JPH0428740A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形、中空成形等により、成形品やシー
ト等として利用できる熱可塑性樹脂組成物の製造法に関
するものである。さらに詳しくは、ポリオレフィン樹脂
、ポリフェニレンエーテル樹脂、同一分子内にアルケニ
ル芳香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持
つ重合体およびゴム状重合体よりなる樹脂組成物の製造
において、特定の多段混練を行うことを特徴とする製造
法であり、機械的物性、特に板状成形品の低温での落錘
衝撃強度と剛性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物
の製造方法に関するものである。

〔従来の技術および課題〕

ポリオレフィン樹脂は成形加工性、強靭性、耐水性、耐
有機溶媒性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価である
ことから、各種成形品やフィルム、シート等に従来から
広く利用されている。しかし、一般にポリオレフィン樹
脂は、耐熱性、剛性がそれ程高くなく、新規な用途開拓
をはかるためには、これらをさらに改良することが望ま
しい。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
め、その利用範囲が限定されている。これの成形加工性
、衝撃強度等を改良する目的で、これにスチレン系樹脂
がブレンドされ、利用されているが、なお耐溶剤性に難
点があり、その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソ
リン容器等の油性溶剤に対する耐性の要求される分野に
は適していない。

これらのポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル
樹脂のそれぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、
種々のブレンド組成物が提案されており、例えば加工性
や抗張力の改良を目的とした組成物（特公昭４２−７０
６９号公報）があるが、工業分野で要求される比較的高
い機械的強度レベルを必ずしも満足し得ない。

また、さらにポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂の相溶性を改善し、機械的強度の向上を図るこ
とを目的として、例えば、スチレンとブタジェンのブロ
ック共重合体ないしは、これらの水素添加物を配合して
成る組成物（特開昭５３　７１１５８号、特開昭５４−
８８９６０号、特開昭５９１００１５９号各公報等）、
今冬にこれらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物
（特開昭５８−１０３５５６号公報）等が提案されてい
る。また、ポリフェニレンエーテル樹脂に２０重量％を
超える多量のポリオレフィン樹脂を配合し、さらに相溶
化作用をもたらすものとして、アルケニル芳香族化合物
と共役ジエンよりなるジブロック共重合体またはラジア
ルテレブロック共重合体あるいはこれらの水素添加重合
体を加えてなる組成物（特開昭５８−１０３５５７号、
特開昭６０−７６５４７号各公報）が提案されており、
溶融加工性、引張り特性、脆性等か改善されると示され
ている。

しかし、その一方で剛性が必ずしも充分ではなく、工業
部品等の分野で要求される剛性と衝撃強度のバランスレ
ベルを満足し得ないケースがあった。

本発明はこのような現状に鑑み、樹脂組成物の製造にお
ける溶融混線段階で、特定の方法を特定の配合成分に適
用することにより、良好な衝撃強度と剛性を兼ね備えた
ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を主
成分とする樹脂組成物を提併しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、従来のポリオレフィン樹脂−ポリフェニ
レンエーテル樹脂配合物の衝撃強度について不満足な点
を補い改良すべく、各種の溶融混練法について詳細な検
討を行った結果、各原料成分の供給方法を特定すること
により、板状成形品の低温での落錘衝撃強度のレベルが
優れた樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を
完成した。

すなわち、本発明による樹脂組成物の製造方法は、下記
の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および＜Ｄ）よりなる樹
脂組成物の製造において、前段で成分（Ｂ）、または成
分（Ｂ）に少なくとＩ：Ｊ１種の成分（Ｃ）または成分
（Ｄ）を加えて溶融混線組成物（Ｉ）を得、後段で該溶
融混線組成物（Ｉ）に成分（Ａ）および残余の成分を加
えて溶融混練することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成
物の製造方法である。なおここで、各成分の割合は、成
分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）については、こ
れらの成分の合計量を１００重量％とじた重量％で示し
、成分（Ｄ）については成分（Ａ）、成分（Ｂ）および
成分（Ｃ）の合計１００重量部に対する重量部として示
し、それぞれ以下のとおりである。

成分（Ａ＞ ポリオレフィン樹脂、３０〜７８重量％、成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂　２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）。

同一分子内にアルゲニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ１）
と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ２）を併せて持ち、２３℃に
おける動的剪断弾性率Ｇ′が３Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　
ｃ＋＊２以上の範囲にある重合体＝２〜５０重量％、 成分（Ｄ）： ２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′が２×１０　”ｄｙ
ｎ／　ｃｍ２以下の範囲にあるゴム状重合体＝１〜５０
重量部〔成分（Ａ）十成分（Ｂ）＋成分（Ｃ）＝１００
重量部に対して〕。

本発明により、従来のポリオレフィン樹脂とポリフェニ
レンエーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、剛性と板状
成形品の低温での落錘衝撃強度のバランスの良好な樹脂
組成物が得られる。

〔発明の詳細な説明〕

本発明による樹脂組成物は、次の構成成分よりなる樹脂
組成物の製造に適用される。

１、構成成分 （Ａ）、ポリオレフィン 本発明で使用されるポリオレフィン樹脂は、プロピレン
、ブテン−１，３−メチルブテン−１，４−メチルペン
テン−１等の単独重合体またはこれらの過半重量よりな
る共重合体である。中でも特に結晶性プロピレン系重合
体、すなわち結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロ
ピレン−エチレンまたはプロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体、あるいは結晶性プロピレン−エチレンまた
はプロピレン−ブテン−１ブロック共重合体が好ましい
。

さらに、これらの中て′、アイツタクチイックポリプロ
ピレン連鎖に基づく結晶性を示すものが好ましい。

これらのポリオレフィン樹脂のメルトフローレート（Ｍ
　Ｆ　Ｒ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ＞は、０．０
１〜１５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．０５〜７
０ｇ／１０分の範囲がより好ましく、とりわけ０．１〜
５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに０，５〜３０
ｇ／１０分の範囲が好ましい。

ＭＦＲの値がこれより高い範囲では組成物の機械的物性
バランスのレベルが低く、またこれより低い範囲では成
形加工性に難点が生じて好ましくない これらの重合体は既知の方法による重合あるいは変性に
より得られ、また市販のものから適宜選んで用いてもよ
い。

Ｂ　：ポリフェニレンエーテル 本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹脂は、−
最大 で表される繰り返し構造単位を有し、式中−つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも３０であり、Ｑはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するへロ炭化水素オキシ基からなる
群より選択した一価１換基を示す。

ポリフェニレンエーテル樹脂の代表的な例としては、ポ
リ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ〈２−メチル−６−プロピル１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロビル
ー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−
６−ブロビルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２，６−シプチルー１，４−フェニレン）エーテル、ポ
リ（２，６−ジプロベニルー１．４−７エニレン）エー
テル、ポリ（２，６−ジラウリル−１，４−フェニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジフェニル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２，６−シメトキシー１．４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジェトキシ−
１，４フエニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６
−ニトキシー１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジベンジル
１．４−）ユニレン）エーテル、ポリ（２−エトキシ１
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−クロロ１．４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，５−ジブロモ１．４
−）ユニレン）エーテルおよび同等物がある。

また２、６−シメチルフエノールと２．３．６−　トリ
メチルフェノールの共重合体、２．６−シメチルフエノ
ールと２．３，５．６−チトラメチルフエノールの共重
合体、２．６−ジニチルフエノールと２．３．６−　ト
リメチルフェノールの共重合体などの共重合体をも挙げ
ることができる。

さらに、本発明で使用されるポリフェニレンエーテル樹
脂は、前記−最大で定義されたポリフェニレンエーテル
樹脂にスチレン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンなど）をグラフトし
たもの、スチレン系樹脂をブレンドしたもの等の変性さ
れたポリフェニレンエーテル樹脂をも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法
は公知であり、例えば米国特許第３３０６８７４号、第
３３０６８７５号、第３２５７３５７号および第３２５
７３５８今冬明細書および日本特許特公昭５２−１７８
８０号および特開昭５０−５１１９７号公報に記載され
ている。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
樹脂の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位
にアルキル置換基を有するものおよび２．６−ジアルキ
ルフェノールと２．３．６−　トリアルキルフェノール
の重合体または共重合体である。

これらのうちでも、とりわけ２，６−シメチルフエノー
ルの重合体が好ましい、また、その好ましい分子量の範
囲は、その尺度として３０℃クロロホルム中を用いて測
定した固有粘度の値で示すと、０２５〜０．７ｄ１１．
の範囲であり、より好ましくは０．３〜０．６ｄｌ／ｇ
の範囲であり、さらに好ましくは０．３５〜０．５６ｄ
１／ｇの範囲である。

０．２５＋Ｈ！／ｇより小さい値の範囲では、組成物の
衝撃強度が低くなる傾向となり、また、０．７ｄｌ／ｇ
より大きい値の範囲では、組成物の成型加工性が低下す
る傾向となる。

（Ｃ）：　−内にアルケニル　　族　合本発明で使用さ
れる同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ
、）　Ｃ以下、連鎖（Ｃ１）と称する。〕と、脂肪族炭
化水素連鎖（ｃ　２）　Ｃ以下、連鎖（Ｃ２）と称する
。〕を併せ持つ重合体（Ｃ）Ｃ以下、重合体（Ｃ）と称
する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子鎖の中に
、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、脂肪族炭
化水素の重合連鎖形層をなす部分とを、少なくとも部分
的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖よりなる
重合体であり、連鎖（ＣＩ）と連鎖（Ｃ２）は互いに線
状に少なくとも一つづつ結合したいわゆる線状ブロック
構造、または分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロ
ック構造、片方を幹とし他を枝とするいわゆるグラフト
状分岐構造をなすもの等を含む。

連鎖（ｃ１）をなすアルケニル芳香族化合物とは、次の
一般式に示される化学構造を有するものである。

ここに、Ｒ１とＲ２は水素および炭素数１〜６の低級ア
ルキル基またはアルケニル基から成る群より選ばれ、Ｒ
コおよびＲ４は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、
塩素、臭素より成る群より選ばれ、Ｒ５、Ｒ６およびＲ
７は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基およびアルケ
ニル基から成る群より選ばれるか、あるいはＲ６とＲ７
が芳香族環の一部をなし、例えばナフチル基を形成する
こともある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン
、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、これ
らの組み合わせであってもよい、これらの中で、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより
好ましい。

連鎖（ｃ１）は、その総重量を１００重量％とじたとき
の内機として、２５重量％を超えない範囲でアルケニル
芳香族化合物以外の共重合成分を含むものであってもよ
い。

連鎖（Ｃ２）は、脂肪族飽和炭化水素を主とする炭化水
素連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖
、あるいは共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結
合を既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィ
ン類の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの
等をも含む、この連鎖（Ｃ２）は、部分的に炭素−炭素
不飽和結合や架橋構造、分岐構造を含むものであってよ
く、また連鎖（Ｃ２）の総重量を１００重量％とじたと
きの内機として２５重量％を超えない範囲で、他の共重
合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ハロ
ゲン等の炭素以外の原子を含む単量体およびアルケニル
芳香族化合物に由来する成分をブロック、ランダム、グ
ラフト等の形式で含んでよい。

炭素以外の原子を含む単量体の例としては、無水マレイ
ン酸およびその誘導体、アクリル酸およびその誘導体、
塩化ビニル等が挙げられる。

重合体（Ｃ）に占める連鎖（Ｃ１）の割合は、重合体（
Ｃ）の総重量を１００重量％とじて、１０〜８０重量％
の範囲が好ましく、２０〜７５重量％の範囲がより好ま
しい、連１（ｅ＝）の割合は、２０〜９０重量％の範囲
が好ましく、２５〜８０重量％の範囲がより好ましい１
重合体（Ｃ）は、その連鎖の中に、その２５重量％を超
えない範囲で連鎖（ｃ１）および連鎖（Ｃ２）以外の共
重合成分や重合体連鎖を含んでもよく、その重合体連鎖
が分校状連鎖の幹、枝あるいは、ブロック状連鎖の一部
をなすものであってよい、また、分岐構造やラジアルテ
レブロック構造の分岐点において、多官能性炭化水素基
あるいは炭素以外の原子、炭素以外の原子を含む多官能
性炭化水素基を含むものであってよい。

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、２３℃にお
ける動的剪断弾性率Ｇ′が３　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／ｅ
１１２以上、好ましくは７　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　ｃ
ｓ２以上、さらに好ましくはＩ　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／
　ａｍ２以上の重合体である。

動的剪断弾性率Ｇ′は市販の種々の粘弾性測定装置を使
用して測定することができるが、−例を挙げると、レオ
メトリックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式
番号ＲＭＳ６０５）等がある。

これ等の装置を使用し、２３℃において周波数１ヘルツ
、歪み量０．１〜１．５％の範囲で測定した値をもって
動的剪断弾性率Ｇ′の値とする。

本発明において使用される重合体（Ｃ）は、室温例えば
２０〜２５℃でゴム的な性質を示し、一般にゴムとして
知られる天然ゴム、ポリブタジェンゴム、ブタジェン−
スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、ポリイソブチレン、チオコールゴム等とは全く異
なった性質を示す物質であり、また、一般に熱可塑樹脂
の衝撃強度改良、柔軟性付与の目的に使用されるエラス
トマー成分とは異なる物質である。

動的剪断弾性率が３　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　ａｍ”以
上の重合体を得るためには、連鎖（ｃ、）と連ｊｌ［（
Ｃ２）の比率、結合方法、それぞれのミクロ構造（立体
規則性、ポリジエンを使用する場合のビニル基、ｅｉｓ
−１゜４結合、ｔｒａｎｓ−１，４結合の比）等を注意
深く選択する必要がある。

重合体（Ｃ）の動的剪断弾性率Ｇ′の値が３×１０　”
ｄｙｎ／　ｃ輪２未満の範囲にあるものは、樹脂組成物
の剛性レベルが低くなる傾向となる。

重合体（Ｃ）の具体例としては、オレフィンとスチレン
等のアルケニル芳香族化合物とのグラフト共重合体やブ
ロック共重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフ
ト化ポリプロピレン、ポリスチレングラフト化ポリエチ
レン、エチレン−スチレンブロック共重合体、プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体、あるいはアルケニル芳
香族化合物と以下に示す共役ジエンよりなるブロック共
重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴムやポリペンテナ
マー等に対するアルケニル芳香族化合物のグラフト共重
合体の部分水素添加物等が挙げられ、これらのうちでも
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンプロ・ンク共重合体がより好ましい。

上記の共役ジエンの具体例には、１．３−ブタジェン、
２−メチル−１，３−ブタジェン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジェン、１．３−ペンタジェン等が挙げら
れ、これらの中でも、１．３−ブタジェン、２−メチル
−１，３−ブタジェンより選ばれるものが好ましく、さ
らに好ましくは１，３−ブタジェンである。これらの共
役ジエンに加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−
ブテン等の低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジ
ェン、非共役ジエン類が含まれていてもよい。

以下、部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体についてさらに詳しく説明す
る。「部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共
役ジエンブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化
合物に由来する連鎖ブロック「Ａ」と共役ジエンに由来
する連鎖ブロックｒ１３Ｊを、それぞれ少なくとも一個
有する構造をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水
素添加により減少したブロック共重合体である。ブロッ
クＡおよびＢの配列は、線状構造をなすもの、あるいは
分岐構造をなすいわゆるラジアルテレブロック構造をな
すものを含む、また、これらの構造のうちの一部に、ア
ルケニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合
部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら
のうちで、線状構造をなすものが好ましく−Ａ−Ｂ−Ａ
型、Ａ−Ｂ型より選ばれるものがさらに好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物共役ジエン
ブロック共重合体（Ｃ）においてその２３℃における動
的剪断弾性率Ｇ′の値を３×１０　”ｄｙｎ／。７２以
上とするように制御するためには、連鎖（Ｃ１）と連鎖
（Ｃ２）の比率の選択および連鎖（Ｃ２）における水素
添加前の共役ジエンのミクロ構造、特に１，２結合また
は３，４結合とｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−１，４結合
の比率の選択が重要である。

連鎖（ｃ１）の割合すなわち、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、５５〜８０重
量％の範囲が好ましく、５５〜７５重量％の範囲がより
好ましく、５５〜７０重１％がさらに好ましい、５５重
量％より少ない範囲では、重合体（Ｃ）の２３℃におけ
る動的剪断弾性率が低い値となる傾向となり、同時に樹
脂組成物の剛性レベルが低くなる傾向となり、また８０
重量％より多い範囲では組成物の衝撃強度レベルが低く
なる傾向となる。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物共役ジエン
ブロック共重合体（Ｃ）を構成する連鎖（Ｃ２）は、水
素添加されたジエン重合連鎖であり、水素添加される前
のジエン重合連鎖の二重結合のミクロ構造（ｃｉｓ−お
よびｔｒａｎｓ　　１．４結合と１２結合および３．４
結合）に占める１、２結合と３４結合の和の割合により
、水素添加後の連鎖（ｃ、）の分子構造および共重合体
（Ｃ）の物性は大きな影響を受ける。ジエン重合連鎖に
占める１、２結合と３．４結合の和の割合ないしは、こ
れを水素添加した後の連鎖（Ｃ２）に占める１、２結合
と３．４結合に由来する部分の和の割合は、０重量％以
上３０重量％以下が好ましく、４重量％以上３０重１％
以下がより好ましく、８重量％以上２７重量％以下がさ
らに好ましい。３０重量％を超える領域では重合体（Ｃ
）の２３℃における動的剪断弾性率が低い値を示す傾向
となり易く、かつ、得られる樹脂組成物の剛性レベルが
低くなる傾向となる。

これらブロック共重合体における脂肪族連鎖部分のうち
、水添されずに残存している不飽和結合の割合は、１０
％以下が好ましく、４％以下がより好ましい。また、ア
ルケニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の
約２５％以下が水素添加されていてもよい。

これら水素添加ブロック共重合体（ｅ）の分子量につい
ては、種々のものが使用できるが、それらの分子量の目
安として、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーに
より測定されたポリスチレン換算法による数平均分子量
の値が５，０００ｇ／ｍｏ１以上５００，０００ｇ／−
〇１以下のものが好ましく　、１０，０ＯＯｙ／ｗｏｎ
以上３００，０００ｇ／　ｍｏｌ以下のものがより好ま
しい。さらに好ましくは３０　、０００ｇ／　ｍｏ１以
上２００．０００９／−０１以下、とりわけ好ましくは
４５，０ＯＯｙ／　ｍｏ１以上１５０，０ＯＯｙ／　ｍ
ｏｌ以下の範囲にあるものである。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィーにより測定さ
れ、ポリスチレン換算法による数平均分子量の値が５０
０　、０ＯＯＬｉ／　ｍｏｌを超えるもの、および数平
均分子量の値が５，０ＯＯｙ／　ｍｏｆを下回るものは
、組成物の機械的強度が不満足となる傾向となる。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている０
代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８
号公報、米国特許第３５９５９４２号および同第４０９
０９９６号明細書等に記載された方法があり、リチウム
触媒またはチーグラー型触媒を用いて、不活性溶媒中で
ブロック共重合を行わせる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４号、同４３−６６３６号あるいは同
４６−２０８１４号等の各公報に記載された方法により
、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する
ことによって行われる。この水素添加では、重合体ブロ
ックＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも８５％、
好ましくは９６％以上が水素添加され、重合体ブロック
Ａ中の芳香族不飽和結合の２５％以下が水素添加されて
いてもよい。

また、ジャーナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙ＋＊ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　Ｐ
ａｒｔ　Ｂ　ＬｅｔｔｅｒｓＶｏｌｕｍｅ　１１．４２
７〜４３４頁（Ｉ９７３年）等の文献に示された方法に
準じ、不活性溶媒中でｐ−トルエンスルホニルヒドラジ
ド等を用いて水素添加を行うことも可能である。

本発明において使用される成分（Ｄ＞は、２３℃におけ
る動的剪断弾性率Ｇ′が２　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃ
ｍ２以下、好ましくは１　、５　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／
　ｃｍ２以下、より好ましくはＩ　Ｘ　１０　”ｄｙｎ
／　ａｍ２以上ｌＸ１０＠ｄｙｎ／ｃｍ２以下、さらに
好ましくは５　Ｘ　１０　”ｄｙｎ／ｅｌ１２以上Ｉ　
Ｘ　１０　”ｄｙｎ／　ｃｍ”以下の範囲にある天然お
よび合成の重合体である。動的剪断弾性率Ｇ′の値は成
分（Ｃ）の項に示した方法により測定される。

成分（Ｄ）の具体例として、天然ゴム、ジエンゴム（例
えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプ
レン）およびジエン（例えばブタジェン、イソプレン）
とアルケニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン）との共重合体〔例えばスチレン−ブタジェ
ンランダム共重合体、スチレンとブタジェンのブロック
共重合体（ジブロック、トリブロック、多ブロック、ラ
ジアルテレブロック、テーパードブロック等種々の形態
を含む）であり、かつジエン５０重量％以上、好ましく
は６０重量％以上とアルケニル芳香族化合物５０重量％
以下、好ましくは４０重量％以下の範囲にあるもの〕、
５０重量％以上のポリブタジェンに５０重量％以下のア
ルケニル芳香族化合物やその他のビニル単量体（例えば
アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステル、ア
クリロニトリル）をグラフト重合させたもの、ブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリイソブチレン、イ
ンブチレンとブタジェンまたはイソプレンとの共重合体
、ポリオレフィン系エラストマー（例えばエチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体）、チオコールゴ
ム、多硫化ゴム、アクリルゴム、ポリウレタンゴム、ポ
リエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー
、ポリエーテルゴム、ポリプロピレンオキシド、ポリエ
チレンオキシド、エビクロロヒドリンゴム、シリコンゴ
ム、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン共重合ゴム
などが挙げられる。

さらに、これらの重合体の各種変性体も挙げられる１例
えば、ヒドロキシ、カルボキシまたはアミノ基末端停止
液状ポリブタジェン、ビニル単量体く例えばアクリル酸
やメタクリル酸およびこれらのエステルやアミド、アク
リロニトリル、酢酸ビニル）ないしは不飽和多価カルボ
ン酸およびその誘導体（例えばマレイン酸、マレイン酸
のエステル、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコ
ン酸、イタコン酸のエステル）を２５重量％以下、より
好ましくは１５重量％以下の範囲でグラフト共重合させ
たく分子量が５００〜３０００程度の低分子量で液状の
ものを含む）ポリブタジェンないしはポリイソプレン、
エポキシ化ポリブタジェンないしはエポキシ化ポリイソ
プレン（炭素−炭素二重結合の２５重量％以下、より好
ましくは１５重量％以下がエポキシ化されたものであり
、低分子量で液状のものを含む）水素添加されたブタジ
ェン−アクリロニトリル共重合体、上記のジエンとアル
ケニル芳香族化合物との共重合体の部分水素添加物、上
記のポリオレフィン系エラストマーにアルケニル芳香族
化合物、その他のビニル単量体ないしは不飽和多価カル
ボン酸およびその誘導体を２５重量％以下、好ましくは
０．０１重量％以上１５重量％以下、より好ましくは０
．１重量％以上５重量％以下、さらに好ましくは０．４
重量％以上２重量％以下の範囲でグラフト共重合させた
もの（例えば、無水マレイン酸グラフト化エチレン−プ
ロピレンゴム、無水マレイン酸グラフト化エチレン−ブ
テン−１ゴム）が挙げられる。これらの中で、より好ま
しくは不飽和多価カルボン酸およびその誘導体ないしは
アルケニル芳香族化合物をグラフト共重合させたポリオ
レフィン系エラストマー、６０重量％以上のジエンと４
０重量％以下のアルケニル芳香族化合物とのプロ・ｙり
共重合体のうちでジエン重合ブロックの二重結合のミク
ロ構造（ｃｉｓ−１，４結合、ｔｒａｎｓ−１，４結合
、１．２−結合および３．４結合）に占める１、２−結
合と３．４結合の和の割合が３０重量％超過６０重量％
以下の範囲にあるものの水素添加物（ポリジエン部分の
二重結合の９０重量％以上、より好ましくは９５重量％
以上が水素添加されたもの）およびその無水マレイン酸
グラフト化物であり、さらに好ましくは、プロピレンま
たは１−ブテンの共重合量が１５重量％以上７５重量％
以下、特に好ましくは２０重量％以上６０重量％以下、
とりわけ好ましくは２５重量％以上５０重量％以下の範
囲にあるエチレン−プロピレンないしはエチレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体に無水マレイン酸をグラフト共
重合させたものである。

これらの重合体は、市販のものが使用可能であり、既知
の方法で重合、変性したものを使用することが可能であ
る。

２、構成成分の組成比 本発明による樹脂組成物に占める各重合体成分の割合は
、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）については
、これらの成分の合計量を１００重量％とじた重量％で
示し、成分（Ｄ）については成分（Ａ）、成分（Ｂ）お
よび成分（Ｃンの合計１００重１部に対する重量部とし
て以下に示す。

成分（Ａ）：ポリオレフィン樹脂： ３０〜７８重量％、 好ましくは３５〜７５重量％、 より好ましくは３８〜７１重量％、 さらに好ましくは３８〜６６重量％の範囲である。

３０重量％未満では組成物の耐溶剤性に不満足な点を生
じ易く、７８重量％超過では耐熱剛性に難点を生じ易い
傾向となる。

成分（Ｂ）、ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜６８を
量％、 好ましくは２０〜６０重量％、 より好ましくは２２〜５５重量％、 さらに好ましくは２７〜５５重量％の範囲である。

２０重量％未満では組成物の耐熱剛性レベルが不満足と
なり易い傾向となり、６８重量％超過では耐溶剤性、成
形加工性に難点を生じ易い傾向となる。

成分（Ｃ）１重合体（Ｃ） ２〜５０重量％、 好ましくは５〜４５重量％。

より好ましくは７〜４０重量％、 さらに好ましくは７〜３５重量％の範囲である。

２重量％未満では組成物の耐衝撃性に難点が生じ易い傾
向となり、５０重量％超過では耐溶剤性に難点が生じ易
い傾向となる。

成分（Ｄ）：ゴム状重合体： 成分（Ａ）十成分（Ｂ）十戒分（Ｃ）＝１００重量部に
対して １〜５０重量部、 好ましくは３〜３０重量部、 より好ましくは５〜２５重量部、 さらに好ましくは５〜２０重量部の範囲である。

１重量部未満では組成物の衝撃強度が不満足なレベルと
なり易い傾向となり、５０重量部超過では耐溶剤性に難
点が生じ易い傾向となる。

３、溶融混練方法 本発明の樹脂組成物を製造する方法は溶融状態で混練す
る方法である。とくに本発明においては、前段において
特定成分を配合し、次いで後段において他の特定成分を
配合することにより、優れた耐衝撃性および機械的性質
のバランスを有する組成物を提供する点に特徴がある。

すなわちその配合方法は、まず前段において成分（Ｂ）
、または成分（Ｂ）と成分（Ｃ）、または成分（Ｂ）と
成分（Ｄ）、または成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と成分（Ｄ
＞、さらに必要に応じて少量の安定剤を前段で配合した
溶融混線組成物（Ｉ）に対して、さらに後段で他の成分
、すなわち成分（Ａ）および残余の成分（Ｃ）、成分（
Ｄ）さらに必要に応じて少量の安定剤を加えて溶融混練
する方法である。

溶融混線組成物（Ｉ）を構成する成分として、成分（Ｂ
）は必須成分であり、これを欠く場合には、得られる樹
脂組成物の板状成形品の落錘衝撃強度が不満足となる傾
向となる６ また、加えられる成分（Ｃ）のうち、溶融混練組成物（
Ｉ）に含まれる割合が増えるにしたがって、本発明によ
る樹脂組成物の落錘衝撃強度は高くなる傾向を示し、好
ましくは成分（Ｃ）の２割以上、より好ましくは４割以
上、さらに好ましくは６割以上である。

さらに、加えられる成分（Ｄ）のうち、組成物（Ｉ）に
含まれる割合が増えるにしたがって、本発明による樹脂
組成物の落錘衝撃強度は高くなる傾向を示し、好ましく
は成分（Ｄ）の４割以上、より好ましくは６割以上、さ
らに好ましくは８割以上である。

また、溶融混練組成物Ｎ）の中に成分（Ａ）が含まれる
場合、その量が少ない方が、得られる樹脂組成物の衝撃
強度は高くなる傾向を示し、好ましくは、加えられる成
分（Ａ）の３割未満、より好ましくは１割未満である。

溶融混線組成物（Ｉ）の中に必須成分である成分（Ｂ）
のほかに、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）が、ともに含まれる
場合に得られる樹脂組成物の衝撃強度は、成分（Ｂ）と
成分（Ｃ）ないしは成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の組み合わ
せよりなる組成物（Ｉ）を用いた場合に比べて、より高
いレベルを示す傾向となる。

溶融混線には、一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機、バンバリーミキサ−ロール、各種ニ
ーダ−等の混線装置、２台以上の一軸もしくは二軸押出
機の組み合わせにより逐次混線を行う押出機等を用いる
ことができる。

本発明の樹脂組成物を混練するには、例えば上記の押出
機にて成分（Ｂ）または成分（Ｂ）に成分（Ｃ）と成分
（Ｄ）より選ばれる少なくとも一種、またはこれらに、
必要に応じて加えられる安定剤を一旦混練して溶融混線
組成物（Ｉ）を得、これをペレットとしたのち、残りの
成分を加えて再度押出機で溶融混練して製造することも
できるが、好ましくは、シリンダーの根元の通常の原料
供給用フィーダーとホッパーのほかに、シリンダー中間
部に原料供給用フィーダーとホッパーを有する押出機ま
たは２台の一軸または二軸押出機を組み合わせた逐次混
練押出機を使用し、前段で成分（Ｂ）または成分（Ｂ）
に加えて成分（Ｃ）と成分（Ｄ）より選ばれる少なくと
も一種、さらに必要に応じて加えられる安定剤よりなる
溶融混線組成物（Ｉ）を製造し、同一押出機の中間ホッ
パーを用いてシリンダー上部または側部より残りの成分
を添加、−または二段目の押出機に溶融混線組成物（Ｉ
）と残りの成分を供給し、同一押出機の後段または二段
目の押出機にて溶融混練することにより製造するのが好
ましい 本発明に使用する一軸または二軸の混練押出機のＬ／Ｄ
（シリンダーの有効長／シリンダーの内径）の好ましい
範囲は２０以上６０以下の範囲であり、より好ましくは
２５以上５０以下、さらに好ましくは２５以上４３以下
の範囲である。２台の押出機を使用して逐次混練する場
合には、雨樋のＬ／Ｄの合計が上記の範囲になるのが好
ましく、また雨樋のＬ／Ｄの割合は種々の範囲のものが
使用可能であるが、より好ましくは、２．８〜８：２、
さらに好ましくは３・７〜７：３の範囲である。

上記のＬ／Ｄの値が２０未満では溶融混線が不充分とな
り易く、６０を超える範囲では溶融混線に伴う熱劣化の
影響が項著となる傾向となり、ともに機械的物性に難点
が生じ易い傾向となる。

溶融混練温度は通常２００℃〜３５０℃の範囲である。

一軸混練機は得られる組成物物性が高レベルとなること
、および運転が安定することから好ましく、この場合、
使用するスクリューは、強い剪断を加えて溶融混線を行
う部分を二部所有し、それらが中間ホッパーを挟んで前
と後に位置し、前段における溶融混線組成物（Ｉ）の溶
融および混練とホッパーからの残りの成分の添加、さら
に後段における溶融混練が可能となる様に設計されたも
のが好ましい。

本発明に使用する混練押出機の具体例としては、西独−
ウェルナー・プフライデラー社製ＺＳＫ、東芝機械（株
）製ＴＥＭ、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ、池貝鉄工（株
）製ＰＣＭ、神戸製鋼（株〉製ＮＣＭ、ＦＣＭ等、およ
びこれらに中間ホッパーおよびフィード装置を追加する
等の改造を加えた装置を挙げることができる。

本発明による方法においては、混線の際に、各樹脂成分
ないし必要に応じて加えられる安定剤は、いずれも粉末
ないしはペレット、クラム等の状態で予めスーパーミキ
サー、ヘンシェルミキサー■ブレンダー、タンブラ−等
の装置で均一に混合することが好ましいが、必要な場合
には混合を省き、混線装置にそれぞれを別個に定量供給
する方法を用いる二とができる。

さらに、本発明では、例えば予め溶融混線によって得た
ベレット状の組成物（Ｉ）を残りの成分と共にトライブ
レンド方式により混合し、直接射出成形することにより
一挙に成形品を得ることも可能である。

本発明において、上述の特定な配合溶融混線方法による
ｍ著な物性改良効果は、各成分のミクロ分散状態が、良
好な物性を示しつる状態になることによると考えられる
。

本発明における樹脂組成物には、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑
性または熱硬化性樹脂、酸化防止剤、耐候性改良剤、造
核剤、スリップ剤、無機または有機の充填ＩＰ１や補強
剤、難燃剤、各種着色剤、帯電防止剤、離型剤、ポリオ
レフィンの分子量調節の少量のラジカル発生剤（有機過
酸化物、アゾ化合物、有機スズ化合物等）等の成分を添
加することもできる。

以上のようにして得られた樹脂組成物は、溶融混線後に
押し出してベレット状とすることができる。

４　本発明による樹脂組成物の応用 本発明によって得られる樹脂組成物は、機械的物性が良
好であることから、自動車の内外装部品、電気機器外装
部品、並びにいわゆるオフィスオートメーション機器等
の部品用途に適している。成形方法としては、一般に熱
可塑性樹脂に適用される成形法すなわち、射出成形、押
出酸形成は中空成形等により容易に成形することができ
るが、中でも射出成形が最も好ましい。

以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

〔実施例〕

１　各成分の明細 Ａ　　ポリ　レフイン 三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
重合体（２３０℃におけるＭＦＲ３，５ｙ／ｉ１０分）
を使用した。

Ｂ　：ポリフエニレンエーール 三菱油化（株）試作品のポリ（２，６−シメチルー１４
−フェニレン）エーテル（３０℃クロロホルムを用いて
測定した固有粘度の値が０．５２ｄｌ１９＞を使用した
。

成　（Ｃ）：重量　（Ｃ） 以下に示した方法により合成した、水素添加スチレン−
ブタジェンブロック共重合体を使用した十分に窒素１換
されたオートクレーブ中において、水分を除去したシク
ロヘキサンを溶媒とし、少量のテトラヒドロフランを含
んだノルマルブチルリチウムの存在下、約６０〜８０℃
の温度でスチレンの重合を行い、次いでブタジェン溶液
を加えてポリスチレン連鎖に結合したポリブタジェンブ
ロック連鎖の重合を行い、次いでスチレン溶液を加えて
ポリブタジェン連鎖に結合したポリスチレンブロック連
鎖の重合を行い、スチレンブロック連鎖を６０重量％含
むスチレン−ブタジェンブロック共重合体を得た。

このブロック共重合体を充分乾燥し、充分に窒素置換さ
れたオートクレーブ中にて、水分を除去したシクロヘキ
サンに溶解し、ナフテン酸ニッケル触媒存在下６０〜７
０℃、１０〜１３ｋｌＦ／ｃＩ１２の水素加圧下で９時
間水素添加処理を行った。反応溶液に貧溶媒（メタノー
ル）を加え、濾過により溶剤と重合体とを分離し、減圧
乾燥を行って、部分水素添加スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体を得た。

核磁気共鳴スペクトルにより、ポリブタジェン連鎖に由
来する炭素−炭素二重結合は検出されなかった。ゲルパ
ーミェーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン
換算の数平均分子量７，９Ｘ　１０　’ｇ／　ｍｏｌ、
重量平均分子量９．７Ｘ１０’ｆ／醜ｏ１と測定された
。プレス成形により厚さ２輪重のシートを作成し、レオ
メトリックス社のメカニカルスペクトロメーター（型式
番号ＲＭＳ６０５）にて動的剪断弾性率を測定した結果
、２３℃、周波数１ヘルツ、歪み量０．１〜１．５％の
条件で、３．８Ｘ１０″ｄｙｎ／ｃｍ２であった。

Ｄ　：ゴム　重量 市販のエチレン−プロピレンランダム共重合ゴム〔三井
石油化学（株・）製タフマーＰＯ２８０、略号（Ｄ　−
２））に、以下に示す方法により無水マレイン酸をグラ
フトして得た無水マレイン酸グラフト化エチレン−プロ
ピレンランダム共重合ゴム〔略号（Ｄ　−１））を使用
した。

（Ｅ　Ｐ　Ｒへの無水マレイン酸グラフト法）上記ＣＤ
−２）１００重量部、市販の試薬グレードの無水マレイ
ン酸の粉砕品１．２重量部および市販のターシャリ−ブ
チルクミルパーオキシド０．０４重量部を充分混合し、
サーモプラスチック社製の単軸型押出機（シリンダー径
約４０ｍ＋ｉ、Ｌ／Ｄ＝３０）を使用し、シリンダー設
定温度２００〜２３０℃、スクリュー回転数９　Ｏｒｐ
ｍの条件で溶融混練グラフト化を行い、ストランド状に
押し出してカッターにてベレットとした。

なお、無水マレイン酸のグラフト量を測定するため、上
記ベレットの一部を沸騰キシレンに溶解したのちメタノ
ールにて再沈し、ｐｉｊ１減圧乾燥を行い、未反応の無
水マレイン酸を除去した。このものを、プレス成形によ
り薄いフィルム状とし、赤外分光法にて無水マレイン酸
のグラフト量を測定したところ、０，９重量％であった
。

上記の（Ｄ　−１’）および（Ｄ　−２）についてプレ
ス成形シートを作製し、レオメトリックス社のメカニカ
ルスペクトロメーター（型式番号ＲＭＳ６０５）を使用
し、２３℃において周波数１ヘルツ、歪み量０１〜１５
％の範囲で動的剪断弾性率Ｇ′を測定したところ、（Ｄ
　−１）は２．２Ｘ１０’ｄｙｎ／ｃｓ’、（Ｄ　−２
）は２　Ｘ　１０　’ｄｙｎ／　ｃｍ２であった。

２、樹脂組成物の混合および混線 下記の表１中に示した各成分の所定量を、下記の少量の
安定剤とともにスーパーミキサーにて充分混合撹拌した
のち、日本製鋼所（株）製ＴＥＸ４４二軸型押出機を用
い、設定温度２８０℃にて溶融混練し、組成物としたの
ちストランド状に押出し、カッターにてベレットとした
。

使用した押出機はＬ／Ｄ　＝　３０であり、シリンダー
には通常のホッパー（第１ホツパー）のほかに、シリン
ダー中間部に中間ホッパーが取り付けてあり、ここから
も原料の供給が可能な構造となっている。

混線に使用したスクリューは、樹脂に強い剪断を与えて
溶融混合するニーディング部を２ヶ所有し、その一方は
第１ホツパーと中間ホッパーの間に位置し、他方は中間
ホッパーとシリンダー先端部の間に位置する構造を有す
る６ ２本のスクリューの回転方向は異なり、スクリュー回転
数は毎分３００回転とした。

吐出量すなわち混線機に供給される各成分の供給速度の
合計は、毎時的３３〜３８ｋｙとした。

なお、各成分の混練に際し、フェノール系安定剤として
、商品名イルガノックス１０１０〔チバガイギー社製〕
、および商品名サイアノックス１７９０１：アメリカン
サイアナミツド社製〕をそれぞれ０．３重量部、リン系
安定剤としてＰ−ＥＰＱＣサンド（株）製〕を０，３重
量部（全重合体成分の合計量１００重量部に対して）加
えた。

３、物性測定および評価用試験片の作成インラインスク
リュー式射出成型機、東芝機械製作所製ｌＳ−９０Ｂ型
を用い、シリンダー設定温度２８０℃、金型冷却温度６
０℃にて射出成型を行い試験片を作成した。

４、測定および評価法 下記の条件により、曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強
度、落錘衝撃強度の測定および評価を行った。

１）曲げ弾性率 ＩＳＯＲ１７８−１９７４Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ　１２（
ＪＩＳ　Ｋ７２０３）に準じ、インストロン試験機を用
いて測定した。

測定雰囲気温度は２３℃である。

２）アイゾツト衝撃強度 ＩＳＯＲ１８０−１９６９（ＪＩＳ　Ｊ７１１０）（／
　ッ＋付アイゾツト衝撃強度）に準じて、東洋精機製作
所製アイゾツト衝撃試験機を用い測定した。測定雰囲気
温度は２３℃である。

３）落錘衝撃強度 射出成形によりシート（約１７４ｍｍＸ約５９＋＊＋ｓ
、厚さ約２１１１１）を作成し、これを支持台（穴径４
０＋＋ｕ＋）上に設置し、荷重センサーである直径１６
ＩＩＩＩＩのダートを落下させ（２ｍＸ　Ｔ　ｋｇｆ）
、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得
られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸
収された衝撃エネルギーを算出し、材料の落錘衝撃強度
とした。測定温度は一３０℃である。

本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、量およびこれらにより得られる各種組成物の物性
について、表１にまとめた。

〔発明の効果〕 表１に示したとおり、本発明による樹脂組成物の製造方
法すなわち、成分（Ａ）の例としてポリプロピレン、成
分（Ｃ）の例として水素添加されたスチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体であり、その２３℃における動的剪
断弾性率Ｇ′の値が３×１０　’ｄｙｎ／　ｃ＠２以上
の範囲にあるもの、成分（Ｄ）の例としてエチレン−プ
ロピレンランダム共重合ゴムおよび無水マレイン酸グラ
フト化エチレンプロピレンランダム共重合ゴムよりなる
樹脂組成物の溶融混練において、実施例１から実施例８
と比較例１から比較例５との対比より、前段の溶融混線
組成物（Ｉ）の成分として成分（Ｂ）を含み、成分（Ａ
）を含まない各実施例は、溶融混練組成物（Ｉ）の成分
として、成分（Ｂ）を欠き、成分（Ａ）の全量を含む比
較例２．４および５、成分（Ａ）の全量と成分（Ｂ）の
全量を含む比較例１および３に比べて、低温下（−３０
℃）での落錘衝撃強度が著しく高く、本発明の効果が明
らかである。

また、溶融混練組成物（Ｉ）の成分（Ｂ）以外の構成成
分として、成分（Ｄ＞を含む実施例１から実施例３は、
これを含まない実施例４と実施例５に比べて落錘衝撃強
度が高い値を示した。

さらに、溶融混練組成物（Ｉ）の成分（Ｂ）以外の構成
成分として成分（Ｃ）と成分（Ｄ＞をともに含む実施例
１と実施例２は、成分（Ｃ）または成分（Ｄ）の片方の
みを含む実施例３から実施例５に比べて落錘衝撃強度が
さらに高い値を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）よ
   りなる樹脂組成物の製造において、前段で成分（Ｂ）、
   または成分（Ｂ）に少なくとも１種の成分（Ｃ）または
   成分（Ｄ）を加えて溶融混練組成物（ I ）を得、後段
   で該溶融混練組成物（ I ）に成分（Ａ）および残余の
   成分を加えて溶融混練することを特徴とする、熱可塑性
   樹脂組成物の製造方法； 成分（Ａ）： ポリオレフィン樹脂：３０〜７８重量％、 成分（Ｂ）： ポリフェニレンエーテル樹脂：２０〜６８重量％、 成分（Ｃ）： 同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖（ｃ＿１
   ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｃ＿２）を併せて持ち、２３
   ℃における動的剪断弾性率Ｇ′が３×１０＾８ｄｙｎ／
   ｃｍ＾２以上の範囲にある重合体：２〜５０重量％、 成分（Ｄ）： ２３℃における動的剪断弾性率Ｇ′が２× １０＾８ｄｙｎ／ｃｍ＾２以下の範囲にあるゴム状重合
   体：１〜５０重量部〔成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（
   Ｃ）＝１００重量部に対して〕。