JPH0671176A - 窒素酸化物浄化用触媒 - Google Patents
窒素酸化物浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH0671176A JPH0671176A JP4248905A JP24890592A JPH0671176A JP H0671176 A JPH0671176 A JP H0671176A JP 4248905 A JP4248905 A JP 4248905A JP 24890592 A JP24890592 A JP 24890592A JP H0671176 A JPH0671176 A JP H0671176A
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- JP
- Japan
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- catalyst
- aqueous solution
- reaction
- alumina
- carrier
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸素過剰雰囲気におけるＮＯx の接触還元反
応に対して、広い温度領域で活性を発揮する触媒を提供
する。 【構成】 高比表面積担体にＰｔが０．０１〜５ｗｔ
％、Ｓｎが０．０１〜１０ｗｔ％で且つＳｎ／Ｐｔ原子
比が０．１〜２の範囲となるように担持してなる触媒。
応に対して、広い温度領域で活性を発揮する触媒を提供
する。 【構成】 高比表面積担体にＰｔが０．０１〜５ｗｔ
％、Ｓｎが０．０１〜１０ｗｔ％で且つＳｎ／Ｐｔ原子
比が０．１〜２の範囲となるように担持してなる触媒。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス、特に詳しくは
空燃比がリーン側となる酸素過剰雰囲気においても広い
温度範囲でＮＯx を浄化できる触媒に関するものであ
る。
空燃比がリーン側となる酸素過剰雰囲気においても広い
温度範囲でＮＯx を浄化できる触媒に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】窒素酸化物（ＮＯx ）は、ボイラーや自
動車などの内燃機関からの排ガスあるいは硝酸製造工場
等から排出される排ガス等の各種の排ガス中に含まれて
いるが、人体に有害な大気汚染物質であり、又、地球環
境保全の上から問題視される酸性雨の原因の一つでもあ
る。そのため、これら各種の排ガスから効率よくＮＯx
を除去する方法の開発が望まれている。理想的なＮＯx
除去技術は（１）式で示すところのＮＯ直接分解であ
る。 ２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 （１） （１）式は平衡論的には右辺生成系に圧倒的に有利であ
って、例えば特開昭６０−１２５２５０号公報には、Ｃ
ｕをイオン交換によりゼオライトに担持させた触媒がＮ
Ｏの直接分解反応を促進させることが開示されている。
しかしながら、（１）式の反応は、生成した酸素が触媒
活性点に優先的に吸着するために徐々に除去効率が低下
し、さらに反応系内に過剰の酸素が存在する条件（酸素
過剰雰囲気）では完全に反応が阻害されてしまう。
動車などの内燃機関からの排ガスあるいは硝酸製造工場
等から排出される排ガス等の各種の排ガス中に含まれて
いるが、人体に有害な大気汚染物質であり、又、地球環
境保全の上から問題視される酸性雨の原因の一つでもあ
る。そのため、これら各種の排ガスから効率よくＮＯx
を除去する方法の開発が望まれている。理想的なＮＯx
除去技術は（１）式で示すところのＮＯ直接分解であ
る。 ２ＮＯ→Ｎ2 ＋Ｏ2 （１） （１）式は平衡論的には右辺生成系に圧倒的に有利であ
って、例えば特開昭６０−１２５２５０号公報には、Ｃ
ｕをイオン交換によりゼオライトに担持させた触媒がＮ
Ｏの直接分解反応を促進させることが開示されている。
しかしながら、（１）式の反応は、生成した酸素が触媒
活性点に優先的に吸着するために徐々に除去効率が低下
し、さらに反応系内に過剰の酸素が存在する条件（酸素
過剰雰囲気）では完全に反応が阻害されてしまう。
【０００３】また、ＮＯx を、触媒の存在下に、一酸化
炭素、水素、炭化水素、アンモニア、ヒドラジンなどの
還元剤を用いて浄化する方法が多数提案されている。こ
れらＮＯx の浄化に使用するＮＯx 浄化用触媒について
も白金族元素を担体に担持させた触媒をはじめとして、
その他種々の触媒が提案されている。しかしながら従来
の触媒は、一酸化炭素、炭化水素、水素などの還元剤を
完全酸化するに必要な理論酸素量よりも酸素が少ない雰
囲気、すなわち還元性雰囲気で使用した場合は良好なＮ
Ｏx の浄化作用を示すが、酸素量の多い酸素過剰雰囲気
においては急激にＮＯx の浄化率が低下するという欠点
があった。すなわち、酸素過剰雰囲気におけるＮＯx の
接触還元においては、共存する一酸化炭素、水素および
炭化水素などの還元剤の燃焼反応が併発するため、還元
反応の選択性は著しく低下するという欠点があり、酸素
過剰雰囲気におけるＮＯx 浄化反応に有効な触媒は、未
だ完成されていない。
炭素、水素、炭化水素、アンモニア、ヒドラジンなどの
還元剤を用いて浄化する方法が多数提案されている。こ
れらＮＯx の浄化に使用するＮＯx 浄化用触媒について
も白金族元素を担体に担持させた触媒をはじめとして、
その他種々の触媒が提案されている。しかしながら従来
の触媒は、一酸化炭素、炭化水素、水素などの還元剤を
完全酸化するに必要な理論酸素量よりも酸素が少ない雰
囲気、すなわち還元性雰囲気で使用した場合は良好なＮ
Ｏx の浄化作用を示すが、酸素量の多い酸素過剰雰囲気
においては急激にＮＯx の浄化率が低下するという欠点
があった。すなわち、酸素過剰雰囲気におけるＮＯx の
接触還元においては、共存する一酸化炭素、水素および
炭化水素などの還元剤の燃焼反応が併発するため、還元
反応の選択性は著しく低下するという欠点があり、酸素
過剰雰囲気におけるＮＯx 浄化反応に有効な触媒は、未
だ完成されていない。
【０００４】本出願人らは既に、Ｐｔを担体に担持した
触媒を用い、炭化水素を還元剤に用いる酸素過剰雰囲気
での脱硝プロセスを考案し提案している。本プロセスで
は１００〜２５０℃程度の温度領域でＮＯx のＮ2 への
還元反応が高率で進行するものの、２５０℃以上の温度
領域ではＮ2 生成率が低下してしまうという短所が存在
した。本プロセスを実際のエンジン排ガス浄化システム
に適用した場合、触媒コンバーターの置かれる位置によ
っては排ガス温度は４００℃程度の温度にまで上昇す
る。自動車などの移動発生源に熱交換器を設置して排ガ
スを冷却することはスペース上の制約から現実的ではな
く、また排ガス中の水蒸気をドレインとして処理する必
要も生じてくるので、排ガスは高温のままで処理するこ
とが好ましい。このため、酸素過剰雰囲気においても広
い温度領域でＮＯx 還元活性を発揮する触媒および触媒
プロセスが切望されている。
触媒を用い、炭化水素を還元剤に用いる酸素過剰雰囲気
での脱硝プロセスを考案し提案している。本プロセスで
は１００〜２５０℃程度の温度領域でＮＯx のＮ2 への
還元反応が高率で進行するものの、２５０℃以上の温度
領域ではＮ2 生成率が低下してしまうという短所が存在
した。本プロセスを実際のエンジン排ガス浄化システム
に適用した場合、触媒コンバーターの置かれる位置によ
っては排ガス温度は４００℃程度の温度にまで上昇す
る。自動車などの移動発生源に熱交換器を設置して排ガ
スを冷却することはスペース上の制約から現実的ではな
く、また排ガス中の水蒸気をドレインとして処理する必
要も生じてくるので、排ガスは高温のままで処理するこ
とが好ましい。このため、酸素過剰雰囲気においても広
い温度領域でＮＯx 還元活性を発揮する触媒および触媒
プロセスが切望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、酸素過剰雰囲気におけるＮＯ
x の接触還元反応に対して、広範な温度領域で活性を発
揮する触媒を提供することを目的とする。
みてなされたものであり、酸素過剰雰囲気におけるＮＯ
x の接触還元反応に対して、広範な温度領域で活性を発
揮する触媒を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ＰｔとＳｎとを高比表面積を有する担体に
同時に担持した触媒によって、酸素過剰雰囲気における
ＮＯx の炭化水素選択還元反応が促進され、特に担持す
るＰｔとＳｎの原子比を変更すると、酸素過剰雰囲気に
おけるＮＯx の炭化水素選択還元反応においてＰｔ−Ｓ
ｎ触媒の活性温度領域が高温側にシフトすることを見い
だし、本発明を完成させたものである。すなわち本発明
はＰｔおよびＳｎを高比表面積担体に担持した触媒であ
って、Ｐｔの担持率が０．０１〜５ｗｔ％（ｗｔ％は金
属として表示）、Ｓｎの担持率が０．０１〜１０ｗｔ％
であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比が０．１〜２の範囲であるよ
うな窒素酸化物浄化用触媒により上記課題を解決できる
ようにしたものである。
重ねた結果、ＰｔとＳｎとを高比表面積を有する担体に
同時に担持した触媒によって、酸素過剰雰囲気における
ＮＯx の炭化水素選択還元反応が促進され、特に担持す
るＰｔとＳｎの原子比を変更すると、酸素過剰雰囲気に
おけるＮＯx の炭化水素選択還元反応においてＰｔ−Ｓ
ｎ触媒の活性温度領域が高温側にシフトすることを見い
だし、本発明を完成させたものである。すなわち本発明
はＰｔおよびＳｎを高比表面積担体に担持した触媒であ
って、Ｐｔの担持率が０．０１〜５ｗｔ％（ｗｔ％は金
属として表示）、Ｓｎの担持率が０．０１〜１０ｗｔ％
であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比が０．１〜２の範囲であるよ
うな窒素酸化物浄化用触媒により上記課題を解決できる
ようにしたものである。
【０００７】
【作用】本発明で担体原料として使用することのできる
耐熱性無機酸化物はシリカ、アルミナ、チタニア、ジル
コニア、あるいはシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア
などであって結晶質であるか非晶質であるかは重要でな
い。高比表面積を有するシリカ、アルミナあるいはシリ
カ−アルミナの使用が好ましい。これら担体の形状は、
球状、円筒状、ハニカム状、棒状、ラセン状、粒状など
特に制限されることはなく、形状、大きさなどは使用条
件に応じて任意に選択することができる。本発明で使用
するＰｔ原料は塩化白金（IV）酸６水和物、塩化白金
（II）カリウム、塩化白金（IV）カリウム、塩化白金
（II）ナトリウム６水和物、塩化アンモニウム白金（I
V）などの白金酸塩あるいは白金テトラアンミン錯体２
塩化物、白金テトラアンミン錯体硝酸塩などの白金錯塩
を使用することができる。本発明で使用するＳｎ原料は
酢酸すず（II）、臭化すず（II）、臭化すず（IV）、塩
化第一すず水和物、塩化第二すず水和物あるいは硫酸す
ず（II）を使用することができる。
耐熱性無機酸化物はシリカ、アルミナ、チタニア、ジル
コニア、あるいはシリカ−アルミナ、シリカ−チタニア
などであって結晶質であるか非晶質であるかは重要でな
い。高比表面積を有するシリカ、アルミナあるいはシリ
カ−アルミナの使用が好ましい。これら担体の形状は、
球状、円筒状、ハニカム状、棒状、ラセン状、粒状など
特に制限されることはなく、形状、大きさなどは使用条
件に応じて任意に選択することができる。本発明で使用
するＰｔ原料は塩化白金（IV）酸６水和物、塩化白金
（II）カリウム、塩化白金（IV）カリウム、塩化白金
（II）ナトリウム６水和物、塩化アンモニウム白金（I
V）などの白金酸塩あるいは白金テトラアンミン錯体２
塩化物、白金テトラアンミン錯体硝酸塩などの白金錯塩
を使用することができる。本発明で使用するＳｎ原料は
酢酸すず（II）、臭化すず（II）、臭化すず（IV）、塩
化第一すず水和物、塩化第二すず水和物あるいは硫酸す
ず（II）を使用することができる。
【０００８】活性金属含浸液は、上記の白金酸、白金酸
塩あるいは白金錯塩と、すず塩とを蒸留水あるいはイオ
ン交換水に溶解して調製する。溶液中のＰｔおよびＳｎ
の濃度は、使用する全溶液中のＰｔおよびＳｎ総量が、
完成触媒に対しＰｔとＳｎの触媒有効量が担持できるに
足る量の範囲にあればよく、必要に応じて適宜調整する
ことができる。イオン交換法や浸潰法において使用する
活性金属塩水溶液の量は担体としての無機酸化物に活性
金属塩が十分に含浸することができる量であれば特に限
定するものではないが、通常担体の約２〜２０倍程度が
適当である。インシピエント・ウェットネス法において
使用する活性金属塩水溶液の量は担体としての多孔質無
機酸化物が、その細孔構造中に吸蔵することのできる水
分量であって、含浸処理に先だって担体として使用する
無機酸化物の吸水量を測定して決定される。
塩あるいは白金錯塩と、すず塩とを蒸留水あるいはイオ
ン交換水に溶解して調製する。溶液中のＰｔおよびＳｎ
の濃度は、使用する全溶液中のＰｔおよびＳｎ総量が、
完成触媒に対しＰｔとＳｎの触媒有効量が担持できるに
足る量の範囲にあればよく、必要に応じて適宜調整する
ことができる。イオン交換法や浸潰法において使用する
活性金属塩水溶液の量は担体としての無機酸化物に活性
金属塩が十分に含浸することができる量であれば特に限
定するものではないが、通常担体の約２〜２０倍程度が
適当である。インシピエント・ウェットネス法において
使用する活性金属塩水溶液の量は担体としての多孔質無
機酸化物が、その細孔構造中に吸蔵することのできる水
分量であって、含浸処理に先だって担体として使用する
無機酸化物の吸水量を測定して決定される。
【０００９】本発明においてＰｔの担持量は種々変化さ
せることができるが、担体に対して０．０１〜５ｗｔ
％、好ましくは０．１〜１ｗｔ％が適当である。前記範
囲よりＰｔ担持量が少ないと十分に触媒活性が発揮され
ず、また前記範囲より多くしても特に担持量の増加にと
もなう触媒活性の向上はないのでＰｔが高価であること
を考慮すると、前記範囲が適当である。本発明において
Ｓｎの担持量は種々変化させることができるが、担体に
対して０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５ｗ
ｔ％が適当である。後に比較例に示すように、Ｓｎは単
独では酸素過剰雰囲気でＮＯx 還元活性がきわめて小さ
く、おそらくＳｎはＮＯx 還元反応においてＰｔに対す
る助触媒の役割を担うものと推測される。したがってＳ
ｎの担持率は、Ｐｔの担持率に応じて、また完成触媒の
活性温度領域をどの範囲におくかで決定されることにな
る。
せることができるが、担体に対して０．０１〜５ｗｔ
％、好ましくは０．１〜１ｗｔ％が適当である。前記範
囲よりＰｔ担持量が少ないと十分に触媒活性が発揮され
ず、また前記範囲より多くしても特に担持量の増加にと
もなう触媒活性の向上はないのでＰｔが高価であること
を考慮すると、前記範囲が適当である。本発明において
Ｓｎの担持量は種々変化させることができるが、担体に
対して０．０１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５ｗ
ｔ％が適当である。後に比較例に示すように、Ｓｎは単
独では酸素過剰雰囲気でＮＯx 還元活性がきわめて小さ
く、おそらくＳｎはＮＯx 還元反応においてＰｔに対す
る助触媒の役割を担うものと推測される。したがってＳ
ｎの担持率は、Ｐｔの担持率に応じて、また完成触媒の
活性温度領域をどの範囲におくかで決定されることにな
る。
【００１０】ＳｎとＰｔの原子比は０．１〜２の範囲
で、必要な完成触媒の活性温度領域に応じて決定され
る。図１に示すようにＳｎの担持率が低くＳｎ／Ｐｔ＜
０．１であるときは、完成触媒の活性温度領域はＰｔ単
独の場合と殆ど差異が無くなる。Ｓｎ／Ｐｔ＝０．１〜
２では、完成触媒の活性温度領域はＰｔ単独の場合に比
べて１００〜２００℃高温側にシフトさせることができ
る。また、Ｓｎの担持率をさらに増加させて、Ｓｎ／Ｐ
ｔ＞２にすると完成触媒の活性温度領域は、Ｓｎ／Ｐｔ
＜０．１であるときと同様にＰｔ単独の場合と殆ど差異
が無くなる。したがってＳｎとＰｔの原子比により触媒
の活性温度領域を選定できる。上記の方法で所定量のＰ
ｔとＳｎを含有させた担体を、常法に従い乾燥し、焼成
して本発明で使用する触媒を完成する。焼成工程は空気
雰囲気で４００〜６００℃の温度で行なうことが経済的
にも、また触媒活性、触媒の耐久性などからみても好適
である。
で、必要な完成触媒の活性温度領域に応じて決定され
る。図１に示すようにＳｎの担持率が低くＳｎ／Ｐｔ＜
０．１であるときは、完成触媒の活性温度領域はＰｔ単
独の場合と殆ど差異が無くなる。Ｓｎ／Ｐｔ＝０．１〜
２では、完成触媒の活性温度領域はＰｔ単独の場合に比
べて１００〜２００℃高温側にシフトさせることができ
る。また、Ｓｎの担持率をさらに増加させて、Ｓｎ／Ｐ
ｔ＞２にすると完成触媒の活性温度領域は、Ｓｎ／Ｐｔ
＜０．１であるときと同様にＰｔ単独の場合と殆ど差異
が無くなる。したがってＳｎとＰｔの原子比により触媒
の活性温度領域を選定できる。上記の方法で所定量のＰ
ｔとＳｎを含有させた担体を、常法に従い乾燥し、焼成
して本発明で使用する触媒を完成する。焼成工程は空気
雰囲気で４００〜６００℃の温度で行なうことが経済的
にも、また触媒活性、触媒の耐久性などからみても好適
である。
【００１１】
【実施例】以下に実施例を参照しながら本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみに限定
されるものでないことは言うまでもない。実施例１ 日本ケッチェン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋｅｔｊｅｎ）製造の
擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（商品名Ｇベ
ース）２００ｇを、５００℃の温度で３時間焼成してガ
ンマアルミナを主成分とするアルミナ粉体１７０ｇを製
造した。窒素吸着法で決定されたこのアルミナ粉体の比
表面積は２９５ｍ2 ／ｇ、水銀圧入法による細孔容積は
２．８ｍｌ／ｇであった。溶液１００ｍｌ中にＰｔ金属
として１ｇを含有する塩化白金酸水溶液１００ｍｌと、
溶液１００ｍｌ中にＳｎ金属として１ｇを含有する塩化
第一すず水溶液１０ｍｌとを混合し、さらにイオン交換
水で希釈して総量２８０ｍｌの塩化白金酸−塩化すず混
合水溶液を調製する。この塩化白金酸−塩化すず混合水
溶液を上記アルミナ担体１００ｇに徐々に加えながら機
械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を
アルミナに含浸する。これを空気中１２０℃で乾燥し、
さらに空気中５００℃で３時間焼成して触媒１を得た。
ＩＣＰ（ＩｎｄｕｃｔｉｖｅＣｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓ
ｍａ）発光分析から得られた触媒１の白金担持率は０．
９１ｗｔ％、すず担持率は０．１１ｗｔ％であり、Ｓｎ
／Ｐｔ原子比は０．２であった。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例にのみに限定
されるものでないことは言うまでもない。実施例１ 日本ケッチェン（Ｎｉｐｐｏｎ Ｋｅｔｊｅｎ）製造の
擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（商品名Ｇベ
ース）２００ｇを、５００℃の温度で３時間焼成してガ
ンマアルミナを主成分とするアルミナ粉体１７０ｇを製
造した。窒素吸着法で決定されたこのアルミナ粉体の比
表面積は２９５ｍ2 ／ｇ、水銀圧入法による細孔容積は
２．８ｍｌ／ｇであった。溶液１００ｍｌ中にＰｔ金属
として１ｇを含有する塩化白金酸水溶液１００ｍｌと、
溶液１００ｍｌ中にＳｎ金属として１ｇを含有する塩化
第一すず水溶液１０ｍｌとを混合し、さらにイオン交換
水で希釈して総量２８０ｍｌの塩化白金酸−塩化すず混
合水溶液を調製する。この塩化白金酸−塩化すず混合水
溶液を上記アルミナ担体１００ｇに徐々に加えながら機
械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を
アルミナに含浸する。これを空気中１２０℃で乾燥し、
さらに空気中５００℃で３時間焼成して触媒１を得た。
ＩＣＰ（ＩｎｄｕｃｔｉｖｅＣｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓ
ｍａ）発光分析から得られた触媒１の白金担持率は０．
９１ｗｔ％、すず担持率は０．１１ｗｔ％であり、Ｓｎ
／Ｐｔ原子比は０．２であった。
【００１２】上記触媒１ｇを内径１０ｍｍのステンレス
製反応管に充填し、これに反応ガス（ガス組成 ＮＯ：
１，０００ｐｐｍ，Ｃ3 Ｈ5 ：１，０００ｐｐｍ，
Ｏ2 ：５ｖｏｌ％，Ｈｅ：残量）を３０ｍｌ／ｍｉｎの
流速（ＳＶ＝１，０００／ｈ）で通過させた。反応管出
口ガス組成は、ＮＯとＮＯ2 の濃度については化学発光
式のＮＯx 分析計で測定し、Ｎ2 Ｏ濃度はシリカゲルカ
ラムを装着したガスクロマトグラフ−熱伝導度検出器を
用いて測定した。触媒層の温度は１００〜４００℃の範
囲の所定温度に設定されており、反応管出口ガス組成が
定常となった時点の値を測定値として採用した。結果を
表１に示す。
製反応管に充填し、これに反応ガス（ガス組成 ＮＯ：
１，０００ｐｐｍ，Ｃ3 Ｈ5 ：１，０００ｐｐｍ，
Ｏ2 ：５ｖｏｌ％，Ｈｅ：残量）を３０ｍｌ／ｍｉｎの
流速（ＳＶ＝１，０００／ｈ）で通過させた。反応管出
口ガス組成は、ＮＯとＮＯ2 の濃度については化学発光
式のＮＯx 分析計で測定し、Ｎ2 Ｏ濃度はシリカゲルカ
ラムを装着したガスクロマトグラフ−熱伝導度検出器を
用いて測定した。触媒層の温度は１００〜４００℃の範
囲の所定温度に設定されており、反応管出口ガス組成が
定常となった時点の値を測定値として採用した。結果を
表１に示す。
【００１３】反応ガスが触媒を通過することにより、反
応ガス中のＮＯはＮＯ2 とＮ2 Ｏ、Ｎ2 に転換せしめら
れるが、ＮＯ転化率、Ｎ2 Ｏ生成率、Ｎ2 生成率を以下
のように定義した。 Ｎ2 生成率（％）＝ＮＯ転化率−Ｎ2 Ｏ生成率 従来、ＮＯの浄化率は本発明で言うところのＮＯ転化率
でのみ評価される。化学発光式ＮＯx 分析計は原理的に
Ｎ2 Ｏを検出しないし、一つにはＮＯ、ＮＯ2に比べて
Ｎ2 Ｏの毒性が低く、現行の排出ガス規制ではＮＯx と
して規定されていないこともあるが、最近の報告によれ
ばＮ2 Ｏはオゾン層破壊を引き起こす原因物質の一つで
あるとされている。
応ガス中のＮＯはＮＯ2 とＮ2 Ｏ、Ｎ2 に転換せしめら
れるが、ＮＯ転化率、Ｎ2 Ｏ生成率、Ｎ2 生成率を以下
のように定義した。 Ｎ2 生成率（％）＝ＮＯ転化率−Ｎ2 Ｏ生成率 従来、ＮＯの浄化率は本発明で言うところのＮＯ転化率
でのみ評価される。化学発光式ＮＯx 分析計は原理的に
Ｎ2 Ｏを検出しないし、一つにはＮＯ、ＮＯ2に比べて
Ｎ2 Ｏの毒性が低く、現行の排出ガス規制ではＮＯx と
して規定されていないこともあるが、最近の報告によれ
ばＮ2 Ｏはオゾン層破壊を引き起こす原因物質の一つで
あるとされている。
【００１４】実施例２ 溶液１００ｍｌ中にＰｔ金属として１ｇを含有する塩化
白金酸水溶液１００ｍｌと、溶液１００ｍｌ中にＳｎ金
属として１ｇを含有する塩化第一すず水溶液５０ｍｌと
を混合し、さらにイオン交換水で希釈して総量２８０ｍ
ｌの塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を調製して、実施
例１と同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々
に加えながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化す
ず混合水溶液をアルミナに含浸した。これを空気中１２
０℃で乾燥し、さらに空気中５００℃で３時間焼成して
触媒２を調製した。実施例１と同様の方法で活性を評価
した結果を表１に示す。ＩＣＰ発光分析から得られた触
媒２の白金担持率は０．８５ｗｔ％、すず担持率は０．
４８ｗｔ％であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比は１であった。
白金酸水溶液１００ｍｌと、溶液１００ｍｌ中にＳｎ金
属として１ｇを含有する塩化第一すず水溶液５０ｍｌと
を混合し、さらにイオン交換水で希釈して総量２８０ｍ
ｌの塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を調製して、実施
例１と同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々
に加えながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化す
ず混合水溶液をアルミナに含浸した。これを空気中１２
０℃で乾燥し、さらに空気中５００℃で３時間焼成して
触媒２を調製した。実施例１と同様の方法で活性を評価
した結果を表１に示す。ＩＣＰ発光分析から得られた触
媒２の白金担持率は０．８５ｗｔ％、すず担持率は０．
４８ｗｔ％であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比は１であった。
【００１５】実施例３ 溶液１００ｍｌ中にＰｔ金属として１ｇを含有する塩化
白金酸水溶液１００ｍｌと、溶液１００ｍｌ中にＳｎ金
属として１ｇを含有する塩化第一すず水溶液１００ｍｌ
とを混合し、さらにイオン交換水で希釈して総量２８０
ｍｌの塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を調製して、実
施例１と同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐
々に加えながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化
すず混合水溶液をアルミナに含浸した。これを空気中１
２０℃で乾燥し、さらに空気中５００℃で３時間焼成し
て触媒３を調製した。実施例１と同様の方法で活性を評
価した結果を表１に示す。ＩＣＰ発光分析から得られた
触媒３の白金担持率は０．８８ｗｔ％、すず担持率は
０．８８ｗｔ％であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比は１．７であ
った。
白金酸水溶液１００ｍｌと、溶液１００ｍｌ中にＳｎ金
属として１ｇを含有する塩化第一すず水溶液１００ｍｌ
とを混合し、さらにイオン交換水で希釈して総量２８０
ｍｌの塩化白金酸−塩化すず混合水溶液を調製して、実
施例１と同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐
々に加えながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸−塩化
すず混合水溶液をアルミナに含浸した。これを空気中１
２０℃で乾燥し、さらに空気中５００℃で３時間焼成し
て触媒３を調製した。実施例１と同様の方法で活性を評
価した結果を表１に示す。ＩＣＰ発光分析から得られた
触媒３の白金担持率は０．８８ｗｔ％、すず担持率は
０．８８ｗｔ％であり、Ｓｎ／Ｐｔ原子比は１．７であ
った。
【００１６】比較例１ 溶液１００ｍｌ中にＰｔ金属として１ｇを含有する塩化
白金酸水溶液１００ｍｌをイオン交換水で希釈して総量
２８０ｍｌの塩化白金酸水溶液を調製して、実施例１と
同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々に加え
ながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸水溶液をアルミ
ナに含浸した。これを空気中１２０℃で乾燥し、さらに
空気中５００℃で３時間焼成して触媒Ａを調製した。実
施例１と同様の方法で活性を評価した結果を表１に示
す。ＩＣＰ発光分析から得られた触媒Ａの白金担持率は
０．９１ｗｔ％であった。
白金酸水溶液１００ｍｌをイオン交換水で希釈して総量
２８０ｍｌの塩化白金酸水溶液を調製して、実施例１と
同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々に加え
ながら機械的な攪拌を続け、塩化白金酸水溶液をアルミ
ナに含浸した。これを空気中１２０℃で乾燥し、さらに
空気中５００℃で３時間焼成して触媒Ａを調製した。実
施例１と同様の方法で活性を評価した結果を表１に示
す。ＩＣＰ発光分析から得られた触媒Ａの白金担持率は
０．９１ｗｔ％であった。
【００１７】比較例２ 溶液１００ｍｌ中にＳｎ金属として１ｇを含有する塩化
第一すず水溶液１００ｍｌをイオン交換水で希釈して総
量２８０ｍｌの塩化すず水溶液を調製して、実施例１と
同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々に加え
ながら機械的な攪拌を続け、塩化すず混合水溶液をアル
ミナに含浸した。これを空気中１２０℃で乾燥し、さら
に空気中５００℃で３時間焼成して触媒Ｂを調製した。
実施例１と同様の方法で活性を評価した結果を表１に示
す。ＩＣＰ発光分析から得られた触媒Ｂのすず担持率は
０．８７ｗｔ％であった。
第一すず水溶液１００ｍｌをイオン交換水で希釈して総
量２８０ｍｌの塩化すず水溶液を調製して、実施例１と
同じ方法で調製したアルミナ担体１００ｇに徐々に加え
ながら機械的な攪拌を続け、塩化すず混合水溶液をアル
ミナに含浸した。これを空気中１２０℃で乾燥し、さら
に空気中５００℃で３時間焼成して触媒Ｂを調製した。
実施例１と同様の方法で活性を評価した結果を表１に示
す。ＩＣＰ発光分析から得られた触媒Ｂのすず担持率は
０．８７ｗｔ％であった。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１よりＳｎとＰｔの原子比を変えること
により反応温度とＮＯ転化率、Ｎ2Ｏ生成率、Ｎ2 生成
率との関係が変化することが判る。このうちＳｎとＰｔ
の原子比を変えたときの反応温度とＮ2 生成率との関係
を図１に示す。図１よりＳｎ／Ｐｔ原子比が１のとき反
応温度約２５０〜３００℃でＮ2 生成率５０％前後にな
り、またＳｎ／Ｐｔ原子比が０．２あるいは１．７のと
き反応温度約２００〜２５０℃でＮ2 生成率５０％前後
になりさらに２００℃以上の高温側ではＰｔ単独の場合
に比べＮ2 生成率が高い値を示すことからＳｎ／Ｐｔ原
子比を変更することにより触媒の活性温度領域を所望の
範囲の高温側にシフトできることが判る。
により反応温度とＮＯ転化率、Ｎ2Ｏ生成率、Ｎ2 生成
率との関係が変化することが判る。このうちＳｎとＰｔ
の原子比を変えたときの反応温度とＮ2 生成率との関係
を図１に示す。図１よりＳｎ／Ｐｔ原子比が１のとき反
応温度約２５０〜３００℃でＮ2 生成率５０％前後にな
り、またＳｎ／Ｐｔ原子比が０．２あるいは１．７のと
き反応温度約２００〜２５０℃でＮ2 生成率５０％前後
になりさらに２００℃以上の高温側ではＰｔ単独の場合
に比べＮ2 生成率が高い値を示すことからＳｎ／Ｐｔ原
子比を変更することにより触媒の活性温度領域を所望の
範囲の高温側にシフトできることが判る。
【００２０】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ＰｔとＳｎとを高比表面積を有する担体に同時に担
持した触媒によって、酸素過剰雰囲気におけるＮＯx の
炭化水素選択還元反応が促進され、特に担持するＰｔと
Ｓｎの原子比を変更すると、酸素過剰雰囲気におけるＮ
Ｏx の炭化水素選択還元反応においてＰｔ−Ｓｎ触媒の
活性温度領域を所望の範囲に設定することができる。
ば、ＰｔとＳｎとを高比表面積を有する担体に同時に担
持した触媒によって、酸素過剰雰囲気におけるＮＯx の
炭化水素選択還元反応が促進され、特に担持するＰｔと
Ｓｎの原子比を変更すると、酸素過剰雰囲気におけるＮ
Ｏx の炭化水素選択還元反応においてＰｔ−Ｓｎ触媒の
活性温度領域を所望の範囲に設定することができる。
【図１】ＳｎとＰｔの原子比を変えたときの反応温度と
Ｎ2 生成率との関係を示す図である。
Ｎ2 生成率との関係を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ＰｔおよびＳｎを高比表面積担体に担持
した触媒であって、Ｐｔの担持率が０．０１〜５ｗｔ
％）、Ｓｎの担持率が０．０１〜１０ｗｔ％であり、Ｓ
ｎ／Ｐｔ原子比が０．１〜２の範囲であることを特徴と
する窒素酸化物浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4248905A JPH0671176A (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4248905A JPH0671176A (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0671176A true JPH0671176A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=17185179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4248905A Pending JPH0671176A (ja) | 1992-08-26 | 1992-08-26 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0671176A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0781592A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-02 | Cosmo Research Institute | Exhaust gas purification method by reduction of nitrogen oxides |
| EP1310290A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-14 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Purification catalyst for exhaust gas |
| CN119588342A (zh) * | 2023-09-06 | 2025-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁二烯二聚物脱氢制乙苯催化剂及其制备方法 |
-
1992
- 1992-08-26 JP JP4248905A patent/JPH0671176A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0781592A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-02 | Cosmo Research Institute | Exhaust gas purification method by reduction of nitrogen oxides |
| EP1310290A1 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-14 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Purification catalyst for exhaust gas |
| CN119588342A (zh) * | 2023-09-06 | 2025-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丁二烯二聚物脱氢制乙苯催化剂及其制备方法 |
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