JPH0272151A - ３，５‐ジ置換ベンゼンスルホン酸アニリド類及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規３，５−ジ置換ベンゼンスルホン酸アニ
リド類、その製造方法及び農業用殺菌剤としての利用に
関する。

本願出願前公知のＵ　Ｓ−３，０３４，９５５（米国特
許）、ＥＰ−○Ｓ（ヨーロッパ公開特許）　１９３，３
９０及び特開昭６１年２７１２７０号には、ある種のベ
ンゼンスルホン酸アニリド類が、殺虫剤あるいは殺菌剤
として存用である旨、記載されている。

此度、本発明者等は、下記式（１）で表わされる３、５
−ジ置換ベンゼンスルホン酸アニリド類を見出した。

式： 式中、 Ｘ及びＹは、夫々、 ハロゲン原子、 ニトロ基及び 炭素原子数１−３のハロアルキル基を示し、Ｚは、ハロ
ゲン原子を不し、 ｎは、０．１．２、又は３を示し、 Ｗはハロゲン原子、 ニトロ基、 炭素原子数１−３のアルキル基又は 炭素原子数１−３のハロアルキル基を示し、そして ｍは、１．２．３．４又は５を示す。

上記式（１）の化合物は、例えば下記の方法により合成
できる。

製法 式 式中、Ｗ及びｍは前記と同し、 で表わされる化合物と 式 式中、ｘ、ｙ、ｚ及びｎは前記と同し、ｈａｌはハロゲ
ン原子を示す、 とを反応させることを特徴とする前記式（＋）３．５−
ジ置換ベンゼンスルホン酸アニリドの製造方法。

本発明式（＋）の化合物は、殺菌作用を示し、特に、土
壌病害防除剤として強力な作用を示す。

本発明によれば、式（＋）の３．５−ジ置換ベンゼンス
ルホン酸アニリド類は、意外にも驚くべきことには、本
発明化合物に類似する前掲の公知刊行物記載の化合物に
比較し、卓越した殺菌作用を現す。そして、防除の対象
として重要なアフ゛ラナ科植物の根こぶ病（Ｐｌａｓｍ
ｏｄｉｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）に対し、極
めて優れた殺菌作用を示す。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは、Ｘ及び
Ｙは、夫々、 フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基又は 炭素原子数１−２のフロオロアルキル基を示し、 Ｚはフッ素原子又は塩素原子を示し、 ｎはＯｌｌ又は２を示し、 Ｗは、フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基、 炭素原子数１−２のアルキル基又は 炭素原子数１−２のフルオロアルキル凸を示し、そして ｍは１．２又は３を示す。

更には、式日）に於いて特に好ましくは、Ｘ及びＹは、
夫々、 フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基又は トリフルオロメチル基を示し、 Ｚは、フッ素原子または塩素原子を示し、ｎは０又はＩ
を示し、 Ｗは、フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基、 メチル基、 ジフルオロメチル基、 トリフルオロメチル基又は １．１−ジフルオロメチル基を示し、 ｍが、■、２又は３を示す。

そして、本発明式Ｎ）の化合物の具体例としては、特に
は下記の化合物を例示することができる。

３．５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホン
酸−４′−トリフルオロメチルアニリド、３．５−ビス
（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホン酸−２’−ク
ロロ−４′−トリフルオロメチルアニリド、 ３．５−ビス（トリフルオロメチル）ヘンゼンスルホン
＃−３’−クロロ−４′−トリフルオロメチルアニリド
、 ３．５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホン
酸−２’−クロロ−４′−ニトロアニリド、３．５−ジ
クロロベンゼンスルホンＩＷ−２’−クロロ−４′−ト
リフルオロメチルアニリド、前記製法において、原料と
して例えば、４−トリフルオロメチルアニリンと３．５
−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニルクロ
ライドとを用いると、下記の反応式で表わされる。

上記製法に於いて、原料である式（ＩＩ）の化合物は、
前記Ｗ及びｍの定義に基づいたものを意味し、好ましく
は、前記の好ましい定義と同義を示す。

弐（ｎ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化
合物である。その具体例としては、下記の化合物を例示
することができる。

４−トリフルオロメチルアニリン、 ２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリン、３−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルアニリン、４−クロロ−
３−トリフルオロメチルアニリン、４−ジフルオロメチ
ルアニリン、 ２−クロロ−４−ニトロアニリン ２−メチル−４−ニトロアニリン、 ３．５−ジクロロアニリン、 ３．５−ジフルオロアニリン。

上記製法に於いて、原料である式（Ｉ［Ｉ）の化合物は
、前記Ｘ、Ｙ、Ｚ、ｎ及びｈａｌの定義に暴づいたもの
を意味し、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎについて好ましくは、前記
の好ましい定義と同義を示す。

そしてｈａｌは好ましくは塩素原子をボす。

式（Ｉ［Ｉ）の化合物は、有機化学の分野ではよく知ら
れた化合物である。その具体例としては、下記の化合物
を例示することができる。

３．５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスルホニ
ルクロリド、 ２−クロロ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベン
ゼンスルホニルクロリド、 ３．５−ジクロロベンゼンスルホニルクロリド、３．５
−ジフルオロベンゼンスルホニルクロリド。

上記製法の実施に際しては、適当な希釈剤として、すべ
ての不活性な有機溶媒を挙げることができる。

斯かる希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳
香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）
例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレンク
ロライド、クロロホルム、四塩化炭素、１．２−ジクロ
ロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン；その他
、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチルエチル
エーテル、ジー１ｓｏ−プロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−
プロピルケトン、メチル−ｉｓ。

−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセトニトリル、
プロピオニトリル；酸アミド類例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド；スルホン、スルホキシ
ド類例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン；およ
び塩基例えば、ピリジン等をあげることができる。

上記製法を実施するにあたっては、酸結合剤の存在下で
行うことが好ましく、斯かる酸結合剤としては、例えば
、 アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、第３級ア
ミン類例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
１．Ｉ、４．４−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ピ
リジン、４−ジメチルアミノピリミジン（ＤＭＡＰ）　
、ｌ、４−ジアザビシフＯ［２，２，２］　オクタ７　
（ＤＡＢＣＯ）、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０
１ウンデク７−エン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）をあげることができ
る。

上記製法は、実質的に広い温度範囲内において実施する
ことができる。一般には、約２０〜約３００℃、好まし
くは、約５０〜約２５０℃の間で実施できる。また、諸
反応は常圧の下で行うことが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することもできる。

上記製法を実施するに当っては、例えば式（ｎ）の化合
物１モルに対し、式（Ｉ［Ｉ）の化合物を１モル量乃至
１．５倍モル、不活性溶媒例えばピリジン中、あるいは
、０．１〜１．３倍モル量のジメチルアミノピリジンの
存在下で反応させることによって目的化合物を得ること
ができる。

本発明の活性化合物は、強力な殺菌作用を示し、実際に
、望ましからざる植物病原菌を防除するために使用する
ことができる。

本発明の活性化合物は、−最には、殺菌（カビ）剤とし
て、プラスモデイオホロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏ
ｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅＳ）、オーミセテス（ＯｏＢｃ
ｅｔｅｓ）、キトリデイオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉ
ｏｍｙｃｅｔａｓ）、ジゴミセテス（Ｚｙｇｏｍｙｃｅ
　ｔｅｓ）、アスコミセテス（Ａｓｃｏｔａｙｃｅｔｅ
ｓ＞、バシジオミセテス（Ｂａｓ　ｉｄ　ｉｏｍｙ−ｃ
ｅｔｅｓ）及びドイテロミセテス（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙ
ｃｅｔｅｓ）による種々の植物病害に対し、使用でき、
また殺菌（バクテリア）剤として、シュードモナス科（
Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａｅ）、リゾビウム科（
Ｒｈｉｚｏｂｉａｃｅａｅ）、エンテロバクテリア科（
Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅ−ｒｉａｃｅａｅ）、コリネバ
クテリウム科（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅ−ｒｉａｃｅａ
ｅ）及びストレプトミセス科（Ｓｔｒｅｐｔｏ−＋ｗｙ
ｃｅｔａｃｅａｅ）による種々の植物病害に対し、使用
できる。

そして例えば本発明化合物は、特には、プラスモデイオ
ホロミセテス（ネコブカビ菌）に属する根こぶ病（Ｐｌ
ａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）に対
し、橿めて優れた効果を示す。

本発明の活性化合物は、植物病原菌を防除するに必要な
活性化合物の濃度において、植物体に対し、良好な和合
性を示すため、使用に際しては、種子に対しての薬剤処
理、並びに土壌処理を可能にしている。

また、本発明化合物は温血動物に対しても低毒性であっ
て、安全に使用することができる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルジョン、懸
濁剤、粉剤、泡沫剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸
潤−天然及び合成物、種子用被覆剤、そしてＵＬＶ　（
コールドミスト（ｃｏｌｄｍｉｓｔ）、ウオームミスト
（ｗａｒｖ＋　ｍ１ｓｔ））を挙げることができる。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合によっては界面活
性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形
成剤を用いて、混合することによって行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることかできる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メナ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
越（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強権性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリロナイト又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物物の合成粒、そして有機物！（例え
ば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂
軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができる
。

乳化剤及赴／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アブ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、曲鉛のそれ
らの塩のような微量要素奔挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重鷺％含有することができ
る。

本発明の活性化合物は上記製剤又はさまざまな使用形態
において、他の公知活性化合物、例えば殺菌剤（ファン
ギサイド、バクテリサイド）、殺虫剤、殺ダニ剤、殺セ
ンチュウ剤、除草剤、鳥類已避剤、生長調整剤、肥料及
び／又は土壌改良剤を共存させることもできる。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、・ペ
ーストそして粒荊のような製剤形態で使用するか、又は
更に希釈して調製された使用形態で使用することができ
る。そして活性化合物は通常の方法、例えば、液剤散布
（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、浸ｌ責、噴ｆｇ　（ｓｐｒａｙ
ｉｎｇ、　ａｔｏｍｉｓｉｎｇ、　ｍ１ｓＬｉＢ）　。

くん蒸（νａｐｏｒｉｎｇ）　、潅注、懸濁形成、塗布
、散粉、散布、粉衣、湿衣、ｌ！潤被被覆糊状被覆又は
羽衣被覆で使用することができる。

植物体の各部分への処理に際しては、実際の使用形態に
おける活性化合物の？ａ度は、実質の範囲内で変えるこ
とができる。そして一般には０．０００１〜１重量％、
好ましくは、０．００１〜０．５Ｍ量％である。

種子処理に際しては、活性化合物を種子１ｋｇ当り０．
００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ−Ｃに、
使用することができる。

土壌処理に際しては、作用点に対し、０．００００１〜
０．１重量％、特には０．０００１〜０，０２重量％の
濃度の活性化合物を一般に使用することができる。

次に実施例により、本発明の内容を具体的に説明するが
、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

製造実施例 実施例１ 第　　１　　表 ４−トリフルオロメチルアニリンｊｏ、５３ｇ）のピリ
ジン（３０ｍｌりン守成に３．５−ビス（トリフルオロ
メチル）ヘンゼンスルホニルクロライド（０，９４ｇ）
を加え、２時間加熱還流する。反応後、減圧下に溶媒を
留去し、５％塩酸（２０ｍ＆）を加え、ジクロロメタン
（２０ｍｌＸ２）で抽出する。有機層を水洗し、・無水
硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧下に溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製する
と、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンスル
ホン酸−４’−）リフルオロメチルアニリド（０，８９
ｇ）を得る。　　ｍｐ、　１３９−１４０℃。

上記実施例１と同様の方法に従って得られる本発明化合
物を下記第１表に示す、尚、表中に実施例Ｉの化合物も
示す。

第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（ｍき） 第 表（ｔＩｔき） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第 表（続き） 第　１　表（続き） 生物試験 比較化合物 （Ｅ　Ｐ　−ＯＳ　１９３，３９０記載の化合物）実施
例２ コマツナ根こぶ病防除試験 活性化合物の調製 活性化合物 １．５部 イソプロビルハイドロゲン ホスフェート（ＰＡＰ）　　　　　　　０．５部粉末ク
レー　　　　　　　　　　９８　部上記のものを粉砕混
合して粉剤とする。

試験方法 径２１ｃｍの素焼鉢に、根こぶ病菌（Ｐ！ａｓｍｏｄｉ
−ｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓＳｊｃａｅ）汚染土壌をつめ
、これに上記の様に調製した本発明化合物の粉剤を所定
の濃度になる様に均一に混和処理した。

この土壌にコマツナ（品種：みすぎ）の種子を第　１　
表（続き） １鉢当り２０粒播種した。２０℃の空調温室に４週間保
った後、コマツナを堀りおこし、下記の基準により、発
病常態を評価し、防除効力を算出した。尚、薬害は認め
られなかった。

発病度 ３　：　Ｌ、　ｊｉｂこぶの発生により著しく根が肥大
している株数 ２：Ｌ２根こぶの発生は見られるが主根に限られる株数 １ｉｔ、□根こぶの発生がわずかに見られる株数Ｏ：Ｌ
ａ健全株数 結果を第２表に示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘ及びＹは、夫々、 ハロゲン原子、 ニトロ基又は 炭素原子数１−３のハロアルキル基を示し、Ｚは、ハロ
   ゲン原子を示し、 ｎは、０、１、２、又は３を示し、 Ｗはハロゲン原子、ニトロ基、炭素原子数１−３のアル
   キル基又は炭素原子数１−３のハロアルキル基を示し、
   そして ｍは１、２、３、４又は５を示す、 で表わされる３，５−ジ置換ベンゼンスルホン酸アニリ
   ド類。
2. （２）Ｘ及びＹが、夫々、 フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基又は炭素原子数１−２のフルオロアルキル基を
   示し、 Ｚがフッ素原子又は塩素原子を示し、 ｎが０、１又は２を示し、 Ｗがフッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基、 炭素原子数１−２のアルキル基又は 炭素原子数１−２のフルオロアルキル基を示し、そして ｍが１、２又は３を示す、 請求項第（１）記載の化合物。
3. （３）Ｘ及びＹが、夫々、 フッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基又はトリフルオロメチル基を示し、 Ｚが、フッ素原子または 塩素原子を示し、 ｎが０又は１を示し、 Ｗがフッ素原子、 塩素原子、 ニトロ基、 メチル基、 ジフルオロメチル基、 トリフルオロメチル基又は、 １，１−ジフルオロエチル基を示し、そして ｍが、１、２又は３を示す、 請求項第（１）記載の化合物。
4. （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘ及びＹは夫々、 ハロゲン原子、 ニトロ基及び炭素原子数１−３のハロアルキル基を示し
   、 Ｚは、ハロゲン原子を示し、 ｎは、０、１、２又は３を示し、 Ｗは、ハロゲン原子、 ニトロ基、 炭素原子数１−３のアルキル基又は炭素原子数１−３の
   ハロアルキル基を示し、 そしてｍが１、２、３、４又は５を示す、 で表わされる３，５−ジ置換ベンゼンスルホン酸アニリ
   ド類を有効成分として含有する農業用殺菌剤。
5. （５）土壌病害防除に用いる請求項（４）記載の農業用
   殺菌剤。