JPH0675314A

JPH0675314A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0675314A
Application number: JP22874992A
Authority: JP
Inventors: Hirohiko Tsuzuki; 博彦都築
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-08-27
Filing date: 1992-08-27
Publication date: 1994-03-18

Abstract

(57)【要約】【目的】超迅速処理でも処理後の残色が少なく、鮮鋭度
の良好なハロゲン化銀感材を提供する。【構成】分光増感されたアスペクト比３以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を有する感光性層を有し、バック層の吸
光度が乳剤の分光増感の主吸収波長において、０．４以
下であることを特徴とするハロゲン化銀感材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は残色によるカブリのない
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、第１に
ＣＲＴ（Cathode Rays Tube）画像撮影用写真感光材料
（以下ＣＲＴ感材という）に関し、更に詳しくは、高鮮
鋭な画質が得られ、従ってＣＲＴディスプレイ画像を忠
実に再現できるＣＲＴ感材を含む片面感光性写真感材に
関するものであり、第２にＸ線写真撮影等の蛍光増感紙
や蛍光板を系において、高鮮鋭性、高画質を要求される
乳房撮影、四肢骨撮影用等に最適な写真感光材料を得る
ために、高感度で粒状性および鮮鋭性に優れた写真を得
ることができる片面感光性写真感材に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療用電子技術の発達がめざまし
く、ＣＲ（コンピュータ・ラジオグラフィー）、ＣＴ
（コンピュータ・トモグラフィー）、ＵＳ（超音波診
断）、ＲＩ（核医学）や、サーモグラフィー等のＭＥ機
器による新規な診断法が著しい進歩を遂げている。これ
らの診断法は、従来のＸ線用写真感光材料にＸ線で直接
撮影する方法とは異なり各種測定入力をディスプレイに
出力し、このディスプレイを見て診断する。しかし、実
際に医師が診断する場合、ＣＲＴディスプレイだけでな
く、Ｘ線用写真感光材料等の記録材料に撮影し、現像後
に、別の場所および時間に再診することが多い、従っ
て、ＣＲＴディスプレイを忠実に再現するＣＲＴ感材が
望まれている。また、写真感光材料（以下、感材と記
す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感
材の自動現像機による処理時間は大幅に短縮されてき
た。この迅速処理には、短時間で十分な感度を達成する
ための現像液と、現像進行性に優れ短時間で十分な黒化
度を与え、水洗後短時間で乾燥する感材の膜特性が必要
である。感材の乾燥性改良方法としては、感材の塗布工
程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加し
ておき、現像−定着−水洗工程での乳剤層や親水性コロ
イド層の膨潤量を小さくし乾燥開始前の感材含水量を減
少させるのが一般的である。この方法では硬膜剤使用量
の増加により乾燥時間を短縮できるが、現像液中の膨潤
量減少による現進の遅れ、低感、軟調化、カバーリング
パワーの低下、さらに、定着遅れによる残留銀、残留ハ
イポ、増感色素の残色、ローラーマークの悪化などの多
くの問題が処理時間短縮の障害となる。

【０００３】一方、処理液活性を高める方法としては、
現像液中の現像主薬や補助現像主薬の増量、現像液の高
ｐＨ化、高温化が有効である。しかし、これらの方法は
いずれも処理液の経時安定性悪化、軟調化、カブリ増加
を伴う。以上述べてきた観点を改良する目的で、平板状
粒子を利用する技術が米国特許第４，４３９，５２０
号、同４，４２５，４２５号等に記載されている。ま
た、特開昭５８−１１１９３３号には平板状粒子を用い
て親水性コロイド層の膨潤を２００％以下にすることで
高いカバーリングパワーを有し、処理時に硬膜を追加す
る必要のないラジオグラフィー用写真要素が開示されて
いる。さらに、特開昭６３−３０５３４３号、特開平１
−７７０４７号には（１１１）面を有するハロゲン化銀
粒子の現像開始点を粒子の頂点および／または陵とその
近傍に制御することにより現像進行性と感度／カブリ比
を改良する技術が開示されている。これらの公知技術は
感材の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技
術であり利用価値の高いものである。上記の技術を用い
て１０秒以下の短い現像時間で十分な黒化度を与えるハ
ロゲン化銀粒子を得るためには、現像開始点を制御する
ために分光増感色素などハロゲン化銀へ吸着する物質を
多く必要とする。しかしながら dry to dry ３５秒以下
の処理時間では残色、定着不良が顕在化する。また、医
療ＣＲＴ画像用感材など片面のみに乳剤層を有する感材
では、画像の鮮鋭度を良化させるため通常バッキング層
にアンチハレーション染料を含有させる。また、暗室中
表裏判別を行いやすくするためにもバッキング層に染料
を用いる。しかしながら dry to dry ３５秒以下の処理
時間ではこれら染料の残色も顕在化する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、超迅
速処理においても残色に全く支障がなく、かつ鮮鋭度が
良好な感材を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、乳剤層中に含まれるハ
ロゲン化銀粒子のうち投影面積で５０％以上がアスペク
ト比３以上の増感色素により分光増感された平板粒子で
あり、該分光増感された乳剤の主吸収波長の吸光度が
０．５以下であるバッキング層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料によって達せられた。

【０００６】以下、本発明を詳述する。

【０００７】本発明に用いられるバッキング層の染料は
亜硫酸イオンやアルカリで脱色するものでも、処理液中
へ拡散するものでも良い。具体的には例示化合物（１）
〜（２０）に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】これら染料を１種以上用いいるわけである
が、何種類用いるかは重要でなく、適切にバッキング層
に含有させることが重要である。つまり、用いた分光増
感された乳剤の主吸収波長におけるバッキング層の透過
吸収濃度を分光光度計で測定した場合、吸光度が０．４
以下であることが必要である。好ましくは、０．２０以
上０．３５未満である。濃度が高すぎると、残色の悪化
や感材を乳剤面とバッキング面が重なる状態で保管した
際に染料の転写し濃度むらの原因となる。また、濃度が
低すぎると画像の鮮鋭度が低下することもある。さら
に、乳剤の固有吸収におけるハレーション防止、表裏判
別等を目的として乳剤の吸収と異なる領域に吸収を有す
る染料を併用しても良い。乳剤の吸収と異なる領域に吸
収を有する染料は目的によって濃度を選択できるが、各
種染料の吸収ピーク値の総和が２．０未満であることが
好ましい。さらに好ましくは、ピーク値の総和が１．５
未満である。本発明における染料は、水溶液、有機溶剤
溶液、固体状態の微粒子として分散されているもの、ま
たは油滴中に溶解させ分散されているものなどどのよう
にな形態で添加しても良い。また、染料を媒染させるべ
くイオン性高分子化合物などを併用しても良い。

【００１３】本発明のバッキング層に用いるゼラチン
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラ
チンであり、ゼラチンの一部を合成あるいは天然の高分
子に置き換えても良い。また、ゼラチンの使用量として
は１m²当たり４．０ｇ以下が好ましい。ゼラチン量が多
いと自動現像機での乾燥性が悪化するばかりでなく、染
料の抜けも悪くなることがある。また、膜質改良剤とし
てコロイダルシリカなどの無機微粒子やエチルアクリレ
ート／アクリル酸共重合体などの有機可塑剤を含有させ
ても良い。本発明のバッキング層の上にオーバーコート
層を有することが好ましい。オーバーコート層を有する
ことで染料の転写、染みだし等が改良される。また、該
オーバーコート層はマット剤を含有することが好まし
い。マット剤とは、有機、無機物質からなる粒径０．１
〜１０μｍ程度の微粒子のもので当業界では周知のもの
である。オーバーコート層は２層以上に分割して塗布し
ても良い。バッキングそうとオーバーコート層は同時塗
布が好ましい。本発明に用いられる界面活性剤は、サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル等のア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホンサン
類、アミノアルコールエステル等の両性界面活性剤；上
記界面活性剤の一部がフッ素かアルキルであるフッ素系
界面活性剤が用いられる。

【００１４】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれのものでもよいが、沃素含有
量が銀１モルあたり１％以下であることが好ましい。Ａ
ｇＩ分布としては内部高濃度であっても外部高濃度であ
っても良い。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。
また、必要により化学増感することができる。

【００１５】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀粒子の形態は大多数のものが平板状であるこ
とが必要である。平板状粒子の含まれる割合としては、
乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子のうち投影面積で
５０％以上であり、好ましくは、７０％以上である。平
板状粒子のアスペクト比は、平板状粒子個々の粒子投影
面積と等しい面積を有する円の直径と平板粒子個々の粒
子厚みの比の平均値で与えられる。本発明に於ける粒子
形態としてはアスペクト比３以上２０未満、好ましくは
４以上１０未満である。さらに、粒子の厚みは０．３μ
ｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下が好ましい。平
板状ハロゲン化銀乳剤は、特開昭５８−１２７９２７
号、特開昭５８−１１３９２７号、特開昭５８−１１３
９２８号に記載された方法等を参照すれば容易に調製で
きる。また、ｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を
形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀およびハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得
られる。この成長過程において、新たな結晶核が発生し
ないように銀およびハロゲン溶液を添加することが望ま
しい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、
溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、およ
びハロゲン化物の添加速度をコントロールすることによ
り調整できる。

【００１６】本発明の乳剤層には、銀１モルあたり１．
０×１０^-3モル以上２．０×１０^-2モル未満のチオシア
ン酸化合物を含有していることが好ましい。チオシアン
酸化合物の添加は粒子形成、物理熟成、粒子成長、化学
増感、塗布のいかなる過程で行ってもよいが、化学増感
前の添加が好ましい。本発明でハロゲン化銀乳剤の調整
中に使用するチオシアン酸化合物としてはチオシアン酸
金属塩やアンモニウム塩などの水溶性塩を一般的に用い
ることができるが、金属塩の場合には写真性能に悪影響
を及ぼさない金属元素を用いるように注意すべきであ
り、カリウム塩やナトリウム塩が好ましい。また、Ａｇ
ＳＣＮのような難溶性塩を微粒子の形態で添加してもよ
い。この場合、ＡｇＳＣＮ微粒子のサイズとしては直径
０．２μｍ以下が好ましく、特に０．０５μｍ以下が好
ましい。

【００１７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、化学
増感を行うことができる。化学増感の方法としては硫黄
増感法、セレン増感法、錯塩類、ポリアミン等による還
元増感法、金化合物による金増感法、またはイリジウ
ム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感な
どの知られている方法は用いることができる。これらは
必要に応じて組み合わせて用いても良い。特に、含硫黄
化合物を用いる硫黄増感法および／または含セレン化合
物を用いるセレン増感法をハロゲン化銀へ吸着する化合
物の存在下に行うことが好ましい。ここでいう、ハロゲ
ン化銀へ吸着する化合物とは分光増感色素、もしくは写
真安定化剤の類を意味し、特開昭６３−３０５３４３
号、特開平１−７７０４７などに開示されている化合物
を用いることができる。

【００１８】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、分光
増感されていることが必要である。増感色素の種類は目
的とする露光等に対して適宜選べるが、ＣＲＴ感材とし
てはオルソ増感する色素が好ましい。また、増感色素は
感光材料製造のどの工程で添加しても良いが、化学増感
剤添加前が好ましい。本発明で用いられる増感色素の具
体例をを以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】本発明の感光材料の銀量としては、好まし
くは０．５〜５ｇ／m²（片面あたり）、より好ましくは
１．４〜３．２ｇ／m²（片面あたり）である。迅速処理
適性としては５ｇ／m²をこえないことが好ましい。

【００２１】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記以外にも特に制限はなく、例えば
以下の該当箇所に記載のものを用いることができる。項目該当箇所１）ハロゲン化銀乳剤とその製法特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。２）化学増感法特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目から同左上欄１６行目、特願平３− １０５０３５号。３）カブリ防止剤、安定剤特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目および同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄。４）色調改良剤特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１９行目。５）分光増感色素特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。６）界面活性剤、帯電防止剤特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目。７）マット剤、滑り剤、可塑剤特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。８）親水性コロイド特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。９）硬膜剤特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）支持体特開平２−６８５３９号公報第１３頁右上欄７行目から２０行目。 11）クロスオーバーカット法特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行目から同第１４頁右上欄。 12）染料、媒染剤特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目。同３− ２４５３９号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 13）ポリヒドロキシベンゼン類特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。 14）層構成特開平３−１９８０４１号公報。 15）現像処理法特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６頁右上欄１０行目。

【００２２】本発明は通常の処理においても効果がある
が、現像液補充量が４つ切（１０×１２インチ）１枚あ
たり２５ml以下である低廃液環境保護型自動現像機にお
ける処理で特に効果が大きい。処理時間と補充量の下記
式Ａで表される関係を満たしていることが特に好まし
い。（式Ａ）３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００ここで、Ｓは４つ切１枚あたりの現像液補充量（ml）、
ＴはDry to Dryの処理時間（秒）を表す。また、定着液
の補充量としては２５ml以下が好ましい。

【００２３】本発明の写真感光材料は、特に制限はなく
一般の黒白片面感材に主として用いられる。好ましくは
直接撮影用Ｘ線フィルム、間接撮影用Ｘ線フィルム、Ｃ
ＲＴ用フィルム等人体などの被写体にＸ線等を照射し、
被写体を通過したＸ線を可視光に変換して感光せしめる
システムに用いられる。例えば、医療用または工業用Ｘ
線写真材料、Ｘ線用デュープ写真材料、医療ＣＲＴ画像
用写真材料などを挙げることができる。

【００２４】

【実施例】

実施例：医療ＣＲＴ画像用片面感材（乳剤の調整）水１リットル中にゼラチン（平均分子量
１５，０００）６．２ｇ、臭化カリウム６．９ｇの４０
℃に保った水溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀４．０ｇの
水溶液と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液をダブルジ
ェット法により３７秒で添加した。続いてゼラチン１
８．６ｇを含む水溶液を添加した後、硝酸銀９．８ｇを
含む水溶液を２２分かけて添加しながら６０℃に昇温し
た。さらに、２５％アンモニア水溶液５．９ccを添加
し、その１０分後に５．５ｇの酢酸を含む水溶液を添加
した。引き続き硝酸銀１５１ｇの水溶液と臭化カリウム
の水溶液を、電位をpAg ８．８に保ちながらコントロー
ルダブルジェット法で３５分間で添加した。このときの
流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の１４倍
となるよう加速した。添加終了後２Ｎチオシアン酸カリ
ウム溶液を１５cc添加した。このあと温度を３５℃に下
げ沈降法により可溶性塩類を除去した後、４０℃に温度
を上げてゼラチン３５ｇとプロキセル８５mg、ならびに
増粘剤を添加して、苛性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀
水溶液にてpH６．１、pAg ７．８に調整した。温度を５
６℃に昇温しエチルチオスルホン酸ナトリウム３mgを添
加した後直径０．０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対
して０．１モル％添加した。その後、二酸化チオ尿素
０．０４mgを添加し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン１９８mgと色素−
Ｉを４２６mg添加した。１０分後にセレン化合物−Ｉを
０．５２×１０^-5モル／モルAg、チオ硫酸ナトリウム
１．０３×１０^-5モル／モルAg、チオシアン酸カリウム
３０mg、塩化金酸６mgを添加し５０分間熟成した。この
後急冷し固化させたものを乳剤Ａとした。得られた乳剤
は、全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペクト比３
以上の粒子からなり、アスペクト比３以上のすべての粒
子についての平均投影面積直径は０．８３μｍ標準偏差
１５％、厚みの平均は０．１４μｍで平均アスペクト比
は６．２であった。

【００２５】水８６０ml中にゼラチン（平均分子量７
０，０００）３１．７ｇ、ｐ−メチルフェニルスルフィ
ン酸ナトリウム・四水和物３．２ｇ、チオ硫酸ナトリウ
ム５．３mg、酢酸１．１ｇの５５℃に保った水溶液中
へ、攪拌しながら２５％アンモニア水溶液４．８mlを添
加した後、１％硝酸銀水溶液を２．５mlを添加し、さら
に１％臭化カリウム水溶液８mlを添加した。引き続き、
硝酸銀１６５ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電
位をpAg ７．８に保ちながらコントロールダブルジェッ
ト法を用い６０分間で硝酸銀流量一定のもと添加した。
添加終了後２Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１５cc添加
した。このあと温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性
塩類を除去した後、４０℃に温度を上げてゼラチン３５
ｇとプロキセル８５mg、ならびに増粘剤を添加して、苛
性ソーダと臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてpH６．１、
pAg ７．８に調整した。温度を５６℃に昇温し直径０．
０７μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モル％
添加した。その後、二酸化チオ尿素０．０４mgを添加
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン１９８mgと色素−Ｉを４２６mg添加し
た。１０分後にセレン化合物−Ｉを０．５２×１０^-5モ
ル／モルAg、チオ硫酸ナトリウム１．０３×１０^-5モル
／モルAg、チオシアン酸カリウム３０mg、塩化金酸６mg
を添加し５０分間熟成した。この後急冷し固化させたも
のを乳剤Ｂとした。得られた乳剤は、平均粒径０．５５
μｍ標準偏差１０％の立方体粒子であった。いずれの乳
剤も分光吸収の極大を５４５nmに有した。

【００２６】

【化６】

【００２７】（乳剤面塗布液の調整）＜乳剤層塗布液＞化学増感を施した乳剤Ａ、Ｂにハロゲ
ン化銀１モル当り下記の薬品を添加して塗布液Ａ、Ｂを
作成した。・色素−II ２．３mg ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン７２．０mg ・デキストラン（平均分子量３．９万）３．９ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）０．７ｇ・添加剤−Ｉ７．０mg ・ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム８．２ｇ・スノーテックスＣ（日産化学（株））１０．５ｇ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合体ラテックス９．７ｇ・ゼラチン乳剤層の塗布量が２．６ｇ／m²になるよう調整した。・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン）膨潤率が２３０％になるよう調整した。

【００２８】

【化７】

【００２９】＜表面保護層塗布液の調製＞各成分が下記
の塗布量となるように塗布液ｂ−１を調整した。・ゼラチン６５０ mg／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）１８・アクリル酸ブチル／メタクリル酸（４／６）共重合体ラテックス（平均分子量１２万）１２０・塗布助剤−Ｉ１８・塗布助剤−II ４５・塗布助剤−III ０．９・塗布助剤−IV ０．６１・塗布助剤−Ｖ２６・添加剤−II １．３・ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．５μｍ）８７・プロキセル０．５・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）０．９（ＮａＯＨでpH７．４に調整）

【００３０】

【化８】

【００３１】（バック面塗布液の調整）＜ハレーション防止層＞（１）染料分散物Ｌの調整下記染料−Ｉおよびオイル−Ｉ、II各２．５ｇを酢酸エ
チル５０ccに溶解したものをドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１．５ｇおよびp-ヒドロキシ安息香酸メチ
ルを０．１８ｇ含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０℃
で混合し、ホモジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終
了後、エバポレーターを用いて６０℃で減圧処理し、酢
酸エチルを９２ｗｔ％除去した。これにより平均粒径
０．１８μｍの染料分散物Ｌを得た。（２）塗布液の調整各成分が下記の塗布量となるように塗布液を調整した。・ゼラチン２．０ｇ／m² ・リン酸５．２ mg／m² ・スノーテックスＣ（日産化学（株））０．５ｇ／m² ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合体ラテックス０．５ｇ／m² ・プロキセル４．２ mg／m² ・染料分散物Ｌ８．０ｇ／m² ・染料−III ２７ mg／m² ・硬膜剤１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン４０ mg／m² 染料−II、IVを表１に示す塗布量となるように組み合わ
せて添加し塗布液ａ〜ｄを作成した。

【００３２】

【化９】

【００３３】

【表１】

【００３４】＜表面保護層＞各成分が下記の塗布量とな
るように塗布液を調整した。・ゼラチン１０００ mg／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．５μｍ）２０（平均粒径０．７５μｍ）８１・塗布助剤−Ｉ２０・塗布助剤−II ４０・塗布助剤−III ６・塗布助剤−IV ９・塗布助剤−VI １．７・塗布助剤−VII １３・プロキセル１．３・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）２・ＮａＯＨ２．５

【００３５】

【化１０】

【００３６】（支持体の調整）二軸延伸された厚さ１８
３μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコロ
ナ放電を行い、下記の組成より成る第一下塗り液を塗布
量が５．１cc／m²となるようにワイヤーバーコーターに
より塗布し、１７５℃にて１分間乾燥した。次に反対面
も同様にして第一下塗り層を設けた。使用したポリエチ
レンテレフタレートには染料−Ｉが０．０４ｗｔ％含有
されているものを用いた。・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／３５）７９ cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％水溶液２０．５・蒸留水９００．５ ※ラテックス溶液には下記乳化分散剤をラテックス固形
分に対して０．４ｗｔ％用いた。

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【表２】

【００３９】（処理−１）＜自動現像機＞富士写真フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯ
Ｓ−Ｍの駆動モーターとギア部を改造して搬送スピード
を速めた。＜現像液濃縮液＞水酸化カリウム５６．６ｇ亜硫酸ナトリウム２００ジエチレントリアミン五酢酸処理６．７炭酸カリ１６．７ホウ酸１０ハイドロキノン８３．３ジエチレングリコ−ル４０４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン２２５−メチルベンゾトリアゾール２処理助剤−Ｉ０．６水で１リットルとする（pH１０．６０に調整）。

【００４０】

【化１２】

【００４１】＜定着液濃縮液＞チオ硫酸アンモニウム５６０ｇ亜硫酸ナトリウム６０エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．１水酸化ナトリウム２４水で１リットルにする（酢酸でpH５．１０に調整する）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下のごとき処理液を満たした。現像タンク：上記現像液濃縮液３３３cc、水６６７ccお
よび臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスタータ
ー１０ccを加えてpHを１０．２５とした。定着タンク：上記定着液濃縮液２００ccおよび水８００
cc。処理スピード・・・Dry to Dryが３０秒になるように
調整した。現像温度・・・３５℃ 定着温度・・・３５℃ 乾燥温度・・・４５℃ 補充量・・・現像液２２cc／１０×１２イン
チ定着液３０cc／１０×１２インチ

【００４２】（処理−２）処理−１において補充量を現
像液２０cc／１０×１２インチ、定着液２５cc／１０×
１２インチとした。

【００４３】（処理−３）＜自動現像機＞処理−１と同じものを用いた。＜現像液補充液＞水酸化カリウム２８．０ｇ亜硫酸ナトリウム７５．０ジエチレントリアミン五酢酸処理２．０炭酸ナトリウム３０．０ハイドロキノン１８．０ジエチルアミノエチル−５−メルカプトテトラゾール０．１臭化カリウム１．０トリエチレングリコール６．０ｇ５−ニトロインダゾール０．３酢酸４０．０１−フェニル−３−ピラゾリドン３．５処理助剤−Ｉ０．２水で１リットルにする（水酸化ナトリウムでpH１０．３に調整する）。＜定着液補充液＞チオ硫酸アンモニウム９６．４ｇエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．０２５メタ重亜硫酸ナトリウム２２．０水で１リットルにする（水酸化ナトリウムでpH５．０に調整する）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下のごとき処理液を満たした。現像タンク：上記現像液補充液１リットルに臭化カリウ
ム４．０ｇと酢酸３．５ｇを加えた。定着タンク：上記定着液補充液１リットル。処理スピード・・・Dry to Dryが４５秒になるように
調整した。現像温度・・・３５℃ 定着温度・・・３２℃ 乾燥温度・・・４５℃ 補充量・・・現像液１５cc／１０×１２イン
チ定着液２０cc／１０×１２インチ

【００４４】（写真性能の評価）写真材料を医療用マル
チカメラ用ＣＲＴ（発光体Ｐ−４５）に濃度傾斜を持つ
ように発光させ乳剤面側から１秒露光したあと、上記処
理を行い感度の評価を行った。感度は写真材料３を基準
とし、かぶりに加えて１．０の濃度を与える露光量の比
の逆数で示した。

【００４５】（鮮鋭度の評価）ＪＩＳ−Ｚ−８１０５−
２０１５記載の標準光源Ｂを光源とし『ラッテンフィル
ター４７Ｂ』（イーストマン・コダック社製）を用いて
画像濃度１．５におけるＭＴＦ（２０サイクル／mm）を
測定した。処理は上記処理−１を用いた。

【００４６】（残色の評価）写真材料を３０．５cm×２
５．４cmに裁断して水洗水５℃にして処理し、感材の残
色度合いを目視にて下記の基準で評価した。 ◎……ほとん残色しない。 ○……微かに残色しているが気にならない。 △……残色しているが実用的に許容される。 ×……残色が多く不可。

【００４７】（染料転写ムラの評価）写真材料を２５℃
７０％ＲＨで調湿し防湿袋に収め密封し、袋の外から重
りで４kg／m²の圧力をかけ５０℃で１０日経時したのち
開封し乳剤面への染料の転写を目視にて評価した。ま
た、同様に経時した写真材料を濃度１．０となるように
医療用マルチカメラ用ＣＲＴ（発光体Ｐ−４５）を発光
させ乳剤面側から１秒露光したあと、上記処理を行い濃
度のムラを目視にて評価を行った。評価基準は以下の通
りである。 ◎……ほとんど転写がない。 ○……微かに転写しているが現像後の濃度ムラはない。 △……現像後濃度ムラも生じているが実用的に許容され
る。 ×……現像後濃度ムラが激しく不可。

【００４８】結果を表３〜４に示す。本発明の領域にお
いて、感度、残色、鮮鋭度、染料転写ムラいずれも良好
なことがわかる。特に、処理−２、３の低補充処理にお
いて大きな効果が得られる。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１０月１４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子のうち投影面積で
５０％以上がアスペクト比３以上の増感色素により分光
増感された平板粒子であり、該分光増感された乳剤の主
吸収波長の吸光度が０．４以下であるバッキング層を有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項２】請求項１において、現像液補充量が４つ
切１枚あたり２５ml以下である自動現像機で処理される
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。