JPH0660298B2 - コーティング用シリコーン組成物 - Google Patents

コーティング用シリコーン組成物

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JPH0660298B2
JPH0660298B2 JP26983389A JP26983389A JPH0660298B2 JP H0660298 B2 JPH0660298 B2 JP H0660298B2 JP 26983389 A JP26983389 A JP 26983389A JP 26983389 A JP26983389 A JP 26983389A JP H0660298 B2 JPH0660298 B2 JP H0660298B2
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Description

【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は、コーティング用シリコーン組成物に関し、特
に離型性及び潤滑性と共に帯電防止効果をも有するコー
ティング用組成物に関する。
《従来の技術》 硬化性シリコーンを紙やフィルム等の基材に塗布したも
のは静電気を帯びやすく、特にポリエステルや配向性ポ
リプロピレン(OPP)等のフィルム類は摩擦により帯
電しやすいために塗布面に塵埃が付着したり、フィルム
同志がブロッキングしたりして取扱い上の障害となる
上、硬化被膜を形成したフィルムを電気部品に応用する
場合におけるノイズ等のトラブルの原因となっている。
従来、これらの欠点を防止するためには、シリコーンを
塗布する前に帯電防止性を有する下塗り層を設けたり、
裏面に対して同様の処理をおこなわねばならなかった。
このような処理としては、例えばポリシロキサンの部分
加水分解物を用いる方法(特開昭60−141553
号)、界面活性剤を塗布する方法及び金属やカーボン等
の導電性粉末を混入した樹脂層を塗布する方法(実公昭
62−18448号)等が挙げられる。
《発明が解決しようとする課題》 しかしながら、これらの方法によって帯電防止性を有す
るシリコーン被膜を得るためにはコーティングを2度に
わたって行う必要があるため、生産性及びコストの点で
不利となる上、これらの下塗り層を設けることによりシ
リコーンの硬化性、密着性等が損なわれるという欠点が
あった。
本発明者等は、従来の係る欠点を解決すべく鋭意検討し
た結果、末端ヒドロキシ基含有オルガノポリシロキサン
と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン或いはオル
ガノアルコキシポリシロキサン及び縮合反応用の触媒と
からなる公知の硬化性オルガノポリシロキサン組成物中
に添加剤として長鎖アルキル基含有4級アンモニウム塩
を使用した場合には、下塗り処理や裏面の処理をするこ
となく一度のコーディングによって良好な結果を得るこ
とができることを見出し、本発明に到達した。
従って本発明の目的は、一度の塗布によって離型性及び
潤滑性と共に帯電防止効果をも付与することのできるコ
ーティング用シリコーン組成物を提供することにある。
《課題を解決するための手段》 本発明の上記の目的は、(1)分子鎖両末端にけい素原
子に結合した水酸基を含有するオルガノポリシロキサ
ン:100重量部(2)1分子中にけい素原子に結合し
た水素原子を少くとも3個有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン及び1分子中にけい素原子にアルコキ
シ基を少くとも3個有するオルガノアルコキシポリシロ
キサンの中から選ばれる少くとも1種のオルガノポリシ
ロキサン:1〜100重量部(3)長鎖アルキル基含有
第4級アンモニウム塩1〜30重量部 (4)縮合反応用触媒:0.5〜50重量部及び(5)
揮発性溶剤 を含有してなるコーティング用シリコーン組成物によっ
て達成された。
本発明の組成物を構成する第1成分としてのオルガノポ
リシロキサンは一般式 で表され、分子鎖両末端にけい素原子に結合した水酸基
を含有するものであるが、実質的に直鎖状のものが好ま
しい。尚、上記一般式における、けい素原子に結合する
有機基R及びRとしてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基等のアリール基、シクロぺンチル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、或いはこれらの基の炭素原子
に結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原
子、シアノ基等で置換した同一又は異種の非置換又は置
換1価炭化水素基が挙げられるが離型性の面からこの有
機基の80モル%以上をメチル基とすることが望まし
い。
また、一般式中のnは100以上の数である。nが10
0未満では、はじき現象が生じ塗工性が不良となる。
次に、本発明のシリコーン組成物を構成する第2成分と
してのオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオル
ガノアルコキシポリシロキサンは、公知の縮合反応型シ
リコーン組成物に使用されるものの中から適宜選択して
使用することができる。具体的には、けい素原子に結合
した水素原子(≡SiH基)或いはアルコキシ基を1分
子中に少くとも3個有するものであることが必要である
が、他の有機基は、その60モル%以上がメチル基であ
ることが好ましい。この種のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、平均単位式 〔式中Rはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、アミルヘキシル等のアルキル
基;シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキ
ル基;フェニル、ナフチル等のアリール基;トリル、キ
シリル、エチルフェニル、メシチル等のアルカリール
基;ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基等の中
から選択される1価炭化水素基であり;aは0≦a<3
の数、bは0<b≦3の数であって、1.5≦a+b≦
3である。〕で表わされ、特にRのうち80モル%以
上がメチル基であるものが相溶性及び硬化性の点で好ま
しい。具体的には(CH)HSiO単位、 HSiO1.5単位、(CHSiO単位、CH
iO1.5単位、(CHHSiO0.5単位、或いは
(CHSiO1.5単位からなるホモポリマー又は
コポリマーが例示されるが、これは直鎖状、分岐状、環
状の何れであっても良く、25℃での粘度が10〜50
0csの範囲のものが好ましい。
又オルガノアルコキシポリシロキサンは、例えば、次の
平均単位式(II) 〔式中Rはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、アミルヘキシル等のアルキル
基;シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキ
ル基;フェニル、ナフチル等のアリール基;トリル、キ
シリル、エチルフェニル、メシチル等のアルカリール
基;ベンジル、フェニルエチル等のアラルキル基等の中
から選択される1価炭化水素基であり、Rはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、アミル、ヘキシル基等のアルキル基であり;cは0
≦a<3の数、dは0<d≦3の数であって、1≦c+
d≦3である。〕で表わされ、分子中に少くとも3個の
O基を有するものが挙げられる。このオルガノアル
コキシポリシロキサンの粘度は25℃において約1〜2
0csであることが好ましい。
係るオルガノアルコキシポリシロキサンは、トリアルコ
キシシランを主成分とし、更に必要に応じてジアルコキ
シシランを加えたアルコキシシラン混合物を公知の方法
に従って縮合させることにより製造することができる。
ここで使用されるトリアルコキシシランとしては、例え
ば、 CH3Si(OCH3)3、CH3Si(OC2H5)3、 C2H5Si(OCH3)3、n-C3H7Si(OCH3)3、 iso-C3H7Si(OCH3)3、n-C4H9Si(OCH3)3、 iso-C4H9Si(OCH3)3等があり、又ジアルコキシシランとしては、例えば、 (CH3)2Si(OCH3)2、(CH3)2Si(OC2H5)2、 CH3(C2H5)Si(OCH3)2、(C2H5)2Si(OCH3)2等が挙げられる。
この第2成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン及びオルガノアルコキシポリシロキサンは何れかを
単独で用いても良く、又2種以上を適宜併用しても良
い。
本発明の組成物中における第2成分の配合量は、前記第
1成分100重量部に対して1〜100重量部、好まし
くは5〜50重量部である。第2成分の配合量が1重量
部未満の場合には硬化不良となってシリコーン分の背面
移行の原因となり、100重量部を超えると硬化皮膜の
滑り性及び剥離性等の特性に悪影響を及ぼす。
本発明の組成物において第3成分として使用する長鎖ア
ルキル基含有4級アンモニウム塩は、例えば、次の化学
式(III) 〔式中Rは、炭素数が10〜18のアルキル基、R
はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、アミル、ヘキシル等の炭素数が1〜18の
アルキル基;シクロペンチル、シクロヘキシル等のシク
ロアルキル基;フェニル、ナフチル等のアリール基;ト
リル、キシリル、エチルフェニル、メシチル等のアルカ
リール基;ベンジル、フェニルエチル等の中から適宜選
択されるアラルキル基等の1価炭化水素基〕で表わされ
る。これらのアンモニウム塩は単独で使用しても、2種
以上を併用しても良い。
上記第3成分の配合量は前記第1成分100重量部に対
し約1〜30重量部であり、好ましくは約2〜20重量
部である。
第3成分の配合量が1重量部未満の場合には、この組成
物から作られる硬化皮膜への帯電防止性付与効果が乏し
く、30重量部を超えると皮膜の硬化性を損ない、シリ
コーン分の背面への移行が生じたりして皮膜の物性が損
なわれる。1〜30重量部の範囲では、添加量に応じて
制電性をコントロールし、表面抵抗値を10〜1013
Ωとすることができる。
又、本発明の組成物における第4成分である縮合反応用
触媒は、前記第1成分及び第2成分を縮合するために用
いられるものであり、公知のものの中から適宜選択して
用いることができる。このような触媒としては、例え
ば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫ジオクテート、オレイン酸錫、ステアリ
ン酸錫、パルミチン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等が挙げら
れる。用いる触媒の配合量は、硬化条件、処理基材の種
類等によって変化するが、一般に、第1成分100重量
部に対し0.5〜50重量部、好ましくは1〜20重量
部使用する。
本発明の組成物における第5成分である揮発性溶剤とし
ては、例えば、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン等が挙げられる。これらの揮
発性溶剤は、塗工条件に合わせて前記第1、第2、第3
及び第4成分に対して適当な割合で配合すれば良く、通
常、第1成分100重量部当り100〜10,000重
量部使用する。
本発明の組成物は、前記第1、第2、第3、第4及び第
5成分を適宜配合して得られるが、配合は、第1、第
2、第3及び第5成分を予め均一に混合した後、使用に
際して第4成分を添加することが好ましい。
このようにして得られた本発明の組成物を使用する時の
粘度は、塗布量や塗布方法及び対象とされる塗布基材、
例えばポリエステル、ポリプロピレン、塩化ビニル等の
種類によって定めればよいが、塗布時の作業性の観点か
ら、25℃における粘度を概ね1,000cps以下と
することが好ましい。
又、皮膜の形成に際しては、例えばロールコーター等の
公知の技術を用いることができる。硬化後の膜厚は0.
05〜2μm程度にすることが好ましい。
本発明の組成物を塗布した基材を80℃以上、好ましく
は100℃以上で15秒間以上加熱処理することによっ
て、その表面に1013Ω以下の表面抵抗値と離型性を有
する皮膜を形成することができる。この硬化皮膜はプラ
スチック等に対して優れた接着性を有すると共に、耐摩
耗性にも優れるので、医療用タック紙、カセットテープ
のフリークションシートその他、電子工業関連分野への
応用に好適である。
《発明の効果》 本発明の組成物を、予め帯電処理層を設けることなくプ
ラスチックフィルム等の容易に帯電するものに対して直
接塗布することにより、一工程で、塗被物に、良好な離
型性、潤滑性及び帯電防止能を付与することができる。
《実施例》 次に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれによって
限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部、
粘度は25℃での測定値を示したものである。
尚、実施例における各物性の測定法は下記の通りであ
る。
〔硬化性〕
組成物の所定量を薄膜状フィルム又はシート状の基材の
表面に塗布した後、所定温度の熱風循環式乾燥機中で所
定時間加熱し、完全な硬化皮膜を形成するまでの時間
(秒)を測定した。
尚、この場合の硬化時点の判定は、得られた塗工面を軽
く指でこすっても塗工面が脱落せず、且つ塗工面が曇ら
なくなる時点とした。
〔剥離力〕
組成物の所定量を薄膜状フィルム又はシート状の基材表
面に塗布し、所定温度に保持された熱風循環式乾燥機中
で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させた後、その硬化
皮膜面にアクリル系粘着剤オリバインBPS−8170
〔東洋インキ製造(株)製商品名〕を塗布して、100
℃で3分間加熱処理し、次いでこの処理面に秤量64g
/m2の貼り合わせ紙を貼着し、20g/m2の荷重下に2
5℃で所定時間エイジングさせてから5cm巾に切断して
試験片を作製し、引張り試験機を用いて180°の角度
で剥離速度0.3m/分で貼り合わせ紙を引張り、剥離
に要する力(g)を測定した。
〔密着性〕
組成物を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して硬化皮膜を形成させた後、25℃、相対
湿度60%の恒温恒湿室に入れ、所定時間毎に塗工面を
指でこすり塗工面が脱落するか否かで判定した。
〔表面抵抗〕
組成物を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して硬化皮膜を形成させた後、25℃、相対
湿度65%の雰囲気でASTMD−4854Tに準じて
測定した。
〔移行性〕
組成物を薄膜状フィルム又はシート状基材の表面に所定
量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定時
間加熱処理して硬化皮膜を形成させた後、25μmのポ
リエチレンテレフタレート(PET)フィルムを皮膜表
面に抱き合わせ10kg/cm2の圧力で1日保持した後、P
ETフィルムのシリコーン接触面に広巾マジックを塗布
しインキのはじき具合を観察した。
実施例1〜4、比較例1. 両末端が水酸基で重合度5.000のジメチルポリシロ
キサン100部と、両末端がトリメチルシリル基で封鎖
された粘度5csのポリメトキシメチルシロキサン20
部(メトキシ基含有量45重量%)をトルエン230部
に溶解したものを組成物Aとした。
組成物A10部に対し、テトラデシルジメチルベンジル
アンモニウムクロライドをそれぞれ0.05、0.3、
0.6及び0.9部添加し、更にトルエン50部を加え
て希釈した後ジブチル錫ジアセテート0.2部を添加し
て充分攪拌して処理液I〜IVを調製した。又、テトデシ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライドを添加しな
い他は全く同様にして処理液Vを調製した。
これらの処理液を50μmのPETフィルムに#10の
ワイヤーバーを用いて塗布し、140℃で30秒間加熱
した。シリコーン塗布量は0.3g/m2であった。これ
らの硬化皮膜について前記各種の特性を測定した結果は
第1表の通りであった。
第1表の結果は、テトラデシルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライドの添加量を増すことによって、剥離特
性その他への影響を少なくしたまま表面抵抗を低下させ
ることができることを実証するものである。
実施例5. 両末端が水酸基で重合度8,000のジメチルポリシロ
キサン90部、両末端がトリメチルシリル基で封鎖され
た重合度5,000のジメチルポリシロキサン10部、
重合度40の両末端トリメチルシリル基で封鎖されたメ
チルハイドロジエンポリシロキサン3部及びドデシルジ
メチルエチルベンジルアンモニウムクロライド20部を
トルエン210部に溶解したものを組成物Bとした。
組成物B10部をトルエン50部にて希釈したものを処
理液VIとし、実施例1と同様にして硬化皮膜を形成させ
た後各種の特性を測定した結果を第1表に併記した。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式 で示される分子鎖両末端が(ジオルガノ)ヒドロキシ基
    で封鎖されたオルガノポリシロキサン(但し、R及び
    は、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、
    或いは、これらの基の炭素原子に結合している水素原子
    の一部又は全部を、ハロゲン原子またはシアノ基で置換
    した、非置換または置換一価炭化水素基であり、R
    びRは同一であっても異なっていても良く、nは10
    0以上の数である。):100重量部
  2. 【請求項2】平均単位式 で表される、1分子中にけい素原子に結合した水素原子
    を少くとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロ
    キサン(Rは、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
    ール基、アルカリール基及びアラルキル基の中から選択
    される1価炭化水素基であり、aは0≦a<3の数、b
    は0<b≦3である)、及び、平均単位式 で表される、1分子中にけい素原子に結合したアルコキ
    シ基を少くとも3個有するオルガノアルコキシポリシロ
    キサンから選ばれる少くとも1種のオルガノポリシロキ
    サン(但し、Rは前記Rと同じであり、Rはアル
    キル基、cは0≦c<3の数、dは0<d≦3の数であ
    り、1≦c+d≦3である):1〜100重量部
  3. 【請求項3】長鎖アルキル基含有第4級アンモニウム
    塩:1〜25重量部
  4. 【請求項4】縮合反応用触媒:0.5〜50重量部 及び
  5. 【請求項5】揮発性溶剤 を含有してなるコーティング用シリコーン組成物。
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