JPH07110543A

JPH07110543A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH07110543A
Application number: JP25446593A
Authority: JP
Inventors: Hirohiko Tsuzuki; 博彦都築
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-10-12
Filing date: 1993-10-12
Publication date: 1995-04-25

Abstract

(57)【要約】【目的】超迅速・低補充液処理においても残色に支障が
なく、かつ鮮鋭度が良好なハロゲン化銀感材を提供す
る。【構成】支持体としてポリエチレンナフタレートあるい
はポリエチレンナフタレートを含有する有機高分子を用
いる事を特徴とするＣＲＴ撮影用ハロゲン化銀感材又は
放射線写真片面感材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は残色によるカブリのない
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、第１に
ＣＲＴ（Cathode Rays Tube ）画像撮影用写真感光材料
（以下ＣＲＴ感材という）に関し、更に詳しくは、高鮮
鋭な画質が得られ、従ってＣＲＴディスプレイ画像を忠
実に再現できるＣＲＴ感材を含む片面感光性写真感材に
関するものであり、第２にＸ線写真撮影等の蛍光増感紙
や蛍光板を系において、高鮮鋭性、高画質を要求される
乳房撮影、四肢骨撮影用等に最適な写真感光材料を得る
ために、高感度で粒状性および鮮鋭性に優れた写真を得
ることができる片面感光性写真感材に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、医療用電子技術の発達がめざまし
く、ＣＲ（コンピュータ・ラジオグラフィー）、ＣＴ
（コンピュータ・トモグラフィー）、ＵＳ（超音波診
断）、ＲＩ（核医学）や、サーモグラフィー等のＭＥ機
器による新規な診断法が著しい進歩を遂げている。これ
らの診断法は、従来のＸ線用写真感光材料にＸ線で直接
撮影する方法とは異なり各種測定入力をディスプレイに
出力し、このディスプレイを見て診断する。しかし、実
際に医師が診断する場合、ＣＲＴディスプレイだけでな
く、Ｘ線用写真感光材料等の記録材料に撮影し、現像後
に、別の場所および時間に再診することが多い、従っ
て、ＣＲＴディスプレイを忠実に再現するＣＲＴ感材が
望まれている。また、写真感光材料（以下、感材と記
す）の現像工程は高温迅速処理が急速に普及し、各種感
材の自動現像機による処理時間は大幅に短縮されてき
た。この迅速処理には、短時間で十分な感度を達成する
ための現像液と、現像進行性に優れ短時間で十分な黒化
度を与え、水洗後短時間で乾燥する感材の膜特性が必要
である。感材の乾燥性改良方法としては、感材の塗布工
程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加し
ておき、現像−定着−水洗工程での乳剤層や親水性コロ
イド層の膨潤量を小さくし乾燥開始前の感材含水量を減
少させるのが一般的である。この方法では硬膜剤使用量
の増加により乾燥時間を短縮できるが、現像液中の膨潤
量減少による現進の遅れ、低感、軟調化、カバーリング
パワーの低下、さらに、定着遅れによる残留銀、残留ハ
イポ、増感色素の残色、ローラーマークの悪化などの多
くの問題が処理時間短縮の障害となる。

【０００３】一方、処理液活性を高める方法としては、
現像液中の現像主薬や補助現像主薬の増量、現像液の高
ｐＨ化、高温化が有効である。しかし、これらの方法は
いずれも処理液の経時安定性悪化、軟調化、カブリ増加
を伴う。以上述べてきた観点を改良する目的で、平板状
粒子を利用する技術が米国特許第４，４３９，５２０
号、同４，４２５，４２５号等に記載されている。ま
た、特開昭５８−１１１９３３号には平板状粒子を用い
て親水性コロイド層の膨潤を２００％以下にすることで
高いカバーリングパワーを有し、処理時に硬膜を追加す
る必要のないラジオグラフィー用写真要素が開示されて
いる。さらに、特開昭６３−３０５３４３号、特開平１
−７７０４７号には（１１１）面を有するハロゲン化銀
粒子の現像開始点を粒子の頂点および／または陵とその
近傍に制御することにより現像進行性と感度／カブリ比
を改良する技術が開示されている。これらの公知技術は
感材の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技
術であり利用価値の高いものである。上記の技術を用い
て１０秒以下の短い現像時間で十分な黒化度を与えるハ
ロゲン化銀粒子を得るためには、現像開始点を制御する
ために分光増感色素などハロゲン化銀へ吸着する物質を
多く必要とする。しかしながらdry to dry ３５秒以下
の処理時間では残色、定着不良が顕在化する。また、医
療ＣＲＴ画像用感材など片面のみに乳剤層を有する感材
では、画像の鮮鋭度を良化させるため通常バッキング層
にアンチハレーション染料を含有させる。また、暗室中
表裏判別を行いやすくするためにもバッキング層に染料
を用いる。しかしながらdry to dry ３５秒以下の処理
時間ではこれら染料の残色も顕在化する。特に、ＣＲＴ
やＸ線蛍光体は紫外領域に強い発光があるため充分なア
ンチハレーション効果の発現には多くの染料を必要とす
る。

【０００４】さらに、ハロゲン化銀写真感光材料を処理
すると多量に排出される廃液は、環境保護の観点から削
減することが好ましい。また、回収を待つ廃液や使用す
る前の補充液の保管には広いスペースが必要となること
もあり低補充、低廃液システムが望まれている。しか
し、このような液交換の少ないシステムは感材溶出成分
が液内に蓄積し迅速処理と同様、現進の遅れ、低感、軟
調化、定着遅れによる残留銀、残留ハイポ、増感色素の
残色、ローラーマークの悪化などの多くの問題を引き起
こす。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、超迅
速低補充低廃液処理においても残色に全く支障がなく、
かつ鮮鋭度が良好な感材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一
層有するＣＲＴ撮影用ハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該支持体がポリエチレンナフタレートあるいはポリ
エチレンナフタレートを含有する有機高分子からなるこ
とを特徴とするＣＲＴ撮影用ハロゲン化銀写真材料、ま
たは／および支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層有する放射線写真片面感光材料に
おいて、該支持体がポリエチレンナフタレートあるいは
ポリエチレンナフタレートを含有する有機高分子からな
ることを特徴とする放射線写真片面感光材料によって達
せられた。

【０００７】以下、本発明を詳述する。

【０００８】本発明に用いられる支持体はポリエチレン
ナフタレートのみからなるか、ポリエチレンナフタレー
トを含有する有機高分子からなる。ポリエチレンナフタ
レートを含有する有機高分子とはポリエチレンナフタレ
ートを他の有機高分子材料と混合したもの、あるいは一
般式Ｉの繰り返し単位を構造中に有する共重合体を表
す。

【０００９】

【化１】

【００１０】また、該有機高分子材料としてはポリエチ
レンナフタレートと充分に混合するもので有ればいかな
るものでも良いが、ポリエチレンテレフタレートが好ま
しい。さらに、これらの材料の混合方法としては有機溶
剤に溶解し混ぜる方法や加熱溶融して混合する方法があ
る。ポリエチレンナフタレートの含有率としては、重量
比で１０％以上が好ましく、２０％以上がさらに好まし
い。ここで共重合によりポリエチレンナフタレートを含
有させた場合においては、一般式Ｉの構造部の重量比を
含有率とする。

【００１１】本発明に用いられる支持体の厚さはいかよ
うでも良いが、６０μｍ以上３００μｍ以下が好まし
い。薄すぎると剛度が不足し、厚すぎると感材の重量が
増すことで取り扱い性がが悪化する。

【００１２】本発明に用いられるバッキング層の染料は
亜硫酸イオンやアルカリで脱色するものでも、処理液中
へ拡散するものでも良い。具体的には例示化合物（１）
〜（２２）に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】これら染料を１種以上用いいるわけである
が、何種類用いるかは重要でなく、適切にバッキング層
に含有させることが重要である。つまり、３００ｎｍ以
上４５０ｎｍ以下のいずれの波長におけるバッキング層
の透過吸収濃度を分光光度計で測定した場合、吸光度が
０．５以下であることが好ましく、０．１以上０．４未
満であることがさらに好ましい。濃度が高すぎると、残
色の悪化や感材を乳剤面とバッキング面が重なる状態で
保管した際に染料の転写し濃度むらの原因となる。ま
た、濃度が低すぎると画像の鮮鋭度が低下することもあ
る。さらに、乳剤の固有吸収におけるハレーション防
止、表裏判別等を目的として乳剤の吸収と異なる領域に
吸収を有する染料を併用しても良い。乳剤の吸収と異な
る領域に吸収を有する染料は目的によって濃度を選択で
きるが、各種染料の吸収ピーク値の総和が２．０未満で
あることが好ましい。さらに好ましくは、ピーク値の総
和が１．５未満である。本発明における染料は、水溶
液、有機溶剤溶液、固体状態の微粒子として分散されて
いるもの、または油滴中に溶解させ分散されているもの
などどのようにな形態で添加しても良い。また、染料を
媒染させるべくイオン性高分子化合物などを併用しても
良い。

【００１８】本発明のバッキング層に用いるゼラチン
は、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラ
チンであり、ゼラチンの一部を合成あるいは天然の高分
子に置き換えても良い。また、ゼラチンの使用量として
は１m²当たり４．０ｇ以下が好ましい。ゼラチン量が多
いと自動現像機での乾燥性が悪化するばかりでなく、染
料の抜けも悪くなることがある。また、膜質改良剤とし
てコロイダルシリカなどの無機微粒子やエチルアクリレ
ート／アクリル酸共重合体などの有機可塑剤を含有させ
ても良い。本発明のバッキング層の上にオーバーコート
層を有することが好ましい。オーバーコート層を有する
ことで染料の転写、染みだし等が改良される。また、該
オーバーコート層はマット剤を含有することが好まし
い。マット剤とは、有機、無機物質からなる粒径０．１
〜１０μｍ程度の微粒子のもので当業界では周知のもの
である。オーバーコート層は２層以上に分割して塗布し
ても良い。バッキングそうとオーバーコート層は同時塗
布が好ましい。本発明に用いられる界面活性剤は、サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル等のア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホンサン
類、アミノアルコールエステル等の両性界面活性剤；上
記界面活性剤の一部がフッ素かアルキルであるフッ素系
界面活性剤が用いられる。

【００１９】本発明に用いられるバッキング層の厚さは
１．０μｍ以上５．０μｍ未満が好ましい。バッキング
層は薄すぎるとカーリングが悪化し、また、厚すぎると
乾燥性が低下し迅速処理適性がなくなる。ＣＲＴ撮影用
感光材料、片面Ｘ線感光材料などシート状感光材料では
カーリング防止のためバッキング層を必要とする。ま
た、本発明は間接Ｘ線写真用感材などロール状でバッキ
ング層を有さない感材においても有効である。

【００２０】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀のいずれのものでもよいが、沃素含有
量が銀１モルあたり１％以下であることが好ましい。Ａ
ｇＩ分布としては内部高濃度であっても外部高濃度であ
っても良い。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。
また、必要により化学増感することができる。

【００２１】ハロゲン化銀乳剤に用いることのできるハ
ロゲン化銀粒子の形態は大多数のものが平板状であるこ
とが好ましい。平板状粒子の含まれる割合としては、乳
剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子のうち投影面積で５
０％以上が好ましく、さらに好ましくは、７０％以上で
ある。平板状粒子のアスペクト比は、平板状粒子個々の
粒子投影面積と等しい面積を有する円の直径と平板粒子
個々の粒子厚みの比の平均値で与えられる。本発明に於
ける粒子形態としてはアスペクト比３以上２０未満が好
ましく、さらに好ましくは４以上１０未満である。さら
に、粒子の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０．
２μｍ以下が好ましい。平板状ハロゲン化銀乳剤は、特
開昭５８−１２７９２７号、特開昭５８−１１３９２７
号、特開昭５８−１１３９２８号に記載された方法等を
参照すれば容易に調製できる。また、ｐＢｒ１．３以下
の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４
０％以上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保
ちつつ銀およびハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を
成長させることにより得られる。この成長過程におい
て、新たな結晶核が発生しないように銀およびハロゲン
溶液を添加することが望ましい。平板状ハロゲン化銀粒
子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択、粒子
成長時に用いる銀塩、およびハロゲン化物の添加速度を
コントロールすることにより調整できる。

【００２２】本発明の乳剤層には、銀１モルあたり１．
０×１０^-3モル以上２．０×１０^-2モル未満のチオシア
ン酸化合物を含有していることが好ましい。チオシアン
酸化合物の添加は粒子形成、物理熟成、粒子成長、化学
増感、塗布のいかなる過程で行ってもよいが、化学増感
前の添加が好ましい。本発明でハロゲン化銀乳剤の調整
中に使用するチオシアン酸化合物としてはチオシアン酸
金属塩やアンモニウム塩などの水溶性塩を一般的に用い
ることができるが、金属塩の場合には写真性能に悪影響
を及ぼさない金属元素を用いるように注意すべきであ
り、カリウム塩やナトリウム塩が好ましい。また、Ａｇ
ＳＣＮのような難溶性塩を微粒子の形態で添加してもよ
い。この場合、ＡｇＳＣＮ微粒子のサイズとしては直径
０．２μｍ以下が好ましく、特に０．０５μｍ以下が好
ましい。

【００２３】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、化学
増感を行うことができる。化学増感の方法としては硫黄
増感法、セレン増感法、錯塩類、ポリアミン等による還
元増感法、金化合物による金増感法、またはイリジウ
ム、白金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感な
どの知られている方法は用いることができる。これらは
必要に応じて組み合わせて用いても良い。特に、含硫黄
化合物を用いる硫黄増感法および／または含セレン化合
物を用いるセレン増感法をハロゲン化銀へ吸着する化合
物の存在下に行うことが好ましい。ここでいう、ハロゲ
ン化銀へ吸着する化合物とは分光増感色素、もしくは写
真安定化剤の類を意味し、特開昭６３−３０５３４３
号、特開平１−７７０４７などに開示されている化合物
を用いることができる。

【００２４】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、ＣＲ
Ｔ露光に適切なオルソ分光増感されていることが必要で
ある。また、増感色素は感光材料製造のどの工程で添加
しても良いが、化学増感剤添加前が好ましい。特に、化
学熟成のために乳剤の温度を上昇させる前が好ましい。
本発明で用いられる増感色素の具体例をを以下に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】本発明の感光材料の銀量としては、好まし
くは０．５〜５ｇ／m²（片面あたり）、より好ましくは
１．４〜３．２ｇ／m²（片面あたり）である。迅速処理
適性としては５ｇ／m²をこえないことが好ましい。

【００２８】本発明の処理液としては、笹井明著『写真
の化学』第１３章（写真工業出版社、第２版、昭和６２
年４月５日発行）記載の現像液などが用いられる。処理
方式としては自動現像機を使用したいわゆる迅速処理が
好ましい。本発明の処理としては、富士写真フイルム
（株）製ＣＥＰＲＯＳシリーズ、コニカ（株）製ＳＲＸ
シリーズ、ＥＡＳＴＭＡＮＫＯＤＡＫＣｏ．製ＲＡ
シリーズなどの自動現像機による超迅速処理がさらに好
ましく、Dry to Dry ３５秒以下のシステムによる処理
が特に好ましい。

【００２９】本発明は通常の処理においても効果がある
が、現像液補充量が４つ切（１０×１２インチ）１枚あ
たり２５ml以下である低廃液環境保護型自動現像機にお
ける処理で特に効果が大きい。処理時間と補充量の下記
式Ａで表される関係を満たしていることが特に好まし
い。（式Ａ）３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００ここで、Ｓは４つ切１枚あたりの現像液補充量（ml）、
ＴはDry to Dryの処理時間（秒）を表す。また、定着液
の補充量としては２５ml以下が好ましい。

【００３０】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については前記以外にも特に制限はなく、例えば
以下の該当箇所に記載のものを用いることができる。項目該当箇所１）ハロゲン化銀乳剤とその製法特開平２−６８５３９号公報第８頁右下欄下から６行目から同第１０頁右上欄１２行目、同３−２４５３７号公報第２頁右下欄１０行目ないし第６頁右上欄１行目、同第１０頁左上欄１６行目ないし第１１頁左下欄１９行目、特願平２−２２５６３７号。２）化学増感法特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目から同左上欄１６行目、特願平３− １０５０３５号。３）カブリ防止剤、安定剤特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目から同第１１頁左上欄７行目および同第３頁左下欄２行目から同第４頁左下欄。４）色調改良剤特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目から同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４９号公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１９行目。５）分光増感色素特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目から同第８頁右下欄。６）界面活性剤、帯電防止剤特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目から同第１２頁左上欄９行目。７）マット剤、滑り剤、可塑剤特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目から同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目から同右下欄１行目。８）親水性コロイド特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目から同左下欄１６行目。９）硬膜剤特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１７行目から同第１３頁右上欄６行目。 10）染料、媒染剤特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目。同３− ２４５３９号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 11）ポリヒドロキシベンゼン類特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第１２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。 12）層構成特開平３−１９８０４１号公報。 13）現像処理法特開平２−１０３０３７号公報第１６頁右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目、および特開平２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６頁右上欄１０行目。

【００３１】本発明の写真感光材料は黒白片面感材に関
するものであり、好ましくは直接撮影用Ｘ線フィルム、
間接撮影用Ｘ線フィルム、ＣＲＴ撮影用フィルム等人体
などの被写体にＸ線等を照射し、被写体を通過したＸ線
を可視光に変換して感光せしめるシステムに用いられ
る。例えば、医療用または工業用Ｘ線写真材料、Ｘ線用
デュープ写真材料、医療ＣＲＴ画像用写真材料などを挙
げることができる。

【００３２】

【実施例】

実施例１（乳剤の調整）水１リットル中にゼラチン（平均分子量
１５，０００）６．２ｇ、臭化カリウム６．９ｇの４０
℃に保った水溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀４．０ｇの
水溶液と臭化カリウム５．９ｇを含む水溶液をダブルジ
ェット法により３７秒で添加した。続いてゼラチン１
８．６ｇを含む水溶液を添加した後、硝酸銀９．８ｇを
含む水溶液を２２分かけて添加しながら６０℃に昇温し
た。さらに、２５％アンモニア水溶液５．９ｍｌを添加
し、その１０分後に５．５ｇの酢酸を含む水溶液を添加
した。引き続き硝酸銀１５１ｇの水溶液と臭化カリウム
の水溶液を、電位をｐＡｇ８．８に保ちながらコントロ
ールダブルジェット法で３５分間で添加した。このとき
の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の１４
倍となるよう加速した。また、この臭化カリウム水溶液
には添加量が２５μｇとなるようにヘキサクロロイリジ
ウム酸（III)カリウムを溶解しておいた。添加終了後２
Ｎチオシアン酸カリウム溶液を１５ｍｌ添加した。この
あと温度を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩類を除去
した後、４０℃に温度を上げてゼラチン３５ｇとプロキ
セル８５ｍｇ、ならびに増粘剤を添加して、苛性ソーダ
と臭化カリウム、硝酸銀水溶液にてｐＨ６．１、ｐＡｇ
７．８に調整した。温度を５６℃に昇温しエチルチオス
ルホン酸ナトリウム３ｍｇを添加した後直径０．０７μ
ｍのＡｇＩ微粒子を全銀量に対して０．１モル％添加し
た。その後、二酸化チオ尿素０．０４ｍｇを添加し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン１．１×１０^-3モル／モルＡｇと色素Ｉを
７．２×１０^-4モル／モルＡｇを添加した。１０分後に
セレン化合物−Ｉを０．５２×１０^-5モル／モルＡｇ、
チオ硫酸ナトリウム１．０３×１０^-5モル／モルＡｇ、
チオシアン酸カリウム３０ｍｇ、塩化金酸６ｍｇを添加
し５０分間熟成した。この後、急冷し固化させた。得ら
れた乳剤は、全粒子の投影面積の総和の９３％がアスペ
クト比３以上の粒子からなり、アスペクト比３以上のす
べての粒子についての平均投影面積直径は０．８３μｍ
標準偏差１５％、厚みの平均は０．１４μｍで平均アス
ペクト比は６．２であった。

【００３３】

【化８】

【００３４】（乳剤面塗布液の調整）＜乳剤層塗布液＞上記化学増感を施した乳剤にハロゲン
化銀１モル当り下記の薬品を添加して塗布液を作成し
た。・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン７２．０ｍｇ・デキストラン（平均分子量３．９万）３．９ｇ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）０．７ｇ・添加剤−Ｉ７．０ｍｇ・添加剤−II １６．０ｍｇ・ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウム８．２ｇ・スノーテックスＣ（日産化学（株））１０．５ｇ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合体ラテックス９．７ｇ・ゼラチン乳剤層の塗布量が２．６ｇ／m²になるよう調整した。・硬膜剤（１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン）膨潤率が２３０％になるよう調整した。

【００３５】

【化９】

【００３６】＜表面保護層塗布液の調製＞各成分が下記
の塗布量となるように調整した。・ゼラチン６５０ｍｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万）１８・アクリル酸ブチル／メタクリル酸（４／６）共重合体ラテックス（平均分子量１２万）１２０・塗布助剤−Ｉ１８・塗布助剤−II ４５・塗布助剤−III ０．９・塗布助剤−IV ０．６１・塗布助剤−Ｖ２６・添加剤−III １．３・ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．５μｍ）８７・プロキセル０．５・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）０．９（ＮａＯＨでpH７．４に調整）

【００３７】

【化１０】

【００３８】（バック面塗布液の調整）＜ハレーション防止層＞（１）染料分散物Ｌの調整下記染料−Ｉおよびオイル−Ｉ、II各２．５ｇを酢酸エ
チル５０ccに溶解したものをドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１．５ｇおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チルを０．１８ｇ含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０
℃で混合し、ホモジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌
終了後、エバポレーターを用いて６０℃で減圧処理し、
酢酸エチルを９２ｗｔ％除去した。これにより平均粒径
０．１８μｍの染料分散物Ｌを得た。（２）塗布液の調整各成分が下記の塗布量となるように塗布液を調整し
た。・ゼラチン１．５ｇ／m² ・デキストラン（分子量３９，０００）０．３ｇ／m² ・リン酸５．２ｍｇ／m² ・スノーテックスＣ０．５ｇ／m² ・アクリル酸エチル／メタクリル酸（９７／３）共重合体ラテックス０．５ｇ／m² ・プロキセル４．２ｍｇ／m² ・染料分散物Ｌ８．０ｇ／m² ・染料−II １００ｍｇ／m² ・染料−III ４２ｍｇ／m² ・染料−IV ２３ｍｇ／m² ・硬膜剤・１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン４０ｍｇ／m² ここで、染料−IIの塗布量が５０ｇ／m²、染料−III 塗
布量が２７ｍｇ／m²となるようにしたものを塗布液と
した。を塗布した場合、波長３００ｎｍ以上４５０ｎ
ｍ以下におけるバッキング層の最大透過吸収濃度を分光
光度計で測定すると０．５５であった。また、を塗布
した場合には０．３５であった。

【００３９】

【化１１】

【００４０】＜表面保護層＞各成分が下記の塗布量とな
るように調整した。・ゼラチン１３００ｍｇ／m² ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径６．６μｍ）２０（平均粒径０．７５μｍ）８１・塗布助剤−Ｉ２０・塗布助剤−II ４０・塗布助剤−III ６・塗布助剤−IV ９・塗布助剤−VI １．７・塗布助剤−VII １３・プロキセル１．３・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万）２・ＮａＯＨ２．５

【００４１】

【化１２】

【００４２】（支持体の調整）支持体Ａ：市販のポリエチレンテレフタレートを通法に
従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み１８３μｍのフィル
ムを得た。支持体Ｂ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
を３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃
で３．３倍の縦延伸を行い、続いて３．３倍の横延伸を
行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し１８３μｍのフ
ィルムを得た。支持体Ｃ：あらかじめポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレン−２，６−ナフタレートのペレットを１５０
℃で４時間真空乾燥した後、２軸混練押し出し機を用い
２８０℃で混練押し出しした後、ペレット化した。この
ペレットを支持体Ｂと同様に製膜した。各支持体にコロ
ナ放電を行った。コロナ放電処理はピラー社製ソリッド
ステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０ｃｍ
幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電
圧の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・
分／m²の処理がなされた。処理時の放電周波数は９．６
ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６ｍｍであった。次に、下記の組成より成る第
一下塗り液を塗布量が５．１cc／m²となるようにワイヤ
ーバーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥
した。さらに、反対面も同様にして第一下塗り層を設け
た。使用したポリエチレンテレフタレートには染料−Ｉ
が０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／３５）７９ cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％水溶液２０．５・蒸留水９００．５ ※ラテックス溶液には下記乳化分散剤をラテックス固形
分に対して０．４ｗｔ％用いた。

【００４３】

【化１３】

【００４４】（写真材料の調製）前述のごとく準備した
支持体Ａ上に先のバック面ハレーション防止層と表面
保護層を塗布したのち、反対側に乳剤層と表面保護層を
同時押し出し法により塗布し写真材料Ａ−を作成し
た。乳剤面の塗布銀量は２．８ｇ／m²とした。また、バ
ック面ハレーション防止層を用いて、支持体Ａ〜Ｃ上
に同様に塗布し写真材料Ａ〜Ｃ−を作成した。

【００４５】（処理−１）＜自動現像機＞富士写真フイルム（株）社製ＣＥＰＲＯ
Ｓ−Ｍの駆動モーターとギア部を改造して搬送スピード
を速めた。＜現像液濃縮液＞水酸化カリウム５６．６ｇ亜硫酸ナトリウム２００ジエチレントリアミン五酢酸処理６．７炭酸カリ１６．７ホウ酸１０ハイドロキノン８３．３ジエチレングリコ−ル４０４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル− ３−ピラゾリドン２２５−メチルベンゾトリアゾール２処理助剤−Ｉ０．６水で１リットルとする（pH１０．６０に調整）。

【００４６】

【化１４】

【００４７】＜定着液濃縮液＞チオ硫酸アンモニウム５６０ｇ亜硫酸ナトリウム６０エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．１水酸化ナトリウム２４水で１リットルにする（酢酸でpH５．１０に調整する）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下のごとき処理液を満たした。現像タンク：上記現像液濃縮液３３３cc、水６６７ccお
よび臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスタータ
ー１０ccを加えてpHを１０．２５とした。定着タンク：上記定着液濃縮液２００ccおよび水８００
cc。処理スピード・・・Dry to Dryが３０秒になるように
調整した。現像温度・・・３５℃ 定着温度・・・３５℃ 乾燥温度・・・４５℃ 補充量・・・現像液２２cc／１０×１２イン
チ定着液３０cc／１０×１２インチ

【００４８】（処理−２）＜自動現像機＞処理−１と同じものを用いた。＜現像液補充液＞水酸化カリウム２８．０ｇ亜硫酸ナトリウム７５．０ジエチレントリアミン五酢酸処理２．０炭酸ナトリウム３０．０ハイドロキノン１８．０ジエチルアミノエチル−５−メルカプトテトラゾール０．１臭化カリウム１．０トリエチレングリコール６．０ｇ５−ニトロインダゾール０．３酢酸４０．０１−フェニル−３−ピラゾリドン３．５処理助剤−Ｉ０．２水で１リットルにする（水酸化ナトリウムでpH１０．３に調整する）。＜定着液補充液＞チオ硫酸アンモニウム９６．４ｇエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩０．０２５メタ重亜硫酸ナトリウム２２．０水で１リットルにする（水酸化ナトリウムでpH５．０に調整する）。現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下のごとき処理液を満たした。現像タンク：上記現像液補充液１リットルに臭化カリウ
ム４．０ｇと酢酸３．５ｇを加えた。定着タンク：上記定着液補充液１リットル。処理スピード・・・Dry to Dryが４５秒になるように
調整した。現像温度・・・３５℃ 定着温度・・・３２℃ 乾燥温度・・・４５℃ 補充量・・・現像液１５cc／１０×１２イン
チ定着液２０cc／１０×１２インチ

【００４９】（写真性能の評価）写真材料を医療用マル
チカメラ用ＣＲＴ（発光体Ｐ−４５）に濃度傾斜を持つ
ように発光させ乳剤面側から１秒露光したあと、上記処
理を行い感度の評価を行った。感度はそれぞれの処理で
の写真材料Ａ−を基準とし、かぶりに加えて１．０の
濃度を与える露光量の比の逆数で示した。

【００５０】（鮮鋭度の評価）ＪＩＳ−Ｚ−８１０５−
２０１５記載の標準光源Ｂを光源としラッテンフィルタ
ー４７Ｂ』（イーストマン・コダック社製）を用いて画
像濃度１．５におけるＭＴＦ（２０サイクル／ｍｍ）を
測定した。処理は上記処理−１を用いた。

【００５１】（残色の評価）写真材料を３０．５ｃｍ×
２５．４ｃｍに裁断して水洗水５℃にしてそれぞれの処
理を行い、感材の残色度合いを目視にて下記の基準で評
価した。 ◎……ほとん残色しない。 ○……微かに残色しているが気にならない。 △……残色しているが実用的に許容される。 ×……残色が多く不可。

【００５２】（染料転写ムラの評価）写真材料を２５℃
７０％RHで調湿し防湿袋に収め密封し、袋の外から重り
で４kg／m²の圧力をかけ５０℃で１０日経時したのち開
封し乳剤面への染料の転写を目視にて評価した。また、
同様に経時した写真材料を濃度１．０となるように医療
用マルチカメラ用ＣＲＴ（発光体Ｐ−４５）を発光させ
乳剤面側から１秒露光したあと、上記処理を行い濃度の
ムラを目視にて評価を行った。評価基準は以下の通りで
ある。 ◎……ほとんど転写がない。 ○……微かに転写しているが現像後の濃度ムラはない。 △……現像後濃度ムラも生じているが実用的に許容され
る。 ×……現像後濃度ムラが激しく不可。

【００５３】結果を表１に示す。本発明の領域におい
て、感度、残色、鮮鋭度、染料転写ムラいずれも良好な
ことがわかる。特に、処理−２、３の低補充処理および
バッキング層の染料が少ない感材において大きな効果が
得られる。

【００５４】

【表１】

【００５５】実施例２（Ｘ線感度）東芝（株）製Ｘ線発生装置ＭＧＵ−１０Ｃ
を用い、管電圧２６ｋＶ電流１０ｍＡ時間１．０秒でア
クリルウェッジを通し、富士写真フイルム（株）製ＨＲ
マンモカセッテ、ＨＲ−マンモファインスクリーンを介
し、実施例１で作成した感光材料Ａ−、Ａ〜Ｃ−を
露光した。その後実施例１の処理−Ｉを行い感度を評価
した。写真材料Ａ−を基準とし、かぶりに加えて１．
０の濃度を与える露光量の比の逆数で示した。

【００５６】（識別性）東芝（株）製Ｘ線発生装置ＭＧ
Ｕ−１０Ｃを用い、Ｃ．Ｇ．Ｒ社製マンモグラフィーフ
ァントームを、Ｘ線感度の評価と同じスクリーン、カセ
ッテを介し、感光材料Ａ−、Ａ〜Ｃ−を露光した。
その後実施例１の処理−Ｉを行った。管球焦点サイズは
０．４ｍｍで管電圧は２６ｋＶで、電流は１００ｍＡと
し、バック濃度が１．３となるように露光時間をそれぞ
れの試料に対して調節した。識別性の判定は、５倍のル
ーペを用いスキンラインの描写性、１２５〜１７７μｍ
のマイクロカルフィケーションの描写性、細線分解能、
コントラスト分解能について評価した。スキンライン、
マイクロカルフィケーションの描写性について◎（良く
見える）、○（見える）、△（見にくい）、×（見えな
い）で示した。細線分解能は、識別可能な本／ｍｍを示
した（但し見えないものについては×とした）。コント
ラスト分解能はＸ線吸収差（単色２０ｋＶのＸ線）が２
％の、直径１ｍｍのパターンの描写性を評価し、◎（良
く見える）、○（見える）、△（見にくい）、×（見え
ない）で示した。結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】（支持体の調整）支持体Ａ：市販のポリエチレンテレフタレートを通法に
従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み１８３μｍのフィル
ムを得た。支持体Ｂ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
を３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃
で３．３倍の縦延伸を行い、続いて３．３倍の横延伸を
行い、さらに２５０℃で６秒間熱固定し１８３μｍのフ
ィルムを得た。支持体Ｃ：あらかじめポリエチレンテレフタレートとポ
リエチレン−２，６−ナフタレートのペレットを１５０
℃で４時間真空乾燥した後、２軸混練押し出し機を用い
２８０℃で混練押し出しした後、ペレット化した。この
ペレットを支持体Ｂと同様に製膜した。以下のように上記支持体をグロー放電処理した。断面が
直径３cmの半円状の長さ４０cmの棒電極を１０cm間隔に
４本絶縁板上に固定した電極板を真空中に設置し、この
電極面から１５cm離れ、電極面に正対する様に上記支持
体を２０ｍ／分で走行させた。支持体が電極上を通過す
る直前に、支持体が直径５０cmの温度コントローラー付
き加熱ロールを１２０℃に設定し、3/4 周接触するよう
加熱ロールを配置した。グロー放電は、タンク内を０．
１Torrに維持しつつ、上記電極に２０００Ｖの電圧を印
加することより行った。この時、電極電流は０．５Ａで
あった。このとき支持体は０．１２５ＫＶＡ分／m²の処
理を受けたことになった。次に、下記の組成より成る第
一下塗り液を塗布量が５．１cc／m²となるようにワイヤ
ーバーコーターにより塗布し、１７５℃にて１分間乾燥
した。さらに、反対面も同様にして第一下塗り層を設け
た。使用したポリエチレンテレフタレートには染料−Ｉ
が０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液（固形分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／３５）７９ cc ・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩４％水溶液２０．５・蒸留水９００．５ ※ラテックス溶液には下記乳化分散剤をラテックス固形
分に対して０．４ｗｔ％用いた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有するＣＲＴ撮影用ハロゲン化
銀写真感光材料において、該支持体がポリエチレンナフ
タレートあるいはポリエチレンナフタレートを含有する
有機高分子からなることを特徴とするＣＲＴ撮影用ハロ
ゲン化銀写真材料。
【請求項２】支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有する放射線写真片面感光材料
において、該支持体がポリエチレンナフタレートあるい
はポリエチレンナフタレートを含有する有機高分子から
なることを特徴とする放射線写真片面感光材料。
【請求項３】請求項１または／および２において、該
乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子のうち投影面積で
５０％以上がアスペクト比３以上の平板粒子であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】請求項１または／および２において、現
像液補充量が４つ切１枚あたり２５ml以下である自動現
像機で処理されることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。