JPH0655771B2 - メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 - Google Patents

メタクリル酸エステル系重合体の製造方法

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JPH0655771B2 JP60192791A JP19279185A JPH0655771B2 JP H0655771 B2 JPH0655771 B2 JP H0655771B2 JP 60192791 A JP60192791 A JP 60192791A JP 19279185 A JP19279185 A JP 19279185A JP H0655771 B2 JPH0655771 B2 JP H0655771B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はメタクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を主成分とする不飽和単量体、又は一部その重合体を含
有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型枠中で重
合成形した場合の成形品の離型性に優れているメタクリ
ル酸エステル系重合体を製造する方法に関する。
（従来の技術） 西独特許出願公告第1146254号公報において、メタクリ
ル酸メチル等の不飽和単量体をアルキルアシルパーオキ
サイド、分子内にイオウを含有した化合物、第３級アミ
ン塩酸塩等のハロゲン含有化合物及び任意成分として重
金属含有化合物の存在下、室温下で重合を開始し、比較
的迅速に重合させる方法が記載されている。
（発明が解決しようとする問題点） 前記西独特許公報に記載された方法は比較的重合活性は
優れているが、型枠中で重合成形した場合に得られた重
合体成形品の型からの離型性が悪く生産性が悪い。
本発明の目的は、メタクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルを主成分とする不飽和単量体、又は一部その重
合体を含有する前記単量体を極めて迅速に重合させ、型
枠中で重合成形した場合の成形品の離型性が優れている
重合体を製造する方法を提供することである。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、メタクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルを主成分とする不飽和単量体又は一部その重合体を含
有する前記単量体１００重量部を、過酸エステル系ラジ
カル重合開始剤0.1〜５重量部、分子内にイオウを含有
した還元性物質0.1〜５重量部、銅含有化合物を前記単
量体又は一部その重合体を含有する前記単量体の重量を
基準にして銅換算で0.005〜１０ppm、及び一般式Ｉ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３
は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり、Ｒ１，Ｒ２
及びＲ３の炭素数を各々Ｃ１，Ｃ２及びＣ３とすると１
０≦（Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３）≦４２の関係を満足する。） で表わされる３級アミンのハロゲン化水素塩又は一般式
II （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及
びＲ７は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり、
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の炭素数を各々Ｃ４，Ｃ５，
Ｃ６及びＣ７とすると１１≦（Ｃ４＋Ｃ５＋Ｃ６＋
Ｃ７）≦４３の関係を満足する。） で表わされるハロゲン化第４級アンモニウム0.005〜１
重量部の存在下、型枠内で重合させることを特徴とする
メタクリル酸エステル系重合体の製造方法である。
本発明に用いられるメタクリル酸エステルは炭素数１〜
２８の炭化水素基を含む１価あるいは２価以上のアルコ
ール又はフェノールのメタクリル酸エステルであって、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ｔ−ブタノール、sec−ブタノール、フェノール、シク
ロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−
シクロヘキシルエタノール、１−アダマンタノール、２
−アダマンタノール、３−メチル−１−アダマンタノー
ル、３，５−ジメチル−１−アダマンタノール、３−エ
チルアダマンタノール、３−メチル−５−エチル−１−
アダマンタノール、３，５，８−トリエチル−１−アダ
マンタノール、３，５−ジメチル−８−エチル−１−ア
ダマンタノール、オクタヒドロ−４，７−メンタノイン
デン−５−オール、オクタヒドロ−４，７−メンタノイ
ンデン−１−イルメタノール、ｐ−メンタノール−８、
ｐ−メンタノール−２、３−ヒドロキシ−２，６，６−
トリメチル−ビシクロ〔３，１，１〕ヘプタン、３，
７，７−トリメチル−４−ヒドロキシ−ビシクロ〔４，
１，０〕ヘプタン、ボルネオール、イソボルネオール、
２−メチルカンファノール、フェンチルアルコール、ｌ
−メンタノール、２，２，５−トリメチルシクロヘキサ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ノナエチレングリコール、
テトラデカエチレングリコール、ビスフェノールＡ、ト
リメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリトール等のメタ
クリル酸エステルがあげられる。
本発明に用いられるメタクリル酸エステルは単独で使用
することもできるが、重合体製造時の重合活性向上のた
め、あるいは重合体の改質のため他のメタクリル酸エス
テル又は他の共重合性不飽和単量体を併用しても良い。
共重合性不飽和単量体としては、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸フェニル、アクリル酸シクロヘキ
シル等のアクリル酸エステル；スチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリロ
ニトリル等があげられる。
これらの共重合性不飽和単量体はメタクリル酸エステル
１００重量部に対して５０重量部以下好ましくは３０重
合部以下で用いられる。これより多くなるとメタクリル
酸エステル重合体本来の光沢、耐候性、硬度等の性能が
低下する。
メタクリル酸エステルあるいはこれと共重合性不飽和単
量体との混合物は単量体のまま重合に供することも可能
であるが、重合活性の向上、取扱いの容易さなどの理由
で通常シロップと称される、一部その重合体を含有する
単量体として重合に供する方が好ましい。
シロップ中の重合体の含有率は、３〜４０重量％程度で
ある。４０重量％を超えると粘度が高く取扱いにくくな
るので好ましくない。
シロップを製造するには公知の方法でよく、例えば単量
体に開始剤等を加えて重合させ、適度な重合率のところ
で重合を停止させる方法、単量体にその重合体を所定量
溶解させる方法等がある。
本発明で用いるラジカル重合開始剤としては、過酸化物
が良く特に過酸エステル系が重合活性が高く好ましい。
過酸エステルとしては、例えばｔ−ブチルパーオキシ−
３，５，５−トリメチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト等が用いられる。使用量は単量体又はその重合体を含
有する単量体１００重量部に対して0.1〜５重量部用い
られる。0.1重量部より少いと重合が完結しないので好
ましくない。
５重量部より多いと重合の制御が難しく得られた重合体
の耐候性、耐熱性も低下するので好ましくない。
本発明に用いる分子内にイオウを含有した還元性物質は
重合開始剤とレドックス系をつくるものであり、スルフ
ィン酸エステル類、チオ尿素類、メルカプタン類など２
価又は４価のイオウ化合物であり、具体的には、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸メチル、ｐ−トルエンスルフィン酸
エチル、テトラメチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、ラ
ウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、ブチルメルカプタン、２−エチルヘ
キシルチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラ
チオグリコレート、グリコールジメルカプトアセテー
ト、２−メルカプトエタノール及びそのエステル類、β
−メルカプトプロピオン酸及びそのエステル類があげら
れる。このイオウを含有した還元性物質は単量体又はそ
の重合体を含有する単量体１００重量部に対して0.1〜
５重量部用いられ、0.1重量部より少いと重合速度が遅
くなり、又５重量部より多いと得られる重合体の着色、
強度低下をおこすので好ましくない。
本発明に用いられる銅含有化合物は重合開始剤の分解触
媒として作用するものであり、メタクリル酸エステル等
の単量体に可溶な有機酸の銅塩、銅含有錯体等が適当で
あり、例えばナフテン酸銅、銅アセチルアセトネート等
があげられる。使用量は銅換算で単量体又はその重合体
を含有する単量体の重量を基準にして0.005〜１０ppm、
好ましくは0.1〜５ppm用いられる。0.005ppmより少いと
重合速度が遅く、重合時間が一定しない、また１０ppm
より多いと重合開始剤を失活させて重合を阻害するので
好ましくない。
本発明に使用される一般式Ｉで示される３級アミンのハ
ロゲン化水素塩又は一般式IIで示されるハロゲン化第４
級アンモニウムは重合を安定して促進させるものとして
効果があると同時に重合成形体の型枠からの離型に大き
な効果がある。具体的な物質例としては、トリブチルア
ミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、トリオ
クチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリラウリ
ルアミン、トリパルミチルアミン、トリミリスチルアミ
ン、トリデシルアミン、ジメチルオクチルアミン、ジメ
チルラウリルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチル
ミリスチルアミン等の３級アミンの塩酸又は臭酸塩、ト
リオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリデシル
メチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルア
ンモニウムクロライド、トリミリスチルメチルアンモニ
ウムクロライド等の４級アンモニウムクロライドがあげ
られる。これらの化合物はチッソ原子に結合しているア
ルキル基の炭素数は各々１〜１６であり、その合計が３
級アミン塩では１０〜４２、４級アンモニウム塩では１
１〜４３である。アルキル基の炭素数の合計がこれらの
下限より小さいとこれら化合物のメタクリル酸エステル
等単量体に対する溶解性が悪くなり、重合成形体の離型
性も低下する。又、上限より大きいとこれら化合物のメ
タクリル酸エステル等に対する溶解性が悪くなり、重合
体の耐熱性も低下するので好ましくない。アルキル基の
少くとも１つが炭素数５以上であると重合成形体の離型
性が特に良くなり好ましい。又、アルキル基の少なくと
も１つが炭素数１７以上のものはメタクリル酸エステル
等単量体に対する溶解性が低下するので好ましくない。
本発明の重合は塊場重合法で行われ、メタクリル酸エス
テル等の単量体又はその重合体を含有する単量体にラジ
カル重合開始剤、分子内にイオウを含有した還元性物
質、銅含有化合物及び特定の３級アミンのハロゲン化水
素塩又はハロゲン化４級アンモニウムを溶解させた液状
組成物を型枠の中に流し込み重合成形する。この時各成
分を個々に加えて重合させても良いが、この場合重合反
応性が極めて高いため均一混合、均一反応がむつかし
い。このためラジカル重合開始剤と還元性物質及び銅含
有化合物とはあらかじめ単量体又はその重合体を含む単
量体の一部に別々に溶解させておいて重合させる直前に
それぞれを所定量混合して重合させる方が好ましい。
本発明の方法は室温下で行うこともできるが、重合促進
のため５０℃以上の温度で行うのが好ましい。単量体又
はその重合体を含有する単量体と重合開始剤等を型枠の
中に入れ型枠を５０℃以上の温度に加熱して重合させて
も良いし、あらかじめ型枠の温度を５０℃以上の所定の
温度にしておいて単量体等と重合開始剤等を型枠の中に
入れて重合させても良い。
本発明方法においては重合成形体の型からの離型性が極
めて良いため重合終了後冷却して解枠しても良いが、重
合終了後すぐに冷却せずに解枠することもできる。
本発明方法において用いられる型枠は、強度、除熱の容
易さ等の点から金属製が好ましい。
本発明の方法は、メタクリル酸エステル系重合体のあら
ゆる成形品の製造に適用できる。すなわち、本発明の重
合を型枠内で行なう方法において、型枠を変えることに
より各種の形状の成形品が得られる。
この方法は、特に、重合体の内部ひずみが非常に少いこ
とから光学材料製造に適している。この光学材料として
は、汎用レンズ、フレネルレンズ、光学ディスク、プリ
ズム、ミラーなどであり、なかでもこの方法では型枠面
の精密な転写が容易に可能なので、形状の精巧さがより
要求されるフレネルレンズの製造に適している。
そのほかこの方法は大形成形品の製造も容易なので、フ
ロントウインド、サンルーフ、サイドウインド、リヤウ
インドなどの自動車部品、看板、水槽、バスタブ等の成
形にも適している。
（実施例） 以下に本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
実施例１〜５、比較例１〜５ （メタクリル酸メチル原シロップの製造） １０のステンレス製の密閉容器内にメタクリル酸メチ
ル４kgとメタクリル酸メチル重合体（スミペックス Ｂ
ＭＨ、住友化学工業社製）１kgを入れ、６０℃で５時間
かけて溶解し、重合体含有率２０％、粘度１ポイズの原
シロップを得た。
（重合成形） 上記原シロップ１００ｇに、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート１ｇ，グリコールジメルカプトアセテート0.7
ｇ、ナフテン酸銅（Cu含量１０％）をメタクリル酸メチ
ルに１重量％溶解させた液0.04ｇ及び第１表に示すアミ
ン塩酸塩を0.09ｇ加えて溶解させた。メタクリル酸メチ
ル原シロップに溶解しないアミン塩酸塩はジエチレング
リコールの８重量％溶液として加えた。
得られた溶液を１５０×１５０×３mmの型枠（内面がＳ
ＵＳ張りの金属製）の中に注液して８５℃の湯浴中で重
合させた。
反応開始後いずれも５〜８分で反応熱によるピーク温度
を示し、重合はほぼ完結した。重合終了後すぐに解枠し
て型から重合体を取り出すことが可能な温度範囲を調べ
た。
実施例６ 実施例１で使用したと同じ原シロップ１００重量部に、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１ｇ，グリコールジ
メルカプトアセテート0.7ｇ、ナフテン酸銅（Cu含量１
０％）をメタクリル酸メチルに１重量％溶解させた液0.
04ｇ及びトリオクチルメチルアンモニウムクロライド0.
1ｇを加えて溶解させ実施例１と同じ１５０×１５０×
３mmの型枠の中に注液して８５℃の湯浴中で重合させ
た。反応開始後８分で反応熱によるピーク温度を示し、
重合はほぼ完結した。重合終了後８０℃でも解枠が可能
であり、重合成形体の離型性は良好であった。
（発明の効果） 本発明方法によれば、メタクリル酸エステル等の単量体
を極めて迅速に重合させることができ、重合に要する時
間が極めて短く、着色、耐候性が優れた重合体を得るこ
とができる。
そのため単量体又はその重合体を含む単量体を型枠に入
れ、その内で重合を合わせ、成形された重合体を製造す
ることができる。又、本発明方法によれば重合の後型枠
から成形された重合体を取り出す場合の離型性が良好で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 康乗 幸雄 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−141710（ＪＰ，Ａ) 米国特許3565822（ＵＳ，Ａ) 米国特許3487062（ＵＳ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】メタクリル酸エステル、メタクリル酸エス
    テルを主成分とする不飽和単量体又は一部その重合体を
    含有する前記単量体１００重量部を、過酸エステル系ラ
    ジカル重合開始剤0.1〜５重量部、分子内にイオウを含
    有した還元製物質0.1〜５重量部、銅含有化合物を前記
    単量体又は一部その重合体を含有する前記単量体の重量
    を基準にして銅換算で0.005〜１０ppm、及び一般式Ｉ （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３
    は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり、Ｒ１，Ｒ２
    及びＲ３の炭素数を各々Ｃ１，Ｃ２及びＣ３とすると１
    ０≦（Ｃ１＋Ｃ２＋Ｃ３）≦４２の関係を満足する。） で表される３級アミンのハロゲン化水素塩又は一般式II （式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及
    びＲ７は各々炭素数１〜１６のアルキル基であり、
    Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７の炭素数を各々Ｃ４，Ｃ５，
    Ｃ６及びＣ７とすると１１≦（Ｃ４＋Ｃ５＋Ｃ６＋
    Ｃ７）≦４３の関係を満足する。） で表されるハロゲン化第４級アンモニウム0.005〜１重
    量部の存在下、型枠内で重合させることを特徴とするメ
    タクリル酸エステル系重合体の製造方法。
JP60192791A 1985-08-28 1985-08-30 メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 Expired - Lifetime JPH0655771B2 (ja)

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US06/900,974 US4885125A (en) 1985-08-28 1986-08-27 Method for in-mold polymerization of unsaturated compound
EP86306664A EP0214815B1 (en) 1985-08-28 1986-08-28 Method for in-mold polymerization of unsaturated compounds
DE8686306664T DE3685785T2 (de) 1985-08-28 1986-08-28 Methode zur polymerisation von ungesaettigten verbindungen in einer form.
US06/901,363 US4837286A (en) 1985-08-28 1986-08-28 Method for the production of polymethacrylates
DE8686306718T DE3675317D1 (de) 1985-08-30 1986-08-29 Verfahren zur herstellung von polymethacrylaten.
EP86306718A EP0217545B2 (en) 1985-08-28 1986-08-29 Method for the production of polymethacrylates
AU63586/86A AU595837B2 (en) 1985-08-28 1986-10-06 Method for in-mold polymerization of unsaturated compound
CA000520137A CA1306839C (en) 1985-08-28 1986-10-08 Method for in-mold polymerization of unsaturated compound
AU63912/86A AU599606B2 (en) 1985-08-28 1986-10-13 Method for the production of polymethacrylates
CA000521231A CA1296481C (en) 1985-08-28 1986-10-23 Process for preparing methacrylate polymer
NL8602674A NL8602674A (nl) 1985-08-28 1986-10-24 Werkwijze voor het bereiden van polymethacrylaten.
NL8602671A NL8602671A (nl) 1985-08-28 1986-10-24 Werkwijze voor het in een mal polymeriseren van een onverzadigde verbinding.
DE8686309546T DE3677518D1 (de) 1985-08-28 1986-12-08 Verfahren zur herstellung von vinylpolymeren.
EP86309546A EP0270709B1 (en) 1985-08-28 1986-12-08 Process for the production of vinyl polymers
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH066608B2 (ja) * 1985-08-06 1994-01-26 住友化学工業株式会社 メタクリル酸エステル系重合体の製造方法
JPH0625204B2 (ja) * 1985-08-28 1994-04-06 住友化学工業株式会社 ビニル系単量体の重合成形方法
AU630941B2 (en) * 1989-04-10 1992-11-12 Mitsubishi Chemical Corporation A method for producing a sliding coupling by a monomer casting method
JP2819767B2 (ja) * 1990-04-27 1998-11-05 住友化学工業株式会社 ビニル又はビニリデン重合体の製造方法
JPH0775789B2 (ja) * 1990-06-14 1995-08-16 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレイション 化学ハンダおよびそれを用いる結合方法
US5445781A (en) * 1991-08-28 1995-08-29 Centro Sviluppo Settori Impiego S.R.L. Process for the injection molding of non-precatalyzed polymerizable resins at high-pressure and flow
DE4200354A1 (de) * 1992-01-09 1993-07-15 Degussa (meth)acrylatharze mit verminderter vergilbung
US5516271A (en) * 1993-12-14 1996-05-14 United Technologies Corporation Apparatus for resin transfer molding
JP2729215B2 (ja) * 1994-03-23 1998-03-18 三洋化成工業株式会社 ラジカル重合性化合物の保存安定化方法
DE69707566T2 (de) * 1996-06-21 2002-07-11 Menicon Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers
DE19732744B4 (de) * 1997-07-30 2005-08-04 Würth Elektronik GmbH & Co. KG Anlage und Verfahren zur Versorgung einer Maschine mit neuen und nachbearbeitbaren Werkzeugen
EP0947857A3 (en) * 1998-03-24 2000-07-26 Akzo Nobel N.V. Process for providing an optical element and optical element obtainable by such a process
DE69916836T2 (de) * 1998-06-17 2005-04-28 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Wärmehärtbare flüchtige monomerformmasse und verfahren zum formen von gegenständen
US6203911B1 (en) 1998-06-17 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoset volatile monomer molding compositions
EP0976514A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-02 Hennecke GmbH Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polyurethan-Formteilen im Schussverfahren
US6620846B1 (en) 2000-08-02 2003-09-16 Closure Medical Corporation Absorbable adhesive compositions
DE10306613B4 (de) * 2003-02-14 2007-03-01 List Holding Ag Verfahren zur Durchführung einer Massepolymerisation
JP5613599B2 (ja) * 2011-03-23 2014-10-29 積水化成品工業株式会社 アクリル系樹脂発泡体の製造方法
FR2993581B1 (fr) * 2012-07-18 2016-01-22 Arkema France Procede d'impregnation pour un substrat fibreux, sirop (meth)acrylique liquide pour le procede d'impregnation, son procede de polymerisation et produit structure obtenu a partir de celui-ci
JP6285164B2 (ja) * 2013-12-05 2018-02-28 デクセリアルズ株式会社 化合物、熱硬化性樹脂組成物、及び熱硬化性シート
SG11201605240WA (en) 2013-12-27 2016-08-30 Kuraray Co Method for manufacturing (meth)acrylic resin composition
CN106538074B (zh) 2014-03-25 2020-03-06 斯特拉塔西斯公司 用在制造跨层图案的方法及系统
WO2016053877A1 (en) * 2014-09-30 2016-04-07 3M Innovative Properties Company Free-radical polymerization methods and articles thereby
CN107614265A (zh) * 2015-03-25 2018-01-19 斯特拉塔西斯公司 导电油墨原位烧结的方法和系统
DE102016222534A1 (de) * 2016-11-16 2018-05-17 Robert Bosch Gmbh Dauerhaft dichtende Verbindung zwischen Einleger und Polymer
CN116041624A (zh) 2016-12-14 2023-05-02 阿科玛法国公司 用于含羰基单体聚合的空气空隙控制组合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3487062A (en) 1966-11-16 1969-12-30 Du Pont Synergistic accelerator for t-butyl permaleic acid in methacrylate polymerization
US3565822A (en) 1965-01-13 1971-02-23 Du Pont Low temperature controlled polymerization system for methacrylate esters

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB471882A (en) * 1934-12-06 1937-09-13 Rohm & Haas Ag Improvements in or relating to the production of polymerisation products having highly polished surfaces
FR841770A (fr) * 1937-09-24 1939-05-26 Rohm & Haas Ag Procédé pour produire des objets de polymérisats moulés
US2558139A (en) * 1947-08-26 1951-06-26 L D Caulk Company Dental material and method
LU32916A1 (ja) * 1952-01-10
US2744866A (en) * 1952-03-25 1956-05-08 W H & L D Betz Iron retention in aqueous solution
FR1128202A (fr) * 1954-07-30 1957-01-03 Degussa Procédé pour polymériser des composés organiques
US3061598A (en) * 1959-03-02 1962-10-30 Sartomer Resins Inc Method of polymerizing methacrylate ester monomer in the presence of a polymer and a cyclohexly amine
NL120958C (ja) * 1960-02-01
NL123150C (ja) * 1961-07-07
US3234194A (en) * 1963-06-12 1966-02-08 Du Pont Methyl methacrylate polymer-in-monomer polymerization in the presence of a peroxymaleate and an amine
US3647737A (en) * 1969-05-26 1972-03-07 Ppg Industries Inc Novel mixtures of acrylicmonomers and the preparation thereof
US3843612A (en) * 1970-07-20 1974-10-22 Rohm & Haas Moldable and/or thermoformable acrylic polymers and processes for the production thereof
US3827933A (en) * 1972-04-03 1974-08-06 Du Pont Filled polymethyl methacrylate article and a process for its manufacture
GB1460791A (en) * 1973-01-18 1977-01-06 Mitsubishi Rayon Co Process for continuous manufacture of methyl methacrylate p'lymer
JPS5236154B2 (ja) * 1973-01-18 1977-09-13
US4130704A (en) * 1974-08-06 1978-12-19 Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. Process for producing sulfur modified polychloroprene in the presence of quaternary ammonium salts
JPS5175781A (en) * 1974-12-25 1976-06-30 Sumitomo Chemical Co Renzokujugohoho oyobi sonosochi
US4027546A (en) 1975-06-12 1977-06-07 The Black And Decker Manufacturing Company Speed changing device for tools having a gear assembly with a variable gear ratio
JPS582768B2 (ja) 1975-09-13 1983-01-18 住友重機械工業株式会社 センバンノオウフクダイベツドイドウソウチ
JPS5286439A (en) * 1975-12-19 1977-07-18 Osaka Soda Co Ltd Crosslinkable chlorinated polyethylene composition
JPS53102989A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Denki Kagaku Kogyo Kk Curable composition
DE2944092A1 (de) * 1979-10-31 1981-05-14 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Schwefelhaltige polymere, verfahren zur herstellung, verwendung zur herstellung von dispersionen sowie dispersionen
US4328329A (en) * 1980-12-11 1982-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for polymerizing methyl methacrylate syrup using a dual initiator system
JPS57178814A (en) * 1981-04-30 1982-11-04 Kuraray Co Ltd Manufacture of molded resin molding and mold therefor
DE3273225D1 (en) * 1981-11-13 1986-10-16 Lingner & Fischer Gmbh Curing compositions
US4477405A (en) * 1981-12-31 1984-10-16 Ppg Industries, Inc. Method of in-mold coating
US4510593A (en) * 1982-10-18 1985-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Information disk of grooved, metal-coated crosslinked polymeric layer
US4429092A (en) * 1982-12-06 1984-01-31 U.S. Peroxygen Company Room temperature polymerization of acrylate monomers with peroxyesters
JPS59172567A (ja) * 1983-03-22 1984-09-29 Okura Ind Co Ltd 変性二液型接着剤組成物
US4604414A (en) * 1983-03-31 1986-08-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Antistatic acrylic resin composition and method for the production thereof
CS253754B1 (en) * 1984-03-16 1987-12-17 Otto Wichterle Method of device for monomere mixtures polymerization during contact lenses centrifugal production
US4540723A (en) * 1984-05-16 1985-09-10 J&J Dental Products Inc. Dental restorative composition containing monofunctional monomer and diolefinically unsaturated monomer
JPH066608B2 (ja) * 1985-08-06 1994-01-26 住友化学工業株式会社 メタクリル酸エステル系重合体の製造方法
JPH0625204B2 (ja) * 1985-08-28 1994-04-06 住友化学工業株式会社 ビニル系単量体の重合成形方法
JPS6335508A (ja) * 1986-07-31 1988-02-16 G C Dental Ind Corp 義歯床用樹脂組成物
JP2890956B2 (ja) * 1992-02-25 1999-05-17 松下電器産業株式会社 太陽電池モジュール
JPH05330985A (ja) * 1992-05-27 1993-12-14 I N R Kenkyusho:Kk 反応装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3565822A (en) 1965-01-13 1971-02-23 Du Pont Low temperature controlled polymerization system for methacrylate esters
US3487062A (en) 1966-11-16 1969-12-30 Du Pont Synergistic accelerator for t-butyl permaleic acid in methacrylate polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
CA1306839C (en) 1992-09-01
EP0217545B1 (en) 1990-10-31
NL8602671A (nl) 1988-05-16
EP0217545B2 (en) 1994-09-28
JPH0625204B2 (ja) 1994-04-06
JPS6253311A (ja) 1987-03-09
AU595268B2 (en) 1990-03-29
DE3685785D1 (de) 1992-07-30
JPS6270402A (ja) 1987-03-31
EP0270709B1 (en) 1991-02-06
EP0270709A1 (en) 1988-06-15
EP0217545A1 (en) 1987-04-08
EP0214815A1 (en) 1987-03-18
AU599606B2 (en) 1990-07-26
DE3685785T2 (de) 1993-02-11
AU6358686A (en) 1988-04-14
AU6617786A (en) 1988-06-09
US4885125A (en) 1989-12-05
CA1296481C (en) 1992-02-25
US4837286A (en) 1989-06-06
AU6391286A (en) 1988-04-14
DE3677518D1 (de) 1991-03-14
NL8602674A (nl) 1988-05-16
EP0214815B1 (en) 1992-06-24
AU595837B2 (en) 1990-04-12

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