ，ラヨシユ; デーネシユ，ヴアレーリア; シヨムフアイ，エーヴア; ラドヴアーニユ，エルジエーベト; パツプ，ラースロー; ヴイシユニオヴスキー，マーリア; デトレ，タマーシユ; セゴエー，アンドラーシユ
Original assignee: Chinoin Gyogyszer es Vegyeszeti Termekek Gyara Zrt
Current assignee: Chinoin Private Co Ltd
Priority date: 1984-11-23
Filing date: 1985-11-15
Publication date: 1994-07-27
Anticipated expiration: 2009-07-27
Also published as: IE852930L; SU1450745A3; ES8708133A1; HUT38209A; ES549802A0; IE58469B1; IL77121A; ES557284A0; WO1986003202A1; US4788217A; KR870700617A; IL77121A0; DE3572811D1; ES8704159A1; BR8507069A; PL151228B1; EP0203954A1; JPS62501209A; PL256400A1; ES8801911A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なベンゾフラン誘導体類、その製造方法、
この誘導体を含む殺虫組成物に関する。

この明細書および一連の請求の範囲において、一般記号
の定義は次のとおりである。

R²は水素またはC₁₄アルキルを示す；そして、 R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n- ｛式中、ｎは整数の１または２である； R⁴は-COOR⁵（ここで、R⁵はC_1-4アルキルまたは一般式II
で示される基であり、そして、 R⁶とR⁷は水素またはC_1-4アルコキシを示す）を示す。｝で示される基である；または、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
することもできる；ただし、Ｒ²とR³が共にメチルを示すことはない。

一般的な土壌殺菌剤として有用な2,3-ジヒドロ-2,2-ジ
メチル-ベンゾフラニル-7-イル-メチル-カルバメート
（西独特許第1493646号）は猛毒性の化合物であること
が知られている。ラットにおける急性毒性はLD₅₀＝８〜
10mg/kg（経口）に達する。このため、この化合物の用
途は工業的規模の使用にしか許可されていない。

本発明の目的は公知の誘導体類の活性を有しながら、毒
性の低い新規な化合物を提供することである。

一般式Ｉの新規な化合物およびその塩は、単独または添加剤と併
用のいずれの場合には、顕著な殺虫（特に、殺昆虫、殺
ダニおよび殺線虫）作用を示すことが発見された。前記
の新規化合物類の毒性は一般的に、化学的に関連性のあ
る公知化合物類の毒性よりも低い。更に、一般式Ｉの化
合物類は、十分な毒性を有する公知の誘導体類よりも構
造が単純であり、安価であり、しかも容易に製造でき
る。

本発明によれば、一般式Ｉの新規な化合物類およびその
塩類（式中のR²およびR³は前記のとおりである）が提供
される。

一般式Ｉの化合物類の好ましい代表例は次の誘導体類で
ある： 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（N′-モルホリニル-メチル）-カルバメートおよ
びその塩類； 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-〔（N′-イソプロピル）-N′-（β-カルベトキシ
エチル）-アミノ-メチル〕-カルバメートおよびその塩
類； 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-〔（β-3,4-ジメトキシ-フェニル-エチル）-アミ
ノ-メチル〕-カルバメートおよびその塩類； 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-〔（N′-（1,1-ジメチル-ヒドラジノ）-メチル〕
カルバメートおよびその塩類。

本発明の別の面によれば、一般式Ｉの化合物類およびそ
の塩類の製造方法が提供される。この製造方法は、ａ）一般式III の化合物を一般式IV の酸の反応性誘導体と反応させる；または、ｂ）一般式Ｖの化合物を一般式VI、VIIまたはVIII の化合物と反応させる；または、ｃ）一般式IX の化合物を一般式Ｘのアミノと反応させる；そして、所望により、一般式Ｉの化合物をその塩に変換する。

本発明の方法のうちの、方法ａ）によれば、一般式III
の化合物は一般式IVの酸の反応性誘導体と反応させる。
反応性酸誘導体としては、一般式ＸＩの酸ハロゲン化物または、一般式ＸIIの無水物または、活性エステル、好ましくは、一般式ＸIIIのエ
ステルなどを使用できる。

この反応は、好ましくは、中性溶剤（例えば、ベンゼン
またはトルエン）および３級塩基の存在下で行なう。こ
の反応は、好ましくは、10℃〜30℃の範囲内の温度で行
なうこともできる。

本発明の方法のうちの、方法ｂ）は、好ましくは、方法
ａ）と同じ条件下で実施することもできる。

本発明の方法のうちの、方法ｃ）によれば、出発物質と
して一般式IXの化合物を使用することが好ましい。この
化合物は、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニ
ル-メチル-カルバメートを塩化チオニルおよびパラホル
ムアルデヒドと、好ましくは、中性有機溶剤の存在下
で、反応させることによって製造される。2,3-ジヒドロ
-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-メチル-カルバメート
は公知の方法、例えば、イソシアン酸メチルと反応させ
ることにより、式IIIのベンゾフラニルから製造するこ
ともできる。

方法ｃ）による反応は、好ましくは、10℃〜40℃の範囲
内の温度で、中性有機溶剤の存在下で行なうことができ
る。反応混合物に３級塩基を添加することが好ましい。

一般式Ｉの化合物類は、その塩に変換することができ
る。塩生成は無機または有機酸を使用することによって
行なうことができる。この塩類も、一般式Ｉの塩基類の
殺虫、殺ダニおよび殺線虫作用を示す。

本発明の別の面によれば、活性成分として一般式Ｉの化
合物またはその塩の少なくとも１つを含有する殺虫組成
物類特に、昆虫、ダニおよび線虫を駆除するのに適した
組成物類）が提供される。

本発明は一般式Ｉの化合物またはその塩を含有する全て
の製剤類を含む。従って、本発明は一般式Ｉの化合物ま
たはその塩および担体からなる全ての組成物類をカバー
し、また、この剤形で市場に出荷される。

保護の範囲は更に、水性希釈により前記組成物から製造
される即用製剤にまで拡張される。この即用製剤は農業
または害虫が発生する環境に直接使用できる。

本発明の組成物類は昆虫の全ての生長段階における昆虫
類の駆除に最適に使用できる。例えば、この組成物は、
イエバエ、アカコクゾウ、コンフューズ、コクヌストモ
ドキ、アリマキ、モンシロチョウ、プラムビートル、マ
ダラテントウムシ、サンフラワービートル、荳シラミな
どの駆除に特に好適である。

本発明の組成物類は土壌殺菌剤として、また、温室内で
特に有用である。前記組成物類の適用範囲はその浸透作
用によって更に拡大される。

本発明の組成物類は活性成分の他に、一般的に、添加剤
を含有している。前記添加剤は生物学的に活性な成分類
または、輸送および貯蔵を容易にする不活性担体ならび
に補助剤、および、更に、共力剤などである。

別の活性成分として、異なった化学構造または生物学的
攻撃点を有する殺虫、殺ダニまたは殺線虫化合物類を使
用することもできる。例えば、殺菌または植物生物抑制
化合物あるいは人工化学肥料を使用できる。

補助剤は組成物の用途に応じた剤形に基づいて選択され
る。

例えば、懸濁濃厚液は一般式Ｉの活性成分またはその塩
を１〜60重量％と、安定な懸濁濃厚液の調製に適した補
助剤40〜99重量％とを含有できる。補助剤として、界面
活性剤を１〜10重量％使用することもできる。界面活性
剤の好ましい代表例として、次の化合物類が挙げられ
る：アルキルフェノールエトキシレート類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエー
テル類、アルキルアリールスルホン酸カルシウムの非イ
オン付加物、エトキシル化エステル類およびその塩類、
リン酸化エステル類およびその塩類、リグニンスルホン
酸アルカリ金属塩類およびアルカリ土類金属塩類、ホル
ムアルデヒドとアルキルアリールスルホン酸ナトリウム
の縮合生成物、クレゾールとホルムアルデヒドの付加物
等。

本発明の好ましい実施態様によれば、活性成分として一
般式Ｉの化合物またはその塩１〜99重量％と、分散顆粒
の調製に好適な添加剤99〜１重量％とからなる分散顆粒
が提供される。補助剤として、好ましくは、アニオン系
および／または非イオン系界面活性剤、特に、下記の化
合物の一種類以上を0.1〜１重量％使用できる：アルキ
ルおよびアリールスルホン酸のアルカリ金属塩類；アル
キルアリールスルホン酸類とホルムアルデヒドの縮合生
成物のアルカリ金属塩類；アルキルアリールポリグリコ
ールエーテル類；硫酸化高級アルコール類；ポリエチレ
ンオキサイド類；硫酸化脂肪アルコール類；脂肪酸類と
ポリグリコール類とのエステル類；および、その他の様
々な市販界面活性剤類。

本発明の別の好ましい実施態様によれば、添加剤80〜99
重量％と共に、活性成分として、一般式Ｉの化合物また
はその塩を好ましくは１〜20重量％含有する粒剤組成物
が提供される。この目的に、粘着剤、着色剤および／ま
たは担体を使用できる。好適な粘着剤は次の化合物類で
ある：ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
糖、リグニンスルホン酸類、多糖類および／または天然
油類。担体として、例えば、砂、土壌鉱物類、農業廃棄
物類、およびこれらから製造された製品類（例えば、フ
ルフロールふすま）ならびに表面積の大きな市販物質類
などを使用できる。

本発明の更に別の好ましい実施態様によれば、乳剤濃厚
液を水中で、または水の存在下で乳化させるときに安定
な乳液を生成するのに好適な添加剤50〜90重量％と共
に、一般式Ｉの化合物またはその塩を好ましくは10〜50
重量％含有する乳剤濃厚液が提供される。

添加剤として、例えば、界面活性剤１〜20重量％および
／または安定化剤0.1〜５重量％を使用できる。また、
混合物は有機溶剤で100重量％にまで満たすことができ
る。

界面活性剤として、HLB値が８〜14のアニオン系および
非イオン系界面活性剤類を使用できる。例えば、下記の
テンサイドを使用することが好ましい。アルキルアリー
ルスルホン酸カルシウム塩類；リン酸のモノおよびジエ
ステル類；ノニルおよびトリブチルフェノールポリグリ
コールエーテル類；脂肪酸類とエチレンオキサイドの付
加物；脂肪酸ポリグリコールエステル類；エチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシドブロックポリマー類等。

この目的には次の溶剤類を使用することが好ましい。芳
香族溶剤類（例えば、キシレン類、シクロヘキサノー
ル、ブタノール、メチルエチルケトン、イソプロパノー
ル等）の混合物類。

本発明の組成物類は安定剤も含有することができる。こ
の目的にとって好ましくは、エポキシド基を含む化合物
類（例えば、エピクロロヒドリン、またはエデノール
（エポキシ化大豆油）等）を使用できる。

本発明の組成物は、組成物中における一般式Ｉの活性成
分の使用量を低下させることのできる共力剤も含有でき
る。この添加剤は、土壌よりもむしろ、植物の表面また
は温血動物が接触する箇所に使用する組成物中で特に有
用である。好ましい共力剤として、ピペロニルブトキシ
ドを使用できる。

本発明の更に別の面によれば、望ましからざる昆虫類、
ダニ類および／または線虫類の駆除方法が提供される。
この方法は、任意の生長段階における前記害虫類を一般
式Ｉの化合物またはその塩あるいは該化合物または塩を
含む組成物の有効量と接触させることからなる。

本発明の組成物類は土壌殺菌剤としてまたは植物の表面
上で特に好適である。そして、温室内および野外条件下
のいずれにおいても申し分なく使用できる。

本発明を下記の実施例により更に詳細に説明する。保護
の範囲は下記の実施例に限定されることはない。

実施例１ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-メチル-
N-クロロメチル-カルバメート104.7ｇをベンゼン600ｍ
に溶解させた。モルホリン37.7ｇ、トリエチルアミン
43.8ｇおよびベンゼン50ｍからなる溶液を先の溶液に
室温で、１時間以内に添加した。この反応混合物を２時
間攪拌し、その後、水200ｍを添加した。固形物は溶
解した。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、
そして、溶剤を留去した。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2
-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチル-N-（N′-モルホ
リニル-メチル）-カルバメート（mp．92〜96℃）が120.
1ｇ得られた。この生成物を塩酸塩により生成した。m
p．92〜96℃ 元素分析値：C₁₇H₂₄N₂O₄として計算値：Ｃ＝63.75％Ｈ＝7.50％Ｎ＝8.75％実測値：Ｃ＝63.86％Ｈ＝7.51％Ｎ＝8.86％実施例２ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-ベンゾフラニル-N-メチル-
N-クロロメチル-カルバメート40.5ｇをベンゼン250ｍ
に溶解させた。この溶液に、イソプロピルアミン10.1
ｇ、トリエチルアミン17.2ｇおよびベンゼン50ｍから
なる溶液を室温で１時間以内に添加した。この反応混合
物を２時間攪拌し、そして、実施例１に述べたように精
製した。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-（イソプロピル-アミノ-メチ
ル）-カルバメートが30.4ｇ得られた。mp．73〜76℃ 元素分析値：C₁₆H₂₄N₂O₃として計算値：Ｃ＝65.75％Ｈ＝8.22％Ｎ＝9.59％実測値：Ｃ＝66.01％Ｈ＝8.07％Ｎ＝9.68％実施例３ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-クロロメチル-カルバメート24.5ｇをベンゼン100
ｍに溶解させ、その後、トリエチルアミン10.1ｇ、N-
（β-カルベトキシエチル）-イソプロピルアミン23.8ｇ
およびベンゼン50ｍからなる溶液を室温で１時間以内
に添加した。この反応混合物を実施例１のように精製し
た。かくして、油状の2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベ
ンゾフラニル-N-メチル-N-〔（N′-イソプロピル）-N′
-（β-カルベトキシ-エチル）-アミノ-メチル〕-カルバ
メートが得られた。

元素分析値：C₂₁H₃₁N₂O₅として計算値：Ｃ＝64.37％Ｈ＝7.92％Ｎ＝7.15％実測値：Ｃ＝63.90％Ｈ＝8.12％Ｎ＝7.05％実施例４ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（クロロメチル）-カルバメート13.5ｇをベンゼン
100ｍに溶解させ、その後、3,4-ジメトキシ-β-フェ
ニル-エチルアミン12.8ｇおよびベンゼン30ｍからな
る溶液を１時間以内に添加した。この反応混合物を実施
例１のように精製した。かくして、油状の2,3-ジヒドロ
-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチル-N-〔3,4-
（ジメトキシ）-フェニルエチル〕-アミノ-メチルカル
バメートが15.4ｇ得られた。

元素分析値：C₂₃H₃₀N₂O₅として計算値：Ｃ＝66.66％Ｈ＝7.25％Ｎ＝6.76％実測値：Ｃ＝67.00％Ｈ＝6.85％Ｎ＝6.23％実施例５ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-クロロメチル-カルバメート53.8ｇをベンゼン250
ｍに溶解させた。この溶液に、1,1-ジメチル-ヒドラ
ジン15.25ｇ、トリエチルアミン25.25ｇおよびベンゼン
50ｍからなる混合物を室温で１時間以内に添加した。
かくして生成された懸濁液を２時間攪拌し、そして、濾
過した。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-〔N′-（1,1-ジメチル-ヒドラ
ジノ）-メチル〕-カルバメート塩酸塩が51ｇ得られた。
mp．107〜110℃ 元素分析値：C₁₅H₂₄CN₂O₃として計算値：Ｃ＝54.63％Ｈ＝7.28％Ｎ＝12.75％Ｃ
＝10.77 実測値：Ｃ＝53.61％Ｈ＝7.27％Ｎ＝11.94％Ｃ
＝10.88 実施例６ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラノール16.4ｇ
をトルエン50ｍに溶解させ、その後、ホスゲン14.9ｇ
をこの溶液に−５℃の温度で１時間導入した。酸結合剤
として、5N水酸化ナトリウム溶液を−５℃〜０℃の範囲
内の温度で、添加中にpH値が７を超えない速度で添加し
た。１時間後、トルエン相を分離し、中性になるまで水
で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして、溶剤を
留去させた。

残った2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-
クロロ-蟻酸エステルをベンゼン100ｍに溶解させた。
この溶液に、N-（モルホリノメチル）-メチルアミン15.
6ｇ、トリエチルアミン12ｇおよびベンゼン50ｍから
なる溶液を＋５℃〜０℃の範囲内の温度で１時間以内に
添加した。この反応混合物を実施例１に述べたようにし
て精製した。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-
ベンゾフラニル-N-メチル-N-〔N′-（モルホリノメチ
ル）〕-カルバメート25.1ｇは92〜95℃で溶融した。こ
れは実施例１により得られた生成物と同一であった。

実施例７ 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-クロロ-
蟻酸エステルをベンゼン100ｍに溶解させた。この溶
液に、ペンタクロロベンゼン29.3ｇおよびベンゼン100
ｍからなる溶液を添加した。酸結合剤として、5N水酸
化ナトリウム溶液またはトリエチルアミンをpH７にまで
調節する量だけ添加した。得られたベンゼン溶液を中性
になるまで洗浄し、そして、この溶液に、N-（モルホリ
ノメチル）-メチルアミン14.3ｇ、トリエチルアミン11
ｇおよびベンゼン50ｍからなる溶液を20℃で１時間以
内に添加した。３時間混合した後、この反応混合物を実
施例１に述べたように精製した。かくして、2,3-ジヒド
ロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチル-N-（N′-
モルホリノメチル）-カルバメートは92〜96℃で溶融し
た。

実施例８ N-（モルホリノメチル）-メチルアミン13ｇをトルエン1
00ｍに溶解させ、その後、ホスゲン14.9ｇをこの溶液
に−５℃〜０℃の範囲内の温度で導入した。N-メチル-N
-（モルホリノメチル）-アミノ-カルボニルクロリドを
含有するこの混合物に、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-
ベンゾフラノール15ｇ、トリエチルアミン10ｇおよびベ
ンゼン50ｍからなる混合物を添加した。この反応混合
物を実施例１に述べたように精製した。かくして、2,3-
ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチル-N-
（N′-モルホリノメチル）-カルバメートは92〜95℃で
溶融した。この化合物は実施例１により得られた生成物
と同一であった。

実施例９ N-（モルホリノメチル）-メチルアミン13ｇをトルエン1
00ｍに溶解させた。この溶液に、ホスゲン７ｇを−５
℃〜０℃の範囲内の温度で１時間以内に導入した。酸結
合剤として、5N水酸化ナトリウム水溶液をpH７に調節す
る量だけ添加した。２時間後、トルエン相を水で中性に
なるまで洗浄し、そして、ビス〔-N-メチル-（N-モルホ
リノメチル）〕-尿素を含有するこの溶液に、2,3-ジヒ
ドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラノール15.8ｇ、トリエ
チルアミン10.1ｇおよび水50ｍからなる溶液を室温で
１時間以内に添加した。この反応混合物を水で中性にな
るまで洗浄し、有機相を分離し、乾燥させ、そして、溶
剤を除去した。残留物を塩酸に溶解させ、その後、この
溶液をアルカリ化することによって、塩を再び塩基に変
換した。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-（N′-モルホリノメチル）-カ
ルバメートが22.7ｇ得られた。mp．92〜96℃ 実施例10 N-メチル-N-（モルホリノメチル）-アミノ-カルボニル-
クロリドのトルエン溶液に、ペンタクロロフェノール2
9.3ｇ、トリエチルアミン11ｇおよびベンゼン100ｍか
らなる溶液を添加した。２時間後、ペンタクロロフェニ
ル-N-メチル-N-（モルホリノメチル）-アミノ-カルボキ
シレートを含有するこの溶液に、2,3-ジヒドロ-2,2-ジ
メチル-7-ベンゾフラノール15.8ｇ、トリエチルアミン1
0.1ｇおよびトルエン50ｍからなる溶液を室温で１時
間以内に添加した。この反応混合物を室温で２時間攪拌
し、水で処理し、中性になるまで洗浄し、有機溶剤相を
分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。残留
物を希硫酸により硫酸塩に変換した。アルカリ溶液にす
ると2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-
メチル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート123.
1ｇが沈殿した。mp．92〜95℃ 実施例11 エチレングリコール７ｇと水52.6ｇからなる混合物中に
アトロックス（Atlox）4862 ４ｇを溶解させ、その
後、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-
メチル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート35ｇ
を高剪断力解凝集攪拌機（ウルトラチュラックス（Ulra
Turax）15N；15m/sec）により混和した。かくして得ら
れた懸濁液をシリコン石英ガラス球（直径２mm）の存在
下で、冷却された磨砕機中で、750r.p.m.で45分間磨砕
した。この磨砕物にソイテム（Soitem）22FL/Nを添加
し、その後、ガラス球を篩（メッシュサイズ1.5mm）に
かけて除去した。この懸濁液にテンシオフィックス（Te
nsiofix）821を0.2ｇ添加し、そしてチュラックス15N解
凝集攪拌機により５分以内に混和させた。この生成物
に、テンシオフィックスLO 51消泡剤0.2ｇを添加した。
このようにして得られた組成物の活性成分の粒径は95％
が５μｍ（超音波湿性篩により測定）以下であり、浮遊
力は90％（CIPACによる）に達し、また、流れ値は52秒
（フォード（Ford）NO.４ガラス）であった。

下記の組成を有する製剤を調製した。成分配合量（重量％）活性成分１〜60 アニオン系またはノニオン系界面活性剤１〜７不凍液５〜10 沈降防止剤 0.1〜0.5 消泡剤 0.1〜0.5 水全量 100 実施例12 分散性顆粒 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート700ｇ、
アトロックス（Atolox）4862 50ｇ、アエロシル（Aerro
sil）OTB 50ｇ、プラスドン（Poasdon）K25 10ｇおよび
乳糖190ｇからなる混合物をMTH KV-10（パペンマイアー
（Papenmeier））粉末混合機中で２分間（1000r.p.m.）
均質化した。この粉末混合物を気流ミル（IMRS-80）中
で磨砕し、粒子の90％が10μｍ未満（超音波湿性篩によ
り測定）となるようにした。

このようにして得られた粉末混合物10ｇを家庭用のコー
ヒーミル中で水1.2ｍと接触させ顆粒（攪拌時間20秒
間）を調製した。かくして得られた顆粒を50℃の真空中
で乾燥させた。この乾燥生成物を篩過（メッシュサイズ
0.1および1.0mm）した。このようにして得られた顆粒の
浮遊力は84％に達した（CIPAC法により測定した）。

下記の組成を有する製剤を調製した。成分配合量（重量％）活性成分１〜99 合成ケイ酸 0.1〜２分散助剤 0.1〜10 アニオン系またはノニオン系界面活性剤 0.1〜５粘着性高分子 0.2〜２糖全量 100 実施例13 顆粒 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-〔N′-（イソプロピル）-N′-（β-カルベトキシ
エチル）-アミノ-メチル〕-カルバメート５重量％をジ
メチルホルムアミド10重量％およびフルフロールブラン
（粒径0.2〜１mm）85重量％と混合した。

この顆粒は次の組成のものである。成分配合量（重量％）活性成分１〜20 溶剤３〜10 担体全量 100 実施例14 乳化性濃厚液 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（イソプロピル-アミノメチル）-カルバメート25
重量％をメチルエチルケトン49重量％に溶解させた。こ
の溶液にエデノール（エポキシ化大豆油）１重量％およ
び乳化剤混合物25重量％を添加した。

乳化剤混合物は次の成分からなる。

アトロックス-4857B 15 重量％アトロックス-3400B 10 重量％シェルゾル（SHELLSOL）Ｒ 62.5重量％イソプロパノール 12.5重量％下記の組成の製剤を調製した。成分配合量（重量％）活性成分 10〜50 イオン系および非イオン系界面活性剤５〜10 安定化剤 0.5〜1.5 溶剤全量 100 実施例15 本発明の化合物から、アセトンで、濃度１、0.2、0.0
4、0.008および0.0016％の一連の希釈液を調製した。こ
のようにして調整された溶液（0.5ｍ）をペトリ皿中
におかれたワットマン（Whatman）NO.１濾紙円板上に一
滴ずつ注いだ。溶剤が蒸発した後、１〜２週令のビーン
ビートル（Acanthoscalidesobtectus）成虫をペトリ皿
中に配置した。各濃度について３回反復した（各回に10
〜15匹使用した）。試験化合物の駆虫効果を24時間後に
評価した。死亡および麻痺した害虫の百分率に基づいて
評価した。溶剤のみの対照群は全く死亡しなかった。得
られた結果を表Ｉに要約する。

実施例16 試験化合物から、実施例15に開示した一連の希釈液を調
製し、その後、３〜５日令のイエバエ（Musca domestic
a）成虫を二酸化炭素でわずかに麻酔し、これを感染処
理済濾紙円板上に配置した。各濃度について３回反復試
験（各回に10〜15匹のハエを使用）を行なった。試験化
合物の殺虫効果をおよび参照化合物の殺虫効果を24時間
後に、死亡および麻痺したハエの百分率に基づいて評価
した。溶剤のみの対照群は全く死亡しなかった。結果を
下記の表IIに示す。

実施例17 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート、ジオキ
サカルブおよびカルボフランからアセトンで一連の希釈
液を調製した。この溶液の活性成分含量は3.5μあた
り40.5、13.5、4.5、1.5、0.5、0.16および0.05mgであ
った。この溶液（0.5μ）をハミルトン（Hamilton）
注射器で、L₆幼虫段階のアメリカンコンフューズコクヌ
ストモドキ（Tribolium cofusum）の背角皮に投与し
た。幼虫の生令は平均幼虫体重（1.81±0.37mg／幼虫）
に基づいて決定した（ソコロフ（Sokoloff）1972参
照）。

各濃度について２回反復試験した。（各反復試験に10匹
の幼虫を使用した。）96時間後に試験化合物の殺虫効果
を死亡した幼虫の百分率に基づいて評価した。0.5μ
の純アセトン溶液による対照処理では全く死亡しなかっ
た。得られた結果を下記の表IIIに示す。

実施例18 試験化合物の急性毒性（経口）データを下記の表IVに示
す。

実施例19 出発物質の製造 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-カルバメート88.8ｇおよびベンゼン700ｍからなる
溶液に、パラホルムアルデヒド12.6ｇを添加した。その
後、塩化チオニル48.8ｇを１時間以内に滴加した。２時
間後、この溶液を明澄にし、濾過し、そして、溶剤を蒸
発させた。かくして、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベ
ンゾフラニル-N-メチル-N-クロロメチル-カルバメート
が104.7ｇ得られた。mp.：115〜118℃ 元素分析値：C₁₃H₁₆CNO₃として計算値：Ｃ＝57.88％Ｈ＝5.94％Ｎ＝5.19％Ｃ
＝13.17％実測値：Ｃ＝57.67％Ｈ＝6.17％Ｎ＝5.22％Ｃ
＝12.06％実施例20 顆粒の製造 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート３重量
％、ピペロニルブトキシド６重量％、ジメチルホルムア
ミド15重量％およびフルフロールふすま（粒径0.2〜１m
m）７６重量％を混合した。

次の組成を有する顆粒を調製した。成分配合量（重量％）活性成分１〜10 ピペロニルブトキシド２〜20 溶剤５〜20 担体全量 100 実施例21 乳化性濃厚液 2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベンゾフラニル-N-メチ
ル-N-（N′-モルホリノメチル）-カルバメート20重量
％、ピペロニルブトキシド15重量％、アトロックス3276
FLM ７重量％およびキシレン58重量％を混合した。か
くして得られた乳化性濃厚液の組成は次のとおりであ
る。成分配合量（重量％）活性成分５〜30 ピペロニルブトキシド 10〜30 イオン系および非イオン系界面活性剤５〜15 溶剤全量 100 実施例22 共力効果の定量実施例１の化合物から、アセトンで、濃度0.6、0.2、0.
067、および0.022重量％の一連の希釈液を調製した。こ
れらの溶液から、各々0.5ｍを、ペトリ皿中に配置さ
れたワットマンNO.１濾紙円板（直径90mm）に一滴ずつ
注ぎ入れた。この円板は0.04％ピペロニルブトキシド溶
液0.5ｍであらかじめ処理されていた。アセトンを蒸
発させた後、二酸化炭素でわずかに麻酔した３〜５日令
のイエバエ（Musca domestica）成虫を濾紙円板上に配
置した。この試験は実施例16に述べたようにして評価し
た。結果を下記の表Ｖに要約して示す。

実施例23 全身作用の定量実施例13により製造した顆粒（活性成分含量５％）を土
壌の充てんされた植木鉢に15kg/haおよび7.5kg/haの投
与量に相当する量を噴霧した。その後、ソラマメ（Vici
a faba）の種を土壌中に播種した。このソラマメに２周
令で葉隔離箱中に配置されたアリマキ（Megaure vicia
e）を感染させた。各隔離箱について20匹のアリマキを
使用した。48時間後に死亡率を評価した。得られたデー
タを表VIに要約して示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デーネシユ，ヴアレーリアハンガリー国，1132ブダペスト，ボルベーリユ・ウトカ５ (72)発明者シヨムフアイ，エーヴアハンガリー国，1014ブダペスト，ターンチツチユ・ミハーリユ・ウツツア８ (72)発明者ラドヴアーニユ，エルジエーベトハンガリー国，1027ブダペスト，チヤロガーニユ・ウツツア 35／ネジデイク (72)発明者パツプ，ラースローハンガリー国，1112ブダペスト，ヴアドン・ウツツア 19 (72)発明者ヴイシユニオヴスキー，マーリアハンガリー国，1045ブダペスト，ニアール・ウツツア124 (72)発明者デトレ，タマーシユハンガリー国，2626ナヂイマロシユ，ヨージエフ・アツチラ・ウツツア37 (72)発明者セゴエー，アンドラーシユハンガリー国，1088ブダペスト，クルデイ・ヂユラ・ウツツア３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉで表わされ、式中 R²は水素またはC₄アルキル； R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n-で表わされ、ｎが１または２の整数であ
り、R⁴が-COOR⁵で表わされ、式中R⁵がC_1-4アルキルまた
は一般式II で表わされ、式中R⁶とR⁷が水素またはC_1-4アルコキシで
あり、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
してもよいが、R²とR³は同時にメチルでない化合物またはその塩。
【請求項２】特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
はその塩であって、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-（N′-モルホリニル）-メチル-
カルバメートまたはその塩。
【請求項３】特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
はその塩であって、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-（イソプロピルアミノ）-メチ
ル-カルバメートまたはその塩。。
【請求項４】特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
はその塩であって、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-［N′-（イソプロピル）-N′-
（β-カルベトキシエチル）-アミノ］メチル-カルバメ
ートまたはその塩。
【請求項５】特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
はその塩であって、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-［（β-3,4-ジメトキシ-フェニ
ル-エチル）アミノ］-メチル-カルバメートまたはその
塩。
【請求項６】特許請求の範囲第１項に記載の化合物また
はその塩であって、2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-7-ベン
ゾフラニル-N-メチル-N-［N′-（1,1-ジメチル-ヒドラ
ジノ）］-メチル-カルバメートまたはその塩。
【請求項７】一般式Ｉで表わされ、式中 R²は水素またはC₄アルキル； R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n-で表わされ、ｎが１または２の整数であ
り、R⁴が-COOR⁵で表わされ、式中R⁵がC_1-4アルキルまた
は一般式II で表わされ、式中R⁶とR⁷が水素またはC_1-4アルコキシで
あり、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
してもよいが、R²とR³は同時にメチルでない化合物またはその塩の製造方法であって、一般式III の化合物を、一般式IV の酸の反応性誘導体と反応させ、必要ならば生成物を塩
に変えることからなる方法。
【請求項８】一般式Ｉで表わされ、式中 R²は水素またはC₄アルキル； R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n-で表わされ、ｎが１または２の整数であ
り、R⁴が-COOR⁵で表わされ、式中R⁵がC_1-4アルキルまた
は一般式II で表わされ、式中R⁶とR⁷が水素またはC_1-4アルコキシで
あり、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
してもよいが、R²とR³は同時にメチルでない化合物またはその塩の製造方法であって、一般式Ｖの化合物を、一般式VI、VIIおよび／またはVIII の化合物と反応させ、必要ならば生成物を塩に変えるこ
とからなる方法。
【請求項９】一般式Ｉで表わされ、式中 R²は水素またはC₄アルキル； R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n-で表わされ、ｎが１または２の整数であ
り、R⁴が-COOR⁵で表わされ、式中R⁵がC_1-4アルキルまた
は一般式II で表わされ、式中R⁶とR⁷が水素またはC_1-4アルコキシで
あり、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
してもよいが、R²とR³は同時にメチルでない化合物またはその塩の製造方法であって、一般式IX の化合物を、一般式Ｘの化合物と反応させ、必要ならば生成物を塩に変えるこ
とからなる方法。
【請求項１０】特許請求の範囲第７項に記載の方法であ
って、一般式IVの酸の反応性誘導体として一般式ＸＩの酸塩化物または一般式ＸII の酸無水物または一般式ＸIII の活性エステルを使用することからなる方法。
【請求項１１】特許請求の範囲第７項に記載の方法であ
って、中性溶媒中で第三級塩基の存在のもとに10ないし
30℃の温度で行うことからなる方法。
【請求項１２】特許請求の範囲第８項に記載の方法であ
って、中性溶媒中で酸結合剤の存在下に行うことからな
る方法。
【請求項１３】特許請求の範囲第９項に記載の方法であ
って、一般式IIIベンゾフラノールをメチルイソシアネ
ートと反応させ、得られる2,3-ジヒドロ-2,2-ジメチル-
7-ベンゾフラニル-メチル-カルバメートを塩化チオニル
とパラホルムアルデヒドと反応させることからなる方
法。
【請求項１４】特許請求の範囲第９項に記載の方法であ
って、反応を中性溶媒の存在下に10ないし40℃の温度で
行うことからなる方法。
【請求項１５】一般式Ｉで表わされ、式中 R²は水素またはC₄アルキル； R³はC_1-4アルキルまたはC_2-8ジアルキルアミノまたは一
般式R⁴-(CH₂)_n-で表わされ、ｎが１または２の整数であ
り、R⁴が-COOR⁵で表わされ、式中R⁵がC_1-4アルキルまた
は一般式II で表わされ、式中R⁶とR⁷が水素またはC_1-4アルコキシで
あり、 R²とR³は一緒になって式-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-の基を形成
してもよいが、R²とR³は同時にメチルでない化合物またはその塩の少なくとも一つを主成分として含
む殺虫組成物。
【請求項１６】特許請求の範囲第１５項に記載の殺虫組
成物であって、１−60重量％の一般式Ｉの化合物または
その塩と、適当な助剤と、必要ならば別の取材との混合
物からなる懸濁濃厚液。
【請求項１７】特許請求の範囲第１６項に記載の殺虫組
成物であって、助剤として１−60重量％の界面活性剤を
含む濃厚懸濁液。
【請求項１８】特許請求の範囲第１５項に記載の殺虫組
成物であって、１−99重量％の一般式Ｉの化合物または
その塩を活性成分として含み、適当な助剤と所望ならば
他の活性成分との混合物である分散性顆粒としての組成
物。
【請求項１９】特許請求の範囲第１８項に記載の殺虫組
成物であって、助剤として0.1−10重量％のアニオン系
及び／又はノニオン系界面活性剤を含む組成物。
【請求項２０】特許請求の範囲第１５項に記載の殺虫組
成物であって、１−20重量％の一般式Ｉの化合物または
その塩を活性成分として含む、80−99重量％の適当な助
剤と、所望ならば他の活性成分との混合物である組成
物。
【請求項２１】特許請求の範囲第２０項に記載の殺虫組
成物であって、助剤として、粘着剤、着色剤、及び／又
は担体を含む組成物。
【請求項２２】特許請求の範囲第２０項に記載の殺虫組
成物であって、共力剤としてピペロニルブトキシドを含
む組成物。
【請求項２３】特許請求の範囲第１５項に記載の殺虫組
成物であって、10−50重量％の一般式Ｉの化合物または
その塩を活性成分として含む、適当な助剤と、所望なら
ば他の活性成分との混合物である組成物。
【請求項２４】特許請求の範囲第１９項に記載の殺虫組
成物であって、１−20重量％の界面活性剤と0.1−５重
量％の安定剤を含み、溶剤を加えて全量100重量％であ
る組成物。
【請求項２５】特許請求の範囲第１９項に記載の殺虫組
成物であって、共力剤としてピペロニルブトキシドを含
む組成物。