JPH0656822A

JPH0656822A - ピリミジニルチオキノリン誘導体とその製造法およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH0656822A
Application number: JP20653892A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Yoshikawa; 幸宏吉川; Tsutomu Ishii; 勉石井; Hiroharu Tanigawa; 谷川　　広晴; Sunao Maeda; 直前田; Hideo Kawashima; 秀雄川島; Katsutoshi Ishikawa; 勝敏石川; Yuji Yanase; 勇次柳瀬; Hitoshi Shimotori; 均下鳥; Naofumi Tomura; 直文戸村
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-08-03
Filing date: 1992-08-03
Publication date: 1994-03-01

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた病害防除効果を示し、作物にも安全な
ピリミジニルチオキノリン誘導体、その製造法、それを
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供する。【構成】一般式（１）で表されるピリミジニルチオキ
ノリン誘導体、その製造方法、それを有効成分として含
有する農園芸用殺菌剤。（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、Ｒ¹とＲ²は互いに独立して炭素数１〜３のアルキル
基、ｎは０から２の整数を表わす）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なピリミジニルチ
オキノリン誘導体、その製造法およびこれを有効成分と
して含有する農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平１―２４６２６３号公報には４位
にアリールオキシ基やアリールチオ基を有するキノリン
類が殺菌活性を有することが記載されている。しかしな
がら、この公報に記載されている化合物は、アリール基
としては置換フェニル基が主である。複素環基として
は、ピリジル基、ピリダジル基、ピラゾール基およびテ
トラゾール基が、それぞれ１〜２点例示されているだけ
であり、それらの病害防除効果は非常に低いか無いと記
載されている。従って、この公報の発明の主旨は、キノ
リン環の４位に置換フェノキシ基を有するものが優れた
病害防除効果を有するというところにある。本発明者ら
は、従来からピリミジン類が生体に対する親和性が良い
ことに着目し、生理活性物質への展開について検討して
きた。そこで、キノリン環の４位にピリミジニルオキシ
基またはピリミジニルチオ基を有するものについては今
まで全く検討されたことがなく、新規な化合物であるこ
とに注目し研究を開始した。比較のために、上記公報に
記載された化合物の中から優れているとされているもの
について試験したところ、防除効果の高いものは作物に
対して薬害があり、薬害の低いものは防除効果も低く実
用的ではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た殺菌効果を示すと共に、作物に対しても安全な化合物
である、新規なピリミジニルチオキノリン誘導体、この
新規化合物を製造する方法、ならびにこれらの化合物を
含有してなる農園芸用殺菌剤およびこの殺菌剤を施用す
る方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明化合物
が従来の化合物より優れた殺菌効果を有する上、キュウ
リ、トマト、ブドウおよび小麦等の作物に対しても優れ
た安全性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至
った。即ち、本発明は、一般式（１）（化１２）

【０００５】

【化１２】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３のアル
キル基、ｎは０から２の整数を表わす）で表されるピリ
ミジニルチオキノリン誘導体およびこの誘導体を、一般
式（２）（化１３）

【０００６】

【化１３】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表す）で表される４−クロロ
キノリン類と一般式（３）（化１４）

【０００７】

【化１４】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表されるピリミジン類を混合し、
溶融状態あるいは不活性溶媒中で反応させて製造する方
法、一般式（２）（化１５）

【０００８】

【化１５】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表す）で表される４−クロロ
キノリン類と一般式（３）（化１６）

【０００９】

【化１６】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表されるピリミジン類を混合し、
溶融状態あるいは不活性溶媒中で塩基の存在下に反応さ
せて製造する方法、および一般式（４）（化１７）

【００１０】

【化１７】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表す）で表される４−メルカ
プトキノリン類を金属塩にするか、あるいは塩基の存在
下に、一般式（５）（化１８）

【００１１】

【化１８】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表される２−クロルピリミジン類
と反応させて製造する方法である。更に本発明は、一般
式（１）（化１９）

【００１２】

【化１９】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３のアル
キル基、ｎは０から２の整数を表す）で表されるピリミ
ジニルチオキノリン誘導体を有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤である。

【００１３】本発明の新規なピリミジニルチオキノリン
誘導体は、一般式（１）で表わされる化合物である。
（化２０）

【００１４】

【化２０】

【００１５】この一般式（１）において、Ｙで表わされ
る置換基は、具体的には、クロル原子、ブロム原子、ヨ
ード原子であり、Ｙｎとしてより望ましくは、７−クロ
ル，７−ブロム，７−ヨード、５，７−ジクロロ、５，
７−ジブロモ、５，７−ジヨード体である。Ｒ¹および
Ｒ²で表わされる置換基は、具体的には、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル基等のアルキル基であ
る。本発明の化合物は、以下に示す（Ａ）または（Ｂ）
の方法によって製造することができる。（化２１）

【００１６】

【化２１】

【００１７】本発明の化合物（１）は、一般式（２）で
表わされる４−クロロキノリン類と一般式（３）で表わ
されるピリミジン類を混合し、溶融状態あるいは不活性
溶媒中、塩基の存在下あるいは塩基を加えずに反応させ
ることにより製造できる。

【００１８】次に反応条件について詳しく説明する。一
般式（３）において、反応は塩基の存在下でも塩基を加
えなくても進行する。反応温度は０℃から２００℃の間
にあるが、好ましくは２０℃から９０℃である。反応時
間は、反応温度によっても異なるが、通常１〜１０時間
で完結する場合が多い。

【００１９】添加する溶媒としては、本発明の反応に対
し不活性であり、沸点が反応温度以上のものであれば何
れでもよい。具体的には、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノンおよびジメチルスルホキシド等の非プ
ロトン性極性溶媒類またはアセトニトリル等が挙げられ
る。添加する塩基としては、水酸化アルカリ、炭酸アル
カリ、炭酸水素アルカリ、フッ化カリウム等の通常の塩
基を用いることができる。

【００２０】中間体の合成中間体である一般式（２）で示される４−クロロキノリ
ン類は市販されているか、あるいは以下に示した何れか
の方法で製造することが出来る。（ｉ） Organic Syntheses, Coll. Vol.3, 272 (1955)
に記載された以下の反応式に従った方法により製造でき
る。（化２２）

【００２１】

【化２２】（ii）上記（ｉ）の方法におけるエトキシメチレンマ
ロン酸ジエチルの代わりにメトキシメチレンメルドラム
酸を用いて次式に従っても同様に得られる。（化２３）

【００２２】

【化２３】また、もう一つの中間体である一般式（３）で表わされ
るピリミジン類は市販品を使用するか、あるいは以下の
方法で製造することができる。

【００２３】（iii）対応するアミノ体を次式に従い
ジアゾ化後、加水分解することによりＯＨ体が得られる
が、この際ＨＣｌを用いるとＣｌ体も生成する。更に、
Ｃｌ体は対応するＯＨ体をクロル化することにより容易
に得ることができる。（化２４）

【００２４】

【化２４】（iv）上記（iii）で得られたＣｌ体をチオ尿素等で
処理することによりＳＨ体を得ることができる。（化２
５）

【００２５】

【化２５】

【００２６】つぎに、一般式（１）で表される化合物の
他の製造方法を説明する。一般式（１）で表される化合
物は、一般式（４）で表わされる４−メルカプトキノリ
ンを一般式（５）で表わされる２−クロロピリミジンと
反応させることによっても製造することもできる。（化
２６）

【００２７】

【化２６】

【００２８】以下にさらに詳しく説明する。塩基の存在
下に反応は進行する。塩基としては、金属ナトリウム、
水素化ナトリウム、水酸化アルカリ類、炭酸アルカリ
類、炭酸水素アルカリ類等の無機塩基類およびトリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基類が使用可能である。
溶媒としては、本反応に不活性なものであれば何れも使
用可能であり、またピリジン等の有機塩基類を溶媒の役
割を兼ねて使用することもできる。反応温度は０℃から
溶媒の沸点まで可能であるが、２０〜１２０℃の範囲が
望ましい。

【００２９】中間体である４−メルカプトキノリン類
は、J Amer. Chem. Soc.,70,2190(1948)に記載された方
法に準じて４−クロロキノリン類とチオ尿素から製造す
ることができる。もう一方の２−クロロピリミジン類は
反応式（iii）の説明で既に述べた様に、２−ヒドロキ
シピリミジン類と同時に生成するが、得られた２−ヒド
ロキシピリミジン類を塩素化して製造することもでき
る。

【００３０】本発明は一般式（１）で表される化合物を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。

【００３１】本発明の農園芸用殺菌剤は、キュウリうど
んこ病、キュウリ炭疽病、トマトうどんこ病、オオムギ
うどんこ病、コムギうどんこ病、コムギ赤さび病、イチ
ゴうどんこ病、イチゴ炭疽病、ブドウうどんこ病、リン
ゴうどんこ病、リンゴ赤星病、リンゴ斑点落葉病、リン
ゴ黒星病、ナシ赤星病、ナシ黒星病、ナシ黒斑病等幅広
い植物病害に対し優れた防除効果を示す。

【００３２】本発明に係わる一般式（１）で表される化
合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は、処理する
植物に対して原体をそのまま使用してもよいが、一般に
は不活性な液体担体または固体担体と混合し、通常用い
られる製剤形態である粉剤、水和剤、フロワブル剤、乳
剤、粒剤およびその他の一般に慣用される形態の製剤と
して使用される。更に製剤上必要ならば補助剤を添加す
ることもできる。

【００３３】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される合成または天
然の無機または有機物質を意味する。担体としては、通
常農園芸用薬剤に使用されるものであるならば固体また
は液体のいずれでも使用でき、特定のものに限定される
ものではない。

【００３４】例えば、固体担体としては、モンモリロナ
イト、カオリナイト等の粘土類、珪藻土、白土、タル
ク、バーミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリ
カゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の
植物性有機物質および尿素等が挙げられる。

【００３５】液体担体としては、トルエン、キシレン、
クメン等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパ
ラフィン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジ
クロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、ジエ
チレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、
メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリ
コールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドおよび水等が挙げられる。更に本発
明化合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場
面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組
み合わせて次の様な補助剤を使用することも出来る。補
助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活性
剤、結合剤（例えば、リグニンスルホン酸、アルギン
酸、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ＣＭＣナト
リウム等）、安定剤（例えば、酸化防止用にフェノール
系化合物、チオール系化合物または高級脂肪酸エステル
等を用いたり、ｐＨ調整剤として燐酸塩を用いたり、時
に光安定剤も用いる）等を必要に応じて単独または組み
合わせて使用出来る。更に場合によっては防菌防黴のた
めに工業用殺菌剤、防菌防黴剤などを添加することも出
来る。

【００３６】補助剤について更に詳しく述べる。乳化、
分散、拡展、湿潤、結合、安定化等の目的ではリグニン
スルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩等
のアニオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオ
キシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレン
アルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルチオエ
ーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー等の
非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワッ
クス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート
等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等が挙げられ
る。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるも
のではない。

【００３７】本発明に係わる農園芸用殺菌剤における一
般式（１）で表される化合物の含有量は、製剤形態によ
っても異なるが、通常粉剤では０．０５〜２０重量％、
水和剤では０．１〜８０重量％、乳剤では１〜５０重量
％、フロワブル製剤では１〜５０重量％、ドライフロワ
ブル製剤では１〜８０重量％であり、好ましくは、粉剤
では０．５〜５重量％、水和剤では５〜８０重量％、粒
剤では０．５〜８重量％、乳剤では５〜２０重量％、フ
ロワブル製剤では５〜３０重量％およびドライフロワブ
ル製剤では５〜５０重量％である。補助剤の含有量は０
〜８０重量％であり、担体の含有量は、１００重量％か
ら有効成分化合物および補助剤の含有量を差し引いた量
である。

【００３８】本発明組成物の施用方法としては種子消
毒、茎葉散布等が挙げられるが、通常当業者が利用する
どの様な施用方法にても十分な効力を発揮する。施用量
および施用濃度は対象作物、対象病害、病害の発生程
度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件等によ
って変動するが、散布する場合には有効成分量としてヘ
クタール当たり５〜５００ｇが適当であり、望ましくは
ヘクタール当り１０〜２００ｇである。また水和剤、フ
ロワブル剤または乳剤を水で希釈して散布する場合、そ
の希釈倍率は５００〜２０，０００倍が適当であり、望
しくは１，０００〜１０，０００倍である。

【００３９】本発明の農園芸用殺菌剤は他の殺菌剤、殺
虫剤、除草剤および植物成長調節剤等の農薬、土壌改良
剤または肥効物質との混合使用は勿論のこと、これらと
の混合製剤も可能である。殺菌剤としては例えば、トリ
アジメホン、ヘキサコナゾール、プロクロラズ、トリフ
ルミゾール等のアゾール系殺菌剤、メタラキシル、オキ
サディキシル等のアシルアラニン系殺菌剤、チオファネ
ートメチル、ベノミル等のベンズイミダゾール系殺菌
剤、マンゼブ等のジチオカーバメート系殺菌剤およびテ
トラクロロイソフタロニトリル、硫黄等が挙げられ、
殺虫剤としては例えば、フェニトロチオン、ダイアジノ
ン、ピリダフェンチオン、クロルピリホス、マラソン、
フェントエート、ジメトエート、メチルチオメトン、プ
ロチオホス、ＤＤＶＰ、アセフェート、サリチオン、Ｅ
ＰＮ等リン系殺虫剤、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＢＰＭＣ、ピ
リミカーブ、カルボスルファン、メソミル等のカーバメ
ート系殺虫剤およびエトフェンプロックス、ペルメトリ
ン、フェンバレレート等のピレスロイド系殺虫剤等が挙
げられるが、これに限定されるものではない。

【００４０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。実施例１７−クロロ−４−（４−メトキシ−６−メチル−２−ピ
リミジニルチオ）キノリン〔化合物番号１〕の合成７−クロロ−４−メルカプトキノリン、１．００ｇを
１，３−ジメチルイミダゾリジノン２５ｍｌに溶解し、
６０％水素化ナトリウム、０．２１ｇを加え、室温で１
時間攪拌する。その後、２−クロロ−４−メチル−６−
メトキシピリミジン、０．８１ｇを加え、室温で３．５
時間攪拌する。水を滴下し、酢酸エチルで抽出後、水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥する。減圧濃縮後、残渣を
シリカゲルでカラムクロマトグラフィー分離し（酢酸エ
チル／ｎ−ヘキサン＝３／７で溶出）、目的物を黄褐色
粉末として得た。

【００４１】収量：０．８１ｇ、ｍｐ：１１６〜１１７℃

【００４２】実施例２５，７−ジクロロ−４−（４−メトキシ−６−メチル−
２−ピリミジニルチオ）キノリン（化合物番号１６）の
合成５，７−ジクロロ−４−メルカプトキノリン、０．３３
ｇと２−クロロ−４−メトキシ−６−メチルピリミジ
ン、０．２７ｇをピリジン、２０ｍｌに溶解し、窒素気
流下、１００℃で２．５時間加熱攪拌した。冷却後、ピ
リジンを減圧留去し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、得られた油
状物をシリカゲルでカラムクロマトグラフィー分離し
（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／１で溶出）、目的物
を得た。収量：０．３５ｇ，ｍｐ：１２０．９〜１２１．５
℃ その他、実施例１〜３と同様の方法で合成した化合物の
例を第１表（表１〜表３）に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】製剤例および生理試験例次に本発明に係わる農園芸用殺菌剤の製剤例および試験
例を示す。製剤例１（粉剤）化合物番号１の化合物２部およびクレー９８部を均一に
混合粉砕し、有効成分２％を含有する粉剤を得た。

【００４７】製剤例２（水和剤）化合物番号１の化合物５部、珪藻土５０部、白土４３
部、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を
均一に混合粉砕して、均一組成の微粉末状の有効成分５
％を含有した水和剤を得た。

【００４８】製剤例３（水和剤）化合物番号１の化合物１０部、カオリン７０部、ホワイ
トカーボン１８部およびアルキルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム２部を均一に混合粉砕して、均一組成の微粉末
状の有効成分１０％を含有した水和剤を得た。

【００４９】製剤例４（水和剤）化合物番号８の化合物２０部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル５部および白土７２部を均一に混合粉砕し
て、均一組成の微粉末状の有効成分２０％を含有した水
和剤を得た。

【００５０】製剤例５（水和剤）化合物番号８の化合物５０部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１部、ホワイトカーボン５部および珪藻土４４部
を混合粉砕して、有効成分５０％を含有する水和剤を得
た。

【００５１】製剤例６（フロワブル剤）化合物番号８の化合物５部、プロピレングリコール７
部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩２部、および水８２部を
サンドグラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００５２】製剤例７（フロワブル剤）化合物番号１６の化合物５部、プロピレングリコール５
部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、ポリ
オキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５部、シ
リコン系消泡剤０．２部、及び水７９．８部をサンドグ
ラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００５３】製剤例８（フロワブル剤）化合物番号１６の化合物１０部、プロピレングリコール
７部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチル
スルホサクシネートナトリウム塩２部、および水７９部
をサンドグラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得
た。

【００５４】製剤例９（フロワブル剤）化合物番号１６の化合物２５部、プロピレングリコール
５部、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル５部、ポ
リオキシエチレンジアリルエーテルスルフェート５部、
シリコン系消泡剤０．２部、及び水５９．８部をサンド
グラインダーで湿式粉砕しフロワブル剤を得た。

【００５５】試験例１キュウリうどんこ病防除効果試験温室内で直径７．５ｃｍのビニールポットに生育させた
キュウリ（品種：相模半白）の第一葉期苗に、製剤例２
に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈して３ポット
当たり５０ｍｌづつ散布した。薬液が風乾した後、予め
キュウリ葉上で発生させておいたキュウリうどんこ病菌
胞子を軽く葉上に振るい落として接種した。接種１０日
後に１葉当たりにキュウリうどんこ病の病斑の占める面
積を次の指標に従って調査した。結果を第２表（表４）
に示す。

【００５６】発病度０：発病なし１：病斑の面積が５％以下２：〃５〜２５％３：〃２５〜５０％４：〃５０％以上また、薬害規準は以下のようにして判定した。薬害規準 − ：薬害なし ± ：軽微な薬害が生じた苗がある＋：全ての苗に軽微な薬害が認められる＋＋：中程度の薬害であるが、回復する＋＋＋：回復できない程度の薬害キュウリの薬害症状：葉の周囲の生長が止まり、葉が湾
曲する。

【００５７】

【表４】比較薬剤１および２は下記の化合物（化２７）を示す。
（試験例２の場合も同様）

【００５８】

【化２７】比較薬剤１および２は、特開平１−２４６２６３号公
報の化合物である（試験例２においても同様）。

【００５９】試験例２オオムギうどんこ病防除効果試験温室内で直径 7.5cmのビニールポットに生育させたオオ
ムギ（品種：アズマゴールデン）の第一葉期苗に、製剤
例３に準じて調製した水和剤を所定濃度に希釈して３ポ
ット当たり50mlずつ散布した。その翌日に、予めオオム
ギ葉上で発生させておいたオオムギうどんこ病菌胞子を
軽く葉上に振るい落として接種した。接種10日後に１葉
当たりにオオムギうどんこ病菌の菌叢数を調査し、次式
により防除価（％）を算出した。結果を第３表（表５）
に示す。

【００６０】

【表５】

【００６１】試験例１および２の結果は、一般式（１）
で表される本発明化合物キュウリうどんこ病およびオオ
ムギうどんこ病に対して優れた防除効果を示すと共に、
作物に対しても安全であることを示している。一方、本
試験では比較薬剤１は効果が認められず、比較薬剤２は
防除効果はあるもののキュウリに対して薬害を示した。

【００６２】

【発明の効果】本発明に係わる一般式（１）で表される
化合物を含有する農園芸用殺菌剤は、農業や園芸で問題
となる病害に対して低薬量で顕著な防除効果を示し、特
にうどんこ病類に対する効果が際立っている。一方、キ
ュウリやムギ類等の作物に対しては極めて安全である。
近年、アゾール系殺菌剤に対し耐性菌が出現してきてい
る状況を鑑みて、これらに代わり得る優れた農園芸用殺
菌剤を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者前田直千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者川島秀雄千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者石川勝敏千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者柳瀬勇次千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者下鳥均千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者戸村直文千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）（化１）【化１】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３のアル
キル基、ｎは０から２の整数を表す）で表されるピリミ
ジニルチオキノリン誘導体。
【請求項２】一般式（２）（化２）【化２】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表わす）で表される４−クロ
ロキノリン類と一般式（３）（化３）【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表されるピリミジン類を混合し、
溶融状態あるいは不活性溶媒中で反応させることを特徴
とする一般式（１）（化４）【化４】（式中、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは上記と同様の意味
を表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の
製造法。
【請求項３】一般式（２）（化５）【化５】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表わす）で表される４−クロ
ロキノリン類と一般式（３）（化６）【化６】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表されるピリミジン類を混合し、
溶融状態あるいは不活性溶媒中、塩基の存在下で反応さ
せることを特徴とする一般式（１）（化７）【化７】（式中、Ｙ、Ｚ、Ｒ¹、Ｒ²およびｎは上記と同様の意味
を表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の
製造法。
【請求項４】一般式（４）（化８）【化８】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、ｎは０から２の整数を表わす）で表される４−メル
カプトキノリン類を金属塩にするか、あるいは塩基の存
在下に、一般式（５）（化９）【化９】（式中、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３の
アルキル基を表す）で表わされる２−クロロピリミジン
類と反応させることを特徴とする一般式（１）（化１
０）【化１０】（式中、Ｙ、Ｚ，Ｒ¹、Ｒ²およびｎは上記と同様の意味
を表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の
製造法。
【請求項５】一般式（１）（化１１）【化１１】（式中、Ｙはハロゲン原子、Ｚは水素原子またはメチル
基、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立して炭素数１〜３のアル
キル基、ｎは０から２の整数を表す）で表されるピリミ
ジニルチオキノリンを有効成分として含有する農園芸用
殺菌剤。