JPH0657088A

JPH0657088A - 高分子組成物

Info

Publication number: JPH0657088A
Application number: JP5054254A
Authority: JP
Inventors: Lori C Hasselbring; カラハンハッセルブリングロリ
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1992-04-02
Filing date: 1993-03-15
Publication date: 1994-03-01
Also published as: US5369174A; CN1076939A; CA2087486C; EP0563956A2; EP0563956A3; KR930021709A; CA2087486A1; TW226392B

Abstract

(57)【要約】【目的】押出してシートまたはフィルムにするか、あ
るいは射出成形して良好な衝撃強度、溶融強度、耐離層
性、良好な環境応力亀裂抵抗および経済的実現可能性を
有する製品にすることができる樹脂混合物を提供するこ
と。【構成】以下の（ａ）〜（ｃ）の３種の樹脂混合物を
提供する：（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマ
ーおよびグラフト化ポリプロピレンの混合物、（ｂ）モ
ノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマー、グラ
フト化ポリプロピレンおよびスチレン−エチレン／ブチ
レン−スチレンゴムの混合物、および（ｃ）モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマー、ポリプロピレ
ンおよびスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴム
の混合物。これらの樹脂の製造方法およびこれらから製
造される製品を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はモノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーの混合物に関するものである。

【０００２】樹脂状のモノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーは、混合物中で用いられる場合、明澄
性および他のプラスチックを強化する能力などの望まし
い性質を示す。

【０００３】しかし、押出してシートまたはフィルムに
するかあるいは射出成形して良好な衝撃強度、溶融強
度、耐離層性、良好な環境応力亀裂抵抗および経済的実
現可能性を有する製品にすることができる樹脂混合物に
対する必要性がずっと続いている。いくつかの適用のた
めには明澄性が本質的であり、他の適用のためには審美
性の点で喜ばれる不透明な外観が望ましい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は押出すかある
いは射出成形して望ましい外観、良好な溶融強度、良好
な衝撃強度、良好な曲げ弾性率および耐離層性の優れた
組合せを有する製品にすることができるモノビニル芳香
族−共役ジエンブロックコポリマーおよびグラフト化ポ
リプロピレンポリマーまたはコポリマーの混合物を供給
する。

【０００５】本発明はまたこのような組成物の製造方法
も供給している。

【０００６】本発明の１つの実施態様に従って、押し出
すかあるいは射出成形して良好な衝撃強さおよび曲げ弾
性率を有する製品にすることができる樹脂混合物は以下
のものから成る：（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマ
ー、および（ｂ）グラフト化ポリプロピレン。

【０００７】本発明のもう１つの実施態様に従って、押
し出すかあるいは射出成形して良好な衝激強さおよび良
好な曲げ弾性率を有する製品にすることができる樹脂混
合物は以下のものから成る：（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマ
ー、（ｂ）ポリプロピレン（ｃ）スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴム。

【０００８】本発明のさらにもう１つの実施態様に従っ
て、押し出すかあるいは射出成形して良好な衝撃強さお
よび良好な曲げ弾性率を有する製品にすることができる
樹脂混合物は以下のものから成る：（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマ
ー、（ｂ）グラフト化ポリプロピレン、（ｃ）スチレン
−エチレン／ブチレン−スチレンゴム。

【０００９】本発明のさらにそのうえのもう１つの実施
態様に従って、前述の組成物の製造方法が供給されてい
る。

【００１０】

【課題を解決しようとする手段】モノビニル芳香族−共
役ジエンブロックコポリマーから得られる押し出すかあ
るいは成形された製品の性質における改良は、さまざま
な樹脂混合物を用いて組成物に望ましい性質を与えるこ
とによって、達成することができる。

【００１１】本発明はモノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーおよびグラフト化ポリプロピレンの新
しいおよび有用な混合物の分野に関する。これらの混合
物は押し出すかあるいは射出成形して驚くことにそして
思いがけなく良好な衝撃強さ、溶融強度、曲げ弾性率、
耐離層性および環境応力亀裂抵抗を有する製品にするこ
とができる。

【００１２】モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコ
ポリマーおよびグラフト化ポリプロピレンの混合物中で
の少量の１種またはそれ以上のスチレン−エチレン／ブ
チレン−スチレンゴムの使用の結果、さらにより良好な
衝撃強さが得られることもまた発見された。

【００１３】モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコ
ポリマーを伴なった混合物中でのあるポリプロピレンラ
ンダムコポリマーの使用によって混合物中での相乗作用
を表す衝撃強さを示すこともまた発見された。

【００１４】もう１つの有用なおよび驚くべき発見は、
モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよ
びポリプロピレンの混合物に少量のスチレン−エチレン
／ブチレン−スチレンゴムを加えると、ポリプロピレン
がグラフト化されなくても衝撃性が改良されるというこ
とであった。

【００１５】ある実施様態において、本発明の樹脂組成
物はさらに特別に以下のものを含む：（ａ）組成物中のポリマーの総重量に基づいて、約５
０〜約９０重量％の、さらに好ましくは約６０〜約８５
重量％の、そして最も好ましくは約６５〜約８５重量％
のモノビニル芳香族−共役ジエンコポリマー、および
（ｂ）組成物中のポリマーの総重量に基づいて、約１
０〜約５０重量％の、さらに好ましくは約１５〜約４０
重量％の、そして最も好ましくは約１５〜約３５重量％
のグラフト化ポリプロピレン。

【００１６】もう１つの実施態様において、本発明の樹
脂組成物はさらに特別に以下のものを含む：（ａ）組成物中のポリマーの総重量に基づいて、約５
〜約９８重量％の、さらに好ましくは約２０〜約９５重
量％の、そして最も好ましくは約６５〜約９０重量％の
モノビニル芳香族−共役ジエンコポリマー、（ｂ）組
成物中のポリマーの総重量に基づいて、約２〜約９５重
量％の、さらに好ましくは約５〜約８０重量％の、そし
て最も好ましくは約１０〜約３５重量％のポリプロピレ
ンおよび、（ｃ）組成物中のポリマーの総重量に基づ
いて、０よりも大きく約２０重量％迄の、さらに好まし
くは約１〜約１５重量％、そして最も好ましくは約５〜
約１０重量％の１種またはそれ以上のスチレン−エチレ
ン／ブチレン−スチレンゴム。

【００１７】さらにもう１つの実施態様において、本発
明の樹脂組成物はさらに特別に以下のものを含む：（ａ）組成物の総重量に基づいて、約５〜約９８重量
％の、さらに好ましくは約２０〜約９５重量％の、そし
て最も好ましくは約６５〜約９０重量％のモノビニル芳
香族−共役ジエンコポリマー、（ｂ）組成物の総重量
に基づいて、約２〜約９５重量％の、さらに好ましくは
約５〜約８０重量％の、そして最も好ましくは約１０〜
約３５重量％のグラフト化ポリプロピレンおよび、
（ｃ）組成物の総重量に基づいて、０よりも大きく約
２０重量％迄の、さらに好ましくは約１〜約１５重量％
の、そして最も好ましくは約５〜約１０重量％のスチレ
ン−エチレン／ブチレン−スチレンゴム。

【００１８】所望により、本発明の組成物は更に添加剤
を含むことができる。

【００１９】モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマー本発明において有用なモノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーは、制限するものではないが、タイプ
ＡＢ，ＡＢＡ，テーパーＡＢおよびＡＢＡおよびラジア
ル（スターブロック）コポリマーなどのブロックコポリ
マーを含み、Ａとは重合モノビニル芳香族化合物、通常
スチレンを示し、Ｂとは重合共役ジエン、通常１，３−
ブタジエンを示す。十分なブロックモノビニル芳香族化
合物が（少なくとも約２０重量％、より好ましくは少な
くとも約５０重量％のブロックコポリマーで）スチレン
樹脂との混和性を保証するためになくてはならないゴム
状ブロックはポリブタジエン、ランダムまたはテーパー
スチレン／ブタジエンコポリマーまたはポリイソプレン
またはランダムまたはテーパースチレン−イソプレンコ
ポリマーであり得た。現在、好ましいものはブタジエン
および／またはイソプレンである。

【００２０】ＡＳＴＭＤ２２４０−８６により測定さ
れるような約６０またはより高い、さらに好ましくは約
６４〜約８０のショアー（Ｓｈｏｒｅ）Ｄ硬度を有する
ポリ状のスチレン−ブタジエンブロックコポリマーが現
在好ましい。樹脂状の性質を有するこれらのコポリマー
は、コポリマーの総重量に基づいて、約５０〜約９５重
量％の重合スチレン、さらに好ましくは約６５〜約８５
重量％のそして最も好ましくは約７０〜約８０重量％の
重合スチレンを含む。それらを製造すると、最終生成物
の少なくとも一部分は対の特性すなわち、直鎖または分
枝しているかまたは両方とも直鎖および分枝している。
これらの多様式ブロックコポリマーは、例えばここに参
考のため引用されている米国特許４，５８４，３４６に
おいて述べられているような逐次装填供重合により製造
することができる。

【００２１】プロピレンプロピレンの通常固体の本質的には結晶性のポリマー
（ポリプロピレン）はどれでも本発明において用いるこ
とができる。用語「ポリプロピレン」とは形状において
本質的に結晶性、アイソタクチックまたはシンジオタク
チックである通常固体のポリプロピレンホモポリマーお
よび約５モル％程度までの共重合エチレン、ブテン、ま
たは他の１−オレフィン（α−オレフィン）のコモノマ
ー含有物を有するプロピレンのコポリマーを含むことを
意図している。

【００２２】現在、好ましいのはＡＳＴＭＤ１２３８
−８８条件２３０／２．１６．によって決定されるよう
に約０．５〜約５０ｇ／１０分、好ましくは約１〜約２
５ｇ／１０分、そして現在さらに好ましくは約１〜約８
ｇ／１０分の範囲のわずかなメルトフローを有する通常
固体で本質的には結晶性のポリプロピレンである。

【００２３】用いられるポリプロピレンは、重合の回収
段階から得られるような毛羽、または粉末、または最終
押出機からのペレットなどの任意の便利な形状で利用す
ることができる。

【００２４】本発明において用いることのできる商業的
に利用できるポリプロピレンの例は、制限しようとする
ものではないが、１〜８ｇ／１０分の範囲の流量を有
し、ホモポリマーおよびコポリマーを含み、Ｐｈｉｌｌ
ｉｐｓＰｅｔｒｏｌｅｕｍＣｏｍｐａｎｙから入手で
きるＭａｒｌｅｘ（登録商標）ポリプロピレンを含む。

【００２５】商業的に利用できるポリプロピレンは容融
処理中の分子量変化を最小にするために加えられる安定
剤および酸化防止剤を有する。

【００２６】本発明の混合物から製造される製品におけ
る望ましい性質を達成するために十分な量のポリプロピ
レンを用いるべきである。もしポリプロピレンの使用量
が少なすぎると、望ましい大理石状の外観および経済的
利点が損なわれるだろう。

【００２７】明澄性および透明性が望ましい場合、ポリ
プロピレンまたはグラフトされたポリプロピレンコポリ
マーがモノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマ
ーおよびポリプロピレンの混合物において現在、好まし
い。グラフト化ポリプロピレンもまた、アイゾッド衝撃
などの性質における改良を得るために、モノビニル芳香
族−共役ジエンブロックコポリマー、ポリプロピレンお
よびスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムの三
成分の混合物においても用いることができる。

【００２８】現在好ましいグラフト化合物は約３〜約１
０個の炭素原子をもち、好ましくは少なくとも１個のオ
レフィンの不飽和をもつカルボン酸またはそれの無水物
およびそれの誘導体である。カルボン酸および無水物の
例は、制限しようとするものではないが、アクリル酸ま
たはメタクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコ
ハク酸、ムコン酸（メサコン酸）、グルタコン酸、ノル
ボルネン−２，３−ジカルボン酸（商品名Ｎａｄｉｃ
酸）、テトラヒドロフタル酸、またはメチルヘキサイド
ロフタル酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコ
ハク酸、無水グルタコン酸、（商品名、無水Ｎａｄｉｃ
酸としても公知の）無水ノルボルネン−２，３−ジカル
ボン酸、無水メチルＮａｄｉｃ酸、無水テトラヒドロフ
タル酸または無水メチルテトラヒドロフタル酸などの無
水不飽和ジカルボン酸、またはそれらの２種またはそれ
以上の混合物を含む。これらの不飽和カルボン酸および
それらの酸無水物の中では、マレイン酸、無水マレイン
酸、ムコン酸、Ｎａｄｉｃ酸、メチルＮａｄｉｃ酸、無
水メチルＮａｄｉｃ酸または無水Ｎａｄｉｃ酸が好まし
く用いられる。

【００２９】根本的に重合できる不飽和グラフト化合物
は結果として生ずるグラフトポリマーの性質を改良する
のに十分な量で反応混合物中に存在する。通常、その量
はポリマーの１００部分あたり（ｐｈｒ）約０．１〜約
２部分の根本的に重合できる不飽和グラフト化合物の範
囲であり、好ましくは約０．２〜約１．６ｐｈｒの範
囲、そして最も好ましくは約０．４〜約１．２ｐｈｒの
範囲である。もし過剰のグラフト化合物が用いられる場
合には、グラフト化合物はポリマー上に全くグラフトさ
れず、追加的なかなりのポリマー性質の改良は全く得ら
れない、つまり過度は経済的に好ましくない。グラフト
化合物の使用量が少なすぎてもポリマーの性質を改良あ
るいは高めない。一般に、本発明において用いられるグ
ラフト化合物は同様量の官能価を有する。

【００３０】グラフト反応はフリーラジカル開始剤とも
呼ばれるフリーラジカル発生剤の存在中行なわれなけれ
ばならない。有機ペルオキシドが前述のようにグラフト
修飾反応におけるフリーラジカル開始剤として好ましく
は用いられる。より特別なことに、有機ペルオキシドの
好ましい例は、制限しようとするものではないが、アル
キルペルオキシド、アリルペルオキシド、アシルペルオ
キシド、アロイルペルオキシド、ケトンペルオキシド、
ペルオキシカルボネート、ペルオキシカルボキシレー
ト、ヒドロペルオキシド、および他の有機ペルオキシド
を含む。アルキルペルオキシドの例はジイソプロピルペ
ルオキシド、ジ−タート−ブチルペルオキシド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ−（タート−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、α，α′−ビス（タート−ブチルペ
ルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、および２，５−ジ
メチル−２，５−ジ−（タート−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンを含む。アリルペルオキシドの例はジクミルペル
オキシドである。アシルペルオキシドの例はジラウロイ
ルペルオキシドである。アロイルペルオキシドの例はジ
ベンゾイルペルオキシドである。ケトンペルオキシドの
例はメチルエチルケトンペルオキシドおよびシクロヘキ
サノンペルオキシドを含む。ヒドロペルオキシドの例は
タート−ブチルヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロ
ペルオキシドを含む。フリーラジカル開始剤の好ましい
例はジ−タート−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（タート−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（タート−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、ジクミンペルオキシド、α，
α′−ビス（タート−ブチルペルオキシ）ジイソプロピ
ルベンゼンおよびそれの混合物である。より高分子量の
有機ペルオキシド化合物が、より高温でより安定である
のと同様に取り扱ったり、貯蔵するのにより安全かつよ
り容易であるため、好ましい。

【００３１】有機ペルオキシドはグラフト反応を遂げる
のに十分な量でグラフト反応において存在する。通常、
その量はポリプロピレンポリマーの１００部分あたり
（ｐｈｒ）約０．００１〜約５部分の範囲で、好ましく
は約０．００１〜約１ｐｈｒの範囲、そして最も好まし
くは約０．００５〜約０．４ｐｈｒの範囲である。過剰
の有機ペルオキシドはグラフト反応をまだ開始すること
はできるが、ポリプロピレンポリマーのビスブレーキン
グなどのポリマー分解が起こりうる。低すぎる有機ペル
オキシド濃度はグラフト反応を開始することができな
い。

【００３２】グラフト化は、参考のためここに引用され
ている米国特許４，００３，８７４において開示されて
いるものも含めて任意の効果的な方法で行うことができ
る。

【００３３】グラフト反応はポリマーメルト中で行なわ
なければならない。従って、反応温度はおよそポリマー
の融点〜およそポリマーの分解温度の範囲である。好ま
しくは、反応温度はポリマー融点以上の約２０℃〜およ
そポリマーの分解温度の範囲である。最も好ましくは、
温度範囲の低限はポリマーに対するいかなる熱分解効果
も最小にするのに有用である。

【００３４】カルボキシレート化したポリプロピレン
は、もし望まれるなら、中和または部分的に中和するこ
とができる。これは、通常Ｎａ⁺、Ｚｎ⁺⁺などの金属イ
オンを用いて行なわれ、イオノマーを形成する。

【００３５】グラフト反応に必要な時間はグラフトを行
なうのに十分な長さである。通常、その時間は約１０秒
〜約３０時間の範囲で、好ましくは約１５秒〜約３時間
の範囲である。最も好ましくは、反応時間は約３０秒〜
約１０分の範囲である。５分以下などのより短い時間が
ポリマーに対する熱分解効果を最小にするのに好まし
い。

【００３６】グラフト反応はバッチあるいは連続処理に
よって行なうことができ、その結果全ての化合物がよく
分散され、よく混合された。連続処理が操作の容易さに
関して好ましい。連続処理の１つの例は、ポリマー、安
定剤、グラフト化合物およびフリーラジカル発生剤を押
出機へ加えることです。その成分の添加順は重要ではな
い。例えば、全ての成分を乾燥混合し、それから押出す
ことができる。もし好ましいなら、反応物質を引き続き
加えることができ、このとき例えばグラフト反応が最初
に起こり、そして添加的な安定剤を押出機から下流へ加
える。

【００３７】本発明の混合物中において用いることがで
きる前もってグラフトされたポリプロピレンは商業的に
入手できる。１つのこのようなカルボキシレート化ポリ
プロピレンはＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ
のＨｉｍｏｎｔＵ．Ｓ．Ａ．，Ｉｎｃ…によって製造
され、Ｐｒｏ−ｆａｘＰＣ−０７２Ｐｏｌｙｐｒｏ
ｐｙｌｅｎｅの商品表示のもとで売りに出されている。
もう１つのカルボキシレート化ポリプロピレンはＦＵＳ
ＡＢＯＮＤ（登録商標）Ｐの商品表示のもとで、Ｗｉｌ
ｍｉｎｇｔｏｎ，ＤｅｌａｗａｒｅのＥ．Ｉ．ＤｕＰｏ
ｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓａｎｄＣｏｍｐａｎｙ
により製造されている。これらの製品はポリプロピレン
および無水マレイン酸のグラフトポリマーであると信じ
られている。無水マレイン酸の官能価の量は２重量％以
下であると信じられている。もう１つのカルボキシレー
ト化ポリプロピレンはＨａｃｋｅｔｔｓｔｏｗｎ，Ｎｅ
ｗＪｅｒｓｅｙのＢＰＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｏ
ｌｙｍｅｒｓ，Ｉｎｃ．により製造され、Ｐｏｌｙｂｏ
ｎｄ（登録商標）の商品表示のもとで売り出されてい
る。これらの製品はポリプロピレンおよびアクリル酸の
グラフトポリマーであると信じられている。アクリル酸
の官能価の量は約６重量％であると信じられている。

【００３８】スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンゴム本発明において有用なスチレン／エチレン−ブチレン／
スチレンゴムは、安定で、完全に飽和されたエチレン−
ブチレンの中間−セグメントを有するスチレン系の熱可
塑性エラストマーである。スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレンゴムは直鎖のトリブロックコポリマーまた
は直鎖のジブロックおよびトリブロックコポリマーの混
合物である。本発明において有用なスチレン−エチレン
／ブチレン−スチレンは一般に約１０／９０〜約３５／
６５の範囲にわたるスチレン／ゴム比を有する。

【００３９】粉末、かけらまたはペレットの形状におけ
るスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムを用い
ることができる。

【００４０】添加剤本発明の組成物の混合物は、このポリマー組成物を可塑
化し、加工性を改良し、増量し、強化し、充てんし、滑
らかにし、酸化を防ぎ、難燃性にし、染料化し、顔料化
等するためのある種の他の添加剤を含むことができる。
このような添加剤は当業界において公知であり、本発明
の範囲からそれることなく組み入れることができる。添
加剤の量は添加剤および／またはその形状および／また
はその濃度に従って幅広く変化することができる。

【００４１】混合組成物本発明の混合組成物を以下の表１に要約する。

【表１】表１発明の混合物中に存在する成分の量の範囲成分幅広い範囲^a 中間の範囲^a 狭い範囲^a ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施態様Ｉモノビニル芳香族−共役ジエン５０−９０６０−８５６５−８５ブロックコポリマーグラフト化ポリプロピレン１０−５０１５−４０１５−３５他の添加剤^b ＞０−２０実施態様ＩＩモノビニル芳香族−共役ジエン５−９８２０−９５６５−９０ブロックコポリマーポリプロピレン２−９５５−８０１０−３５スチレン／エチレン− ＞０−２０１−１５５−１０ブチレン／スチレン他の添加剤^b ＞０−２０実施態様ＩＩＩモノビニル芳香族−共役ジエン５−９８２０−９５６５−９０ブロックコポリマーグラフト化ポリプロピレン２−９５５−８０１０−３５スチレン／エチレン− ＞０−２０１−１５５−１０ブチレン／スチレン他の添加剤^b ＞０−２０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ^a量はポリマーの総重量に基づいて重量％である。 ^b随意の成分

【００４２】３つのポリマー成分の相対的な量は、経済
的利点、加工性および性能などの目的を与える相対的優
先順位に従って変化するだろう。

【００４３】製造本発明の混合物は混合およびタンブリングを含む任意の
適当な方法によって製造することができる。これらの方
法の例は、制限しようとするものではないが、粉末の形
状における乾燥混合、溶液またはスラリーの形状におけ
る湿潤混合および溶融押出配合を含む。

【００４４】モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコ
ポリマー、ポリプロピレンまたはグラフト化ポリプロピ
レンおよび／またはスチレン−エチレン／ブチレン−ス
チレンゴムおよび任意の他の添加剤は例えば差動の練り
ロール機、バンバリーミキサーまたは押出機などのゴム
またはプラスチックを混合するために従来用いられてい
た任意の適当な混合装置のえん助により望ましい割合で
共に機械的に混合することができる。

【００４５】これらのタイプの方法において、用いられ
るモノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマー、
ポリプロピレンまたはグラフト化ポリプロピレンおよび
／またはスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴム
および任意の他の成分、強化剤、充てん剤および添加剤
は、例えば毛羽、粉末、粒質物、ペレット、溶液、スラ
リーおよび／または乳濁液などの任意の形状でよい。任
意の添加剤を当業界において公知の任意の方法に従って
ポリマーと組み合わせることができる。配合方法の例
は、制限しようとするものではないが、粉末の形状にお
ける乾燥混合および溶液またはスラリーの形状における
湿潤混合を含む。

【００４６】溶融押出配合はポリマーの融点以上の温度
で、一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機または
他の溶融押出機などの任意の適当な方法を用いて行うこ
とができる。

【００４７】現在好ましい方法はポリマーを粉末または
粒状で混合し、混合物を押出し、細断してペレットに
し、そして（射出成形またはシート押出などの）最終処
理をすることから成る。

【００４８】ポリマーの徹底的な混合を促進し、物理的
性質の望ましい組合わせを開発するために、機械的な混
合はポリマーを柔らかくするのに十分に高温で行なう、
その結果それらは徹底的に分散され、互いにまぜ合わさ
る。通常、特徴として組成物のより高い軟化材であるブ
ロックコポリマーが選ばれる混合温度を左右するであろ
う。一般に、約３５０°Ｆ〜約４５０°Ｆの範囲の温度
が用いられただろう。混合は本質的に均一な混合物が得
られるまで続ける。

【００４９】あるいはまた、ブロックコポリマー、ポリ
プロピレンまたはグラフト化ポリプロピレンおよび／ま
たはスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムは１
種またはそれ以上の適当な溶媒を用いて溶液混合するこ
とができる。

【００５０】好ましくはポリプロピレンは、モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマー、用いられる場
合のスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムおよ
び他の添加剤と混合する前にグラフトされる。例えばグ
ラフト乾燥ポリプロピレンはモノビニル芳香族−共役ジ
エンブロックコポリマー、用いられる場合スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレンゴムおよび他の成分と任意
の適当な混合機またはタンブリング方法において乾燥混
合することができ、そして結果として生じた混合物はそ
れから溶融押出しされる。

【００５１】もう１つの製造方法がポリプロピレンの溶
融押出、（無水マレイン酸またはアクリル酸および少量
のペルオキシドなどの）グラフト剤によってその場でポ
リプロピレンをグラフトするために供給される。ブロッ
クコポリマーおよびスチレン−エチレン／ブチレン−ス
チレンゴムは同時に押出機に加えることができる。しか
し、ポリプロピレンの予備グラフトが最適の機械的性質
のために好ましい。

【００５２】本発明のモノビニル芳香族−共役ジエンお
よびポリプロピレンの混合物は、加工して魅力的な渦巻
き模様または大理石状外観を有する消費製品および家庭
用品にすることができる。本発明のモノビニル芳香族−
共役ジエンおよびポリプロピレン混合物から製造される
製品は優れた曲げ弾性率および衝撃引張強さを有する。
モノビニル芳香族−共役ジエン樹脂を伴う混合物中での
ポリプロピレンの使用は明らかな経済的利点を有する。

【００５３】同様に、グラフト化ポリプロピレンがモノ
ビニル芳香族−共役ジエンと共に混合物中で用いられる
場合、結果として生じる樹脂を加工して魅力的なパール
状および高光沢の外観を有する消費製品および家庭用品
にすることができる。グラフト化用ポリプロピレンを用
いた混合物から製造される製品の再利用は、該グラフト
化剤が後の消費製品再利用流中でさらにたやすく処理す
ることができる製品にすることができる樹脂を生ずる相
溶化剤として作用するので、かん単になる。

【００５４】より強い衝撃強さを有する製品が望ましい
場合には、本発明の三成分の混合物が有用である。少量
のスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムおよび
グラフト化ポリプロピレンとの三成分の混合物はより強
い衝撃強さを有する魅力的な製品にするために用いるこ
とができる。非グラフト化ポリプロピレンを用いる三成
分の混合物は、グラフト化ポリプロピレンを用いるそれ
よりもさらに大きな経済的利点を有し、そして渦巻き模
様又は大理石状外観が望ましい場合、有用である。

【００５５】以下の実施例は本発明を述べるのに用いら
れ、説明としてうけとられるべきで、制限するものでは
ない。

【００５６】

【実施例】以下の実施例において、樹脂性のスチレン−
ブタジエンコポリマーはＫＲ０３グレードのＫ−Ｒｅｓ
ｉｎ（登録商標）、つまりＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅｔｒ
ｏｌｅｕｍＣｏｍｐａｎｙの製品である。このポリマ
ーは約７５重量％のスチレンおよび約２５重量％のブタ
ジエンを含む。実施例においてＳＢと呼ばれているＫＲ
０３はカップリング前のポリ状の分子量分布のコポリマ
ーであり、８ｇ／１０分のわずかな流量を有する。ＳＢ
ポリマーは低レベルのカップリング剤を含む。

【００５７】実施例において用いられるポリプロピレン
ホモポリマーはＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅｔｒｏｌｅｕｍ
Ｃｏｍｐａｎｙの製品である。ＰｈｉｌｌｉｐｓＰｅ
ｔｒｏｌｅｕｍＣｏｍｐａｎｙからのポリプロピレン
コポリマーは２〜３重量％のエチレンを含み、２ｇ／１
０分のわずかな流量を有した。このコポリマーは実施例
においてＰＰ−１と呼ばれる。これらのポリプロピレン
ポリマーのそれぞれが毛羽（粒末）として受けとられ、
０．０６重量％のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０
（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、０．１重量％のＵｌｔｒａ
ｎｏｘ（登録商標）６２６（ＧＥＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）、０．０５重量％のＤＨＴ−４Ａ（Ｍｉｔｓｕｉ
＆Ｃｏ．）および０．０７５重量％のナトリウムベン
ゾエートでさらに処理する前に安定化した。

【００５８】いくつかのグラフト化ポリプロピレンサン
プルもまた実施例において用いられた。用いられるグラ
フト化剤は無水マレイン酸（ＭＡＨ）およびアクリル酸
（ＡＡ）であった。これらの実施例において用いられる
グラフト化ポリプロピレンは実施例において用いられる
称号で以下の表２に述べられている。全てのサンプルが
ペレット状であった。実験のグラフト化ポリプロピレン
はＰＰ−１を１重量％の無水マレイン酸および０．１重
量％のペルオキシド（Ｖｕｌ−Ｃｕｐ《登録商標》Ｒ，
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｓ．）と混合し、混合物を押し
出すことにより製造された。

【表２】表２実施例において用いられたグラフト化ポリプロピレンポリプロピレングラフト剤（重量％）表示ＰＣ−０７２^a 無水マレイン酸(<2) ＰＰ−ｇ−１ＰＢ−１０１１^b,c アクリル酸(6) ＰＰ−ｇ−２ＰＢ−１００３^c,d アクリル酸(6) ＰＰ−ｇ−３実験用無水マレイン酸(1) ＰＰ−ｇ−４ Hercoprime（登録商標）Ｇ^e 無水マレイン酸ＰＰ−ｇ−５ ───────────────────────────────────^a ＨｉｍｏｎｔＵ．Ｓ．Ａ．，Ｉｎｃ．^b ブロックコポリマー^c Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）、ＢＰＰｅｒｆｏｒ
ｍａｎｃｅＰｏｌｙｍｅｒｓ．^d ホモポリマー^e Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．

【００５９】これらのグラフト化ポリプロピレンは幾分
吸湿性であるため、乾燥しておかなければならない。も
しそれらが湿りはじめたら、それらは約１０５℃で２〜
３時間オーブン中で加熱することにより乾燥することが
できる。

【００６０】ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌからのいく
つかのスチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥ
ＢＳ）ブロックコポリマーを実施例において用いた。こ
れらは実施例において用いられる称号で以下に述べられ
ている。全ての化学物質はペレットで状であった。

【表３】表３実施例において用いられたスチレン− エチレン／ブチレン−スチレンゴム Kraton ジブロック／（登録商標）表示スチレン／ゴム比トリブロック比表示Ｇ１６５２２９／７１０／１００ＳＥＢＳ−１Ｇ１６５７Ｘ１３／８７３５／６５ＳＥＢＳ−２Ｇ１７２６Ｘ３０／７０７０／３０ＳＥＢＳ−３ＦＧ１９０１Ｘ^a ２８／７２ＳＥＢＳ−４ ─────────────────────────────────── ^a２重量％の無水マレイン酸でグラフトされている。

【００６１】別の方法で述べない限り、実施例における
全ての混合物を乾燥混合し、それから開口ベントおよび
２１０℃のバレル温度を用いてＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒＺＳＫ−３０二軸スクリュー押出機
上に溶融押出した。射出成形は、２１０℃のバレル温度
および３８℃の成形温度を用いてＮｅｗＢｒｉｔａｉ
ｎまたはＡｒｂｕｒｇ射出成形機のどちらか上で行なっ
た。試験片の型を物理試験用のサンプルを用意するため
に用いた。比較試験は類似の試験結果が両方の射出成形
単位上で得られたということを示した。

【００６２】以下の試験方法が実施例において用いられ
た。

【表４】表４用いられた試験操作性質ＡＳＴＭ法 ──────────────────────────────────── 流量、ｇ／１０分Ｄ１２３８−８８条件２００／５．０，ＳＢ用条件２３０／２．１６，ＰＰ用破断点引張強さ、ＭＰａＤ６３８−８９，５０ｍｍ／ｍｉｎ伸び率、％Ｄ６３８−８９，５０ｍｍ／ｍｉｎ曲げ弾性率、ＭＰａＤ７９０−８６アイゾッド衝撃強さノッチ付、Ｊ／ｍＤ２５６−８８ビカー軟化点、℃ Ｄ１５２５−８７ ────────────────────────────────────

【００６３】実施例ＩポリプロピレンサンプルとのＫ
Ｒ０３の樹脂性のスチレン−ブタジエンコポリマーの一
連の混合物は樹脂性のスチレン−ブタジエンコポリマー
ＳＢのアイゾッド衝撃値におけるさまざまなポリプロピ
レンの効果を説明するために製造された。全てのポリプ
ロピレン〜全てのＳＢまでの組成物の種類が製造され
た。１〜８ｇ／１０分の間の流量を有する４種のホモポ
リマーおよび１種のポリプロピレンコポリマー（ＰＰ−
１）を用いた。混合物を押出し、射出成形し、そして試
験した。

【００６４】混合物のアイゾッド衝撃性質の試験（表
５）はいくつかの場合における特別なポリプロピレンレ
ベルでの衝撃値のいくつかの増加があったということは
示している。コポリマーＰＰ−１により２５および１０
重量％のポリプロピレンでアイゾッドの増加がみられ
た。しかし、１〜８ｇ／１０分の間の流量を有するポリ
プロピレンホモポリマーでは衝撃値にほとんど変化が起
こらなかった。全てのＳＢ／ＰＰ混合物は、引張試験の
間のそれらのパール状外観および離層によりはっきりと
非相溶性であった。

【表５】表５変化する溶融流量でのポリプロピレンを用いるポリマー混合物のアイゾッド衝撃 ────────────────────────────────── 混合物中のポリマーの割合ＳＢ^a，重量％ 0 10 25 50 75 90 100 ＰＰ^b，重量％ 100 90 75 50 25 10 0 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、Ｊ／ｍＰＰホモポリマー 1g／10分溶融流量 32 75 53 85 117 ｃ 16 2g／10分溶融流量 21 75 53 75 ｃ 27 16 5g／10分溶融流量 16 37 32 37 523 27 16 8g／10分溶融流量 16 27 32 21 64 27 16 ＰＰコポリマー 2g／10分溶融流量 59 107 96 53 544 544 21 ────────────────────────────────────^a ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）ブロックコポ
リマー^b 以下に述べるポリプロピレン^c 変わりやすい結果

【００６５】実施例ＩＩ本実施例は樹脂性のスチレン
−ブタジエンコポリマーの衝撃性質を改良するためのグ
ラフト化ポリプロピレンの使用について述べている。全
てのポリプロピレン〜全てのＳＢまで変化する割合を有
する二続きのサンプルは無水マレイン酸でグラフトされ
た（ＰＰ−ｇ−１）およびアクリル酸でグラフトされた
（ＰＰ−ｇ−２）ポリプロピレンから製造した。これら
の混合物は溶融押出し、射出成形し、そして試験した。

【００６６】ノッチ付アイゾッド衝撃試験結果（表６）
はＰＰ−ｇ−１を含む混合物は全体の混合範囲にわたっ
て（個々のポリマーと比較して）アイゾッド衝撃値を増
加させ、２５重量％レベルで急に値を増加させるという
ことを示した。２５および５０重量％のＰＰ−ｇ−２を
含む混合物は非常に大きいアイゾッド衝撃値を有した。
これらの混合物はまた増加した（破断）引張強さおよび
伸び率も示した。パール光沢および離層の欠損により決
定されるように、混合物の混和性は非グラフト化ポリプ
ロピレンから製造された混合物に比べて改良された。

【表６】表６さまざまなポリマー混合比の性質 ───────────────────────────────── 混合比ＳＢ^a，重量％ 0 10 25 50 75 90 100 ＰＰ^b，重量％ 100 90 75 50 25 10 0 性質ＰＰ−ｇ−１^c 引張強さ、ＭＰａ 17 14 7.6 25 30 28 24 伸び率、％ 388 198 346 287 327 296 236 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 27 37 43 64 566 32 16 ＰＰ−ｇ−２^d 引張強さ、ＭＰａ 15 15 16 15 25 25 23 伸び率、％ 70 46 28 88 360 271 243 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 165 101 107 571 646 32 21 ─────────────────────────────────^a ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）ブロックコポ
リマー^b ＰＰ−ｇ−１またはＰＰ−ｇ−２として以下に述べら
れる特定のグラフト化ポリプロピレン^c ＨｉｍｏｎｔＵ．Ｓ．Ａ．，Ｉｎｃ．から手に入れ
ることのできる無水マレイン酸でグラフトされたＰＣ−
０７２ポリプロピレン^b ＢＰＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＰｏｌｙｍｅｒｓか
ら手に入れることのできるアクリル酸でグラフトされた
Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）１０１１ブロックコポリ
マー

【００６７】実施例ＩＩＩ樹脂性のスチレン−ブタジ
エンコポリマーおよびポリプロピレンの混合物の物理的
性質におけるいくつかのスチレン−エチレン／ブチレン
−スチレン（ＳＥＢＳ）ゴムの効果を本実施例において
説明する。添加的な１０重量％のＳＥＢＳと共にＳＢお
よびＰＰ−１の５０／５０重量比の一連の混合物を製造
した。サンプル１はいかなる添加的なＳＥＢＳなしに製
造された比較用サンプルである。混合物は押出し、射出
成形し、そして試験した。

【００６８】表７は混合物の組成および物理的性質を示
している。２〜５の発明の混合物は比較サンプル１に比
べてはっきりと衝撃値を増加させた。２〜５の混合物は
パール光沢のままであり、ＳＥＢＳゴムが混合物の混和
性を有意に変化させることはないということを示した。

【表７】表７ポリマー混合物中におけるさまざまなスチレン −エチレン／ブチレン−スチレンゴムの効果 ─────────────────────────────────── サンプル番号^a 1 2 3 4 5 ─────────────────────────────────── 用いたゴムＳＥＢＳ−１、重量％^b 0 10 0 0 0 ＳＥＢＳ−２、重量％^b 0 0 10 0 0 ＳＥＢＳ−３、重量％^b 0 0 0 10 0 ＳＥＢＳ−４、重量％^b 0 0 0 0 10 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 101 913 742 689 779 引張強さ、ＭＰａ 37 34 37 16 40 伸び率、％ 483 857 564 471 602 ──────────────────────────────────^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録
商標》ポリマー）およびＰＰ−１（ポリプロピレンコポ
リマー）の５０／５０重量比の混合物である。 ^b ベース樹脂の総重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−１＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５２ＳＥＢＳ−２＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５７ＸＳＥＢＳ−３＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１７２６ＸＳＥＢＳ−４＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９０１
Ｘ

【００６９】実施例ＩＶ本実施例はその場でグラフト
されたポリプロピレンを伴う樹脂性スチレン−ブタジエ
ンコポリマーおよびＳＥＢＳゴムの混合物のアイゾッド
衝撃性質の改良について説明している。それぞれの混合
物はＳＢおよびＰＰ−１の５０／５０重量比の混合物で
あった。試験６〜９はまたその場でグラフト用の無水マ
レイン酸（ＭＡＨ）およびペルオキシド（Ｖｕｌ−Ｃｕ
ｐ《登録商標》Ｒ）に加えて１０重量％のＳＥＢＳゴム
も含んでいた。比較用試験１０はＳＥＢＳゴムを含まな
かった。

【００７０】ＳＥＢＳゴムは混合物のアイゾッド衝撃を
増加させた。試験８および９において、混合物はまたよ
り高い引張破断値も有した。全ての混合物は、パール光
沢および離層の欠損により相溶性であった。

【表８】表８５０／５０のスチレン−ブタジエンコポリマー／グラフト化ポリプロピレン混合物中のさまざまなスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムの効果 ─────────────────────────────────── サンプル番号^a 6 7 8 9 10 ─────────────────────────────────── ゴムおよびグラフト剤ＳＥＢＳ−１^b、重量％ 10 0 0 0 0 ＳＥＢＳ−２^b、重量％ 0 10 0 0 0 ＳＥＢＳ−３^b、重量％ 0 0 10 0 0 ＳＥＢＳ−４^b、重量％ 0 0 0 10 0 無水マレイン酸、重量％^b 1 1 1 1 1 Vul-Cup(登録商標) Ｒ、重量％^b 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 726 795 278 753 48 引張強さ、ＭＰａ 32 25 127 119 30 伸び率、％ 561 559 293 622 461 ───────────────────────────────────^a その場でグラフトされたポリプロピレン^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録
商標》ポリマー）およびＰＰ−１（ポリプロピレンコポ
リマー）の５０／５０重量比の混合物である。^b ベース樹脂の総重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−１＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５２ＳＥＢＳ−２＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５７ＸＳＥＢＳ−３＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１７２６ＸＳＥＢＳ−４＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９０１
Ｘ

【００７１】実施例Ｖ樹脂性のスチレン−ブタジエン
コポリマー（ＳＢ）および無水マレイン酸でグラフトさ
れたポリプロピレン（ＨｉｍｏｎｔＰＣ−０７２）の
５０／５０重量比の混合物におけるいくつかのＳＥＢＳ
ゴムの影響を本実施例により説明する。サンプル１１は
添加的なＳＥＢＳゴムを含まない比較用サンプルであっ
た。混合物１２、１３および１４はベース混合物の重量
に基づいて１０重量％のＳＥＢＳゴムを含有した。

【００７２】表９からわかるように、１０重量％レベル
での混合物１２、１３および１４における３種のＳＥＢ
Ｓゴム（Ｋｒａｔｏｎ《登録商標》Ｇ１６５７Ｘ，Ｇ１
７２６Ｘ，ＦＧ１９０１Ｘ）は、グラフト化ポリプロピ
レンと共に、比較用混合物１１に比べて、混合物のアイ
ゾッド衝撃および伸び率における増加を示した。ビカー
軟化点はＳＥＢＳの添加によりわずかに減少した。ベー
ス混合物の混和性はＳＥＢＳゴムの添加によって変化し
なかった。

【表９】表９ポリマー混合物 ─────────────────────────────────── サンプル番号^a 11 12 13 14 ─────────────────────────────────── 用いたゴムＳＥＢＳ−２、重量％^b 0 10 0 0 ＳＥＢＳ−３、重量％^b 0 0 10 0 ＳＥＢＳ−４、重量％^b 0 0 0 10 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 48 582 432 582 伸び率、％ 231 357 295 654 ビカー軟化点、℃ 109 102 99 104 ───────────────────────────────────^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ）およ
びＰＰ−ｇ−１（ＨｉｍｏｎｔＰＣ−０７２）の５０／
５０重量比の混合物である。^b ベース樹脂重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−２＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５７ＸＳＥＢＳ−３＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１７２６ＸＳＥＢＳ−４＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９０１
Ｘ

【００７３】実施例ＶＩ樹脂性のスチレン−ブタジエ
ンコポリマーおよび２種のアクリル酸でグラフトされた
ポリプロピレン（ＰＰ−ｇ−２，Ｐｏｌｙｂｏｎｄ《登
録商標》１０１１およびＰＰ−ｇ−３，Ｐｏｌｙｂｏｎ
ｄ《登録商標》１００３）の５０／５０重量比の混合物
におけるＳＥＢＳゴムの効果のいくつかの追加的な実施
例が本実施例において存在する。混合物１５および１８
は添加的なＳＥＢＳゴムを全く含まない比較用混合物で
ある。

【００７４】試験結果（表１０）はＰＰ−ｇ−２を有す
る混合物１６および１７がＳＥＢＳなしの混合物１５に
比べてＳＥＢＳ混合物を添加したアイゾッド衝撃におい
て増加を示したということを示している。ＰＰ−ｇ−３
を有する混合物１９および２０はＳＥＢＳ添加剤なしの
比較用試験１８にくらべてアイゾッド衝撃における大き
な増加を有した。ＳＥＢＳの添加により引張強さは混合
された（いくらか増加し、いくらか減少した）けれど
も、混合物の曲げ弾性率は減少した。

【表１０】表１０ポリマー混合物 ──────────────────────────────────── サンプル番号 15 16 17 18 19 20 ──────────────────────────────────── 成分ＳＢ^a、重量％ 50 50 50 50 50 50 ＰＰ−ｇ−２^b、重量％ 50 50 50 0 0 0 ＰＰ−ｇ−３^c、重量％ 0 0 0 50 50 50 ＳＥＢＳ−２、重量％^d 0 10 0 0 10 0 ＳＥＢＳ−３、重量％^d 0 0 10 0 0 10 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 603 710 705 53 635 560 引張強さ、ＭＰａ 15 19 13 24 33 15 伸び率、％ 78 421 74 304 602 366 曲げ弾性率、ＭＰａ 900 540 640 1380 1010 1100 ────────────────────────────────────^a ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ（登録商標）ブロックコポ
リマー^b Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）１０１１^c Ｐｏｌｙｂｏｎｄ（登録商標）１００３^d 総ベース樹脂（ＳＢおよびグラフト化ＰＰ）に基づく
重量％ＳＥＢＳ−２＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５７ＸＳＥＢＳ−３＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１７２６Ｘ

【００７５】実施例ＶＩＩ本実施例は樹脂性のスチレ
ン−ブタジエンコポリマーおよび無水マレイン酸でグラ
フトされたポリプロピレン（ＨｉｍｏｎｔＰＣ−０７
２）の５０／５０重量比の混合物の衝撃強さにおけるＳ
ＥＢＳレベルでの多様性の効果を説明している。ベース
樹脂重量に基づいてサンプル２１における０〜サンプル
２４における５０重量％におよぶＳＥＢＳ−４（Ｋｒａ
ｔｏｎ《登録商標》ＦＧ１９０１Ｘ）レベルをもつ混合
物を製造し試験した。

【００７６】試験結果を表１１に示す。増加したアイゾ
ッド衝撃値は１０、２５および５０重量％のＳＥＢＳ−
４でみられた。しかし、曲げ弾性率は増加したＳＥＢＳ
−４のレベルにつれて減少した。引張強さはほとんど変
化しなかったが伸び率はＳＥＢＳ−４レベルの増加に伴
って増加した。

【表１１】表１１ポリマー混合物 ─────────────────────────────────── サンプル番号^a 21 22 23 24 ─────────────────────────────────── ゴムＳＥＢＳ−４、重量％^b 0 10 25 50 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）、Ｊ／ｍ 70 672 715 672 引張強さ、ＭＰａ 29 30 43 38 伸び率、％ 289 349 661 651 曲げ弾性率、ＭＰａ 1040 850 660 468 ───────────────────────────────────^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録
商標》）およびＰＰ−ｇ−１（ＨｉｍｏｎｔＰＣ−０
７２）の５０／５０混合物である。^b ベース樹脂重量に基づく添加ＳＥＢＳの重量％ＳＥＢＳ−４＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ１９０１
Ｘ

【００７７】実施例ＶＩＩＩ一連の混合物を混合物の
衝撃性質におけるＳＥＢＳの劇的効果を説明するために
幅広い範囲の割合のＳＥＢＳゴム添加剤を含有するまた
は含有しない樹脂性のスチレン−ブタジエンコポリマー
およびポリプロピレンで製造した。２ｇ／１０分の流量
のポリプロピレンコポリマーはコポリマーＳＢと共に用
いた。ＳＥＢＳ−１（Ｋｒａｔｏｎ《登録商標》Ｇ１６
５２）をベース樹脂混合物の重量に基づいて１０重量％
レベルで添加した。

【００７８】表１２において述べられているように、１
０重量％ＳＥＢＳ−１の存在により全範囲のベース樹脂
割合にわたってＳＥＢＳ−１を含まない対応するサンプ
ルのアイゾッド衝撃値にくらべてかなりの増加があっ
た。曲げ弾性率はＳＥＢＳ−１の添加で減少した。

【表１２】表１２ポリマー混合物 ─────────────────────────────────── サンプル番号 25 26 27 28 29 30 31 32 ─────────────────────────────────── 成分 SB, 重量％ 10 10 25 25 75 75 90 90 PP, ^a重量％ 90 90 75 75 25 25 10 10 SEBS-1, 重量％^b 0 10 0 10 0 10 0 10 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）,J/m 75 566 80 544 165 646 32 560 引張強さ、MPa 25 28 23 25 28 26 27 19 伸び率、％ 80 129 214 297 301 288 274 184 曲げ弾性率、MPa 1010 730 940 700 960 810 1100 980 ───────────────────────────────────^a 安定化された２ｇ／１０分の流量のＰＰ^b ＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録商標》）およ
びＰＰの重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−１＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５２

【００７９】実施例ＩＸ実施例ＶＩＩＩにおいて述べ
られているものに類似する一連の混合物を樹脂性のスチ
レン−ブタジエンコポリマーを含有する無水マレイン酸
でグラフトされたポリプロピレンを用いて製造した。グ
ラフト化ポリプロピレンは安定化したポリプロピレン羽
毛を１重量％の無水マレイン酸および０．１重量％のＶ
ｕｌ−Ｃｕｐ（登録商標）Ｒと混合し、混合物を押出す
ことにより製造した。ＳＥＢＳ−１（Ｋｒａｔｏｎ《登
録商標》Ｇ１６５２）をベースポリマー混合物の重量に
基づいて１０重量％レベルで添加した。

【００８０】アイゾッド衝撃における増加はＳＥＢＳ−
１なしに製造された混合物にくらべて全てのサンプルに
おいて注目された（表１３）。アイゾッド衝撃における
最も大きい増加は７５および９０重量％のＳＢで起こっ
た。

【表１３】表１３ポリマー混合物 ─────────────────────────────────── サンプル番号 33 34 35 36 37 38 39 40 ─────────────────────────────────── 成分 SB, 重量％ 10 10 25 25 75 75 90 90 PP, 重量％^a 90 90 75 75 25 25 10 10 SEBS-1, 重量％^b 0 10 0 10 0 10 0 10 性質アイゾッド衝撃（ノッチ付）,J/m 16 37 21 69 59 614 27 550 引張強さ、MPa 16 30 23 28 24 22 25 22 伸び率、％ 588 981 27 791 400 360 222 2.3 曲げ弾性率、MPa 847 723 785 661 902 758 1080 1000 ───────────────────────────────────^a 無水マレイン酸でグラフトされたＰＰ^b ＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録商標》）およ
びＰＰの重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−１＝Ｋｒａｔｏｎ（登録商標）Ｇ１６５２

【００８１】実施例Ｘ本実施例は全ての添加ポリマー
が樹脂性のスチレン−ブタジエンコポリマーおよび無水
マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンの混合物に
関してアイゾッド衝撃における増加をまねくということ
ではないということを説明している。５０／５０重量％
のＳＢおよびＰＰ−ｇ−４のベース樹脂に異なるレベル
のＭｏｎｓａｎｔｏＬｕｓｔｒａｎＳＡＮ３１スチ
レン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーまたはＰ
ｏｌｙｓｔａｒＮＡＳ２０スチレン−メチルメタクリ
レート（ＳＭＭＡ）コポリマーを添加した。

【００８２】ベース樹脂混合物４１に対する値とくらべ
て１．５または２０重量％のＳＡＮまたはＳＭＭＡでア
イゾッド衝撃の増加は全く観察されなかった。

【表１４】表１４ポリマー混合物 ──────────────────────────────────── サンプル番号^a 41 42 43 44 45 46 47 ──────────────────────────────────── SAN , 重量％^b 0 1 5 20 0 0 0 SMMA, 重量％^b 0 0 0 0 1 5 20 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 43 32 32 21 43 43 37 ────────────────────────────────────^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録
商標》）およびＰＰ−ｇ−４の５０／５０混合物であ
る。^b ベース樹脂に基づく添加ポリマーの重量％ＳＡＮ＝ＬｕｓｔｒａｎＳＡＮ３１ＳＭＭＡ＝ＰｏｌｙｓｔａｒＮＡＳ２０

【００８３】実施例ＸＩ他のタイプのポリマーが樹脂
性のスチレン−ブタジエン（ＳＢ）コポリマーおよびグ
ラフト化ポリプロピレンの混合物のアイゾッド衝撃値の
改良において本発明のポリマーより比効果的であるとい
うことをさらに説明するためにもう１つの一連の混合物
を製造した。ベース樹脂はＳＢおよびＰＰ−ｇ−４の５
０／５０混合物であった。２種の添加コポリマーはＴｏ
ａｇｏｓｅｉＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＲｅｓｅｄａ
ＧＰ−１００およびＲｅｓｅｄａＧＰ−２００であ
った。ＧＰ−１００は条件２００／２．１６で１６０〜
１７０℃の融点および３ｇ／１０分の流量を有する酸性
ポリアクリレート／ポリメチルメタクリレートコポリマ
ーである。ＧＰ−２００は条件２００／２．１６で１２
０〜１３０℃の融点および４ｇ／１０分の流量を有する
ポリスチレン／ポリメチルメタクリレートコポリマーで
ある。

【００８４】アイゾッド衝撃は実施例Ｘおよび表１４に
おける比較用混合物４１とくらべて１．５および２０重
量％レベルでＧＰ−１００とＧＰ−２００のどちらも衝
撃値を増加させていないということを示す表１５の結果
になる。

【表１５】表１５ポリマー混合物 ──────────────────────────────────── サンプル番号^a 48 49 50 51 52 53 ──────────────────────────────────── ＧＰ−１００^b、重量％ 1 5 20 0 0 0 ＧＰ−２００^c、重量％ 0 0 0 1 5 20 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 37 37 32 37 32 32 ──────────────────────────────────── ^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ《登録
商標》）およびＰＰ−ｇ−４の５０／５０混合物であ
る。^b ＲｅｓｅｄａＧＰ−１００．添加ポリマーＧＰ−１
００およびＧＰ−２００はベース樹脂の重量に基づく重
量％である。^c ＲｅｓｅｄａＧＰ−２００．

【００８５】実施例ＸＩＩ本実施例はＳＢコポリマー
の溶融粘度よりかなり低い混合溶融粘度を有するグラフ
ト化ポリプロピレンポリマーとの樹脂性のスチレン−ブ
タジエンコポリマー（ＳＢ）の混合物のアイゾッド衝撃
性質におけるちょうど適度な改良を供給するＳＥＢＳに
ついて説明する。ベース樹脂５４はＳＢおよびＰＰ−ｇ
−５（ＨｅｒｃｏｐｒｌｍｅＧ）の５０／５０重量比の
混合物である。３種のＳＥＢＳゴムはベース樹脂重量に
基づいて１０重量％レベルで添加した。

【００８６】表１６からわかるように、３種の添加ＳＥ
ＢＳゴム、混合物５５、５６および５７は混合物５４に
くらべてアイゾッド衝撃におけるちょうど適度な増加を
もたらした。細管レオメータによるベース樹脂の粘度の
監視によって幅広い範囲の振動数における粘度がスチレ
ン−ブタジエンコポリマーまたはＳＢおよびグラフト化
ポリプロピレンの他の混合物のそれにくらべてかなり低
いということが示された。

【表１６】表１６ポリマー混合物 ────────────────────────────────── サンプル番号^a 54 55 56 57 ────────────────────────────────── ＳＥＢＳ−２、重量％^b 0 10 0 0 ＳＥＢＳ−３、重量％^b 0 0 10 0 ＳＥＢＳ−４、重量％^b 0 0 0 10 アイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 11 53 21 48 ──────────────────────────────────^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ）およ
びＰＰ−ｇ−５（Ｈｅｒｃｏｐｒｉｍｅ《登録商標》
Ｇ）の５０／５０重量比の混合物である。^b ベース樹脂重量に基づく重量％ＳＥＢＳ−２＝ＫｒａｔｏｎＧ１６５７ＸＳＥＢＳ−３＝ＫｒａｔｏｎＧ１７２６ＸＳＥＢＳ−４＝ＫｒａｔｏｎＦＧ１９０１Ｘ

【００８７】実施例ＸＩＩＩ樹脂性のスチレン−ブタ
ジエンコポリマーおよびポリプロピレンコポリマーの混
合物の衝撃性質がペルオキシドを含有しないまたは過度
（０．５重量％）のペルオキシドを含有する無水マレイ
ン酸によって改良されないということを示すためにいく
つかの他の混合物を製造した。ベース樹脂は５０／５０
重量比のＳＢおよびＰＰ−１である。混合物５８は添加
剤をいっさい含有しない対照標準樹脂である。二種の混
合物は無水マレイン酸のみ（混合物５９）またはペルオ
キシドのみ（混合物６１）の添加を含む。二種の混合物
は無水マレイン酸のみ（混合物６０）または無水マレイ
ン酸および０．５重量％のペルオキシド（混合物６３）
の混合物のどちらかでポリプロピレンを前処理すること
により製造した。

【００８８】表１７において述べられているように、無
水マレイン酸のみ、ペルオキシドのみ、または過度のペ
ルオキシドを伴う無水マレイン酸によってベース樹脂５
８にくらべて衝撃値の変化はほとんど起こらない。ペル
オキシドを全く含まないもの（混合物６０）またはペル
オキシドを過剰に含むもの（混合物６３）のどちらかの
ために予備グラフトしたが衝撃値におけるかなりの増加
は得られなかった。

【表１７】表１７ポリマー混合物 ──────────────────────────────────── サンプル番号^a 58 59 60 61 62 63 ──────────────────────────────────── 無水マレイン酸、重量％^b 0 1 1 0 1 1 Vul-Cup （登録商標）、重量％^b 0 0 0 0.5 0.5 0.5 予備グラフトなしなしありなしなしありアイゾッド衝撃（ノッチ付）、J/m 128 133 139 43 27 80 ──────────────────────────────────── ^a ベース樹脂はＳＢ（ＫＲ０３Ｋ−Ｒｅｓｉｎ）およ
びＰＰ−１の５０／５０混合物である。^b ベース樹脂重量に基づく重量％。

【００８９】本発明の製造した組成物、方法および製品
について説明の目的で詳細に述べてきたが、本発明の組
成物、方法および製品をそれによって制限するように解
釈すべきではない。本特許はその精神および範囲内での
全ての変化および修正をカバーすることを意図してい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーおよび（ｂ）グラフト化ポリプロピレ
ンを含むことを特徴とする高分子組成物。
【請求項２】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーが樹脂状のスチレン−ブタジエンブロッ
クコポリマーである請求項１に従う組成物。
【請求項３】前記グラフト化ポリプロピレンが、カル
ボン酸またはカルボン酸無水物またはそれらの混合物で
あるグラフト化剤でグラフト化されたポリプロピレンで
ある請求項１または２に従う組成物。
【請求項４】前記グラフト化ポリプロピレンがポリプ
ロピレンおよびエチレンのコポリマーである請求項１〜
３のうち任意の１項に従う組成物。
【請求項５】前記グラフト化ポリプロピレンが前記モ
ノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーの衝撃
強度を改良するのに十分な量で存在している前述の請求
項１〜４のうち任意の１項に従う組成物。
【請求項６】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエン
ブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピレ
ンの総重量に基づいて、約５０〜約９０重量％の範囲の
量で存在し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記モ
ノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび
前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約
１０〜約５０重量％の範囲の量で存在する前述の請求項
１〜５のうち任意の１項に従う組成物。
【請求項７】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエン
ブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピレ
ンの総重量に基づいて、約６０〜約８５重量％の範囲の
量で存在し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記モ
ノビニル芳香族−共役ジエンコポリマーおよび前記グラ
フト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約１５〜約
４０重量％の範囲の量で存在する請求項６に従う組成
物。
【請求項８】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエン
ブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピレ
ンの総重量に基づいて、約６５〜約８５重量％の範囲の
量で存在し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記モ
ノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび
前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約
１５〜約３５重量％の範囲の量で存在する請求項７に従
う組成物。
【請求項９】さらにスチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンゴムを含む請求項１〜５のうち任意の１項に従
う組成物。
【請求項１０】前記スチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンゴムが前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーの衝撃強度を改良するのに十分な量で存
在する請求項９に従う組成物。
【請求項１１】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピレンの総
重量に基づいて、約５〜約９８重量％の範囲の量で存在
し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラ
フト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約２〜約９
５重量％の範囲の量で存在し、そして前記スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレンが前記モノビニル芳香族−
共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポ
リプロピレンの総重量に基づいて、０よりも大きく約２
０重量％迄の範囲の量で存在する請求項９または１０に
従う組成物。
【請求項１２】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピ
レンの総重量に基づいて、約２０〜約９５重量％の範囲
の量で存在し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記
モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよ
び前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、
約５〜約８０重量％の範囲の量で存在し、そして前記ス
チレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムが、前記モ
ノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび
前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約
１〜約１５重量％の範囲の量で存在する請求項１１に従
う組成物。
【請求項１３】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピ
レンの総重量に基づいて、約６５〜約９０重量％の範囲
の量で存在し、前記グラフト化ポリプロピレンが、前記
モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよ
び前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、
約１０〜約３５重量％の範囲の量で存在し、そして前記
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムが、前記
モノビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよ
び前記グラフト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、
約５〜約１０重量％の範囲の量で存在する請求項１２に
従う組成物。
【請求項１４】（ａ）モノビニル芳香族−共役ジエン
ブロックコポリマー、（ｂ）ポリプロピレンおよび
（ｃ）スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンゴムを
含むことを特徴とする高分子組成物。
【請求項１５】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが樹脂状のスチレン−ブタジエンブロ
ックコポリマーである請求項１４に従う組成物。
【請求項１６】前記スチレン−エチレン／ブチレン−
スチレンゴムが前記モノビニル芳香族−共役ジエンブロ
ックコポリマーの衝撃強度を改良するのに十分な量で存
在する請求項１４または１５に従う組成物。
【請求項１７】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピ
レンの総重量に基づいて、約５〜約９８重量％の範囲の
量で存在し、前記ポリプロピレンが、前記モノビニル芳
香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラフ
ト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約２〜約９５
重量％の範囲の量で存在し、そして前記スチレン−エチ
レン／ブチレン−スチレンゴムが、前記モノビニル芳香
族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラフト
化ポリプロピレンの総重量に基づいて、０よりも大きく
約２０重量％迄の範囲の量で存在する請求項１４〜１６
のうち任意の１項に従う組成物。
【請求項１８】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピ
レンの総重量に基づいて、約２０〜約９５重量％の範囲
の量で存在し、前記ポリプロピレンが、前記モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラ
フト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約５〜約８
０重量％の範囲の量で存在し、そして前記スチレン−エ
チレン／ブチレン−スチレンゴムが、前記モノビニル芳
香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラフ
ト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約１〜約１５
重量％の範囲の量で存在する請求項１７に従う組成物。
【請求項１９】前記モノビニル芳香族−共役ジエンブ
ロックコポリマーが、前記モノビニル芳香族−共役ジエ
ンブロックコポリマーおよび前記グラフト化ポリプロピ
レンの総重量に基づいて、約６５〜約９０重量％の範囲
の量で存在し、前記ポリプロピレンが、前記モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラ
フト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約１０〜約
３５重量％の範囲の量で存在し、そして前記スチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンゴムが、前記モノビニル
芳香族−共役ジエンブロックコポリマーおよび前記グラ
フト化ポリプロピレンの総重量に基づいて、約５〜約１
０重量％の範囲の量で存在する請求項１８に従う組成
物。
【請求項２０】成形されたまたは押出された形状の前
述の請求項１〜１９のうち任意の１項に従う組成物から
成ることを特徴とする物品。