JPH0675347A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 粒状性、鮮鋭度に優れ、色像堅牢性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】 ２層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層の最低
感度層に式Ｉのイエローカプラーを含み、最高感度層に
式II又はIIIのいずれかを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、更に詳しくはイエロー色素形成カプラ
ーの使用法の改良により粒状性、鮮鋭度が向上し、色像
堅牢性に優れた青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】減色法カラー写真は周知のように芳香族
第１級アミン系発色現像薬が露光されたハロゲン化銀粒
子を還元することにより生成する該発色現像剤の酸化生
成物とイエロー、シアン、及びマゼンタ色素を形成する
カプラーとが、ハロゲン化銀乳剤中で酸化カップリング
することにより色画像が形成される。

【０００３】上記カプラーに要求される基本的性質とし
ては単に色素を形成するだけでなく、高沸点有機溶媒あ
るいはアルカリに対する溶解度が大きいこと、又ハロゲ
ン化銀写真乳剤への分散性および安定性がよいこと、形
成された色素が光、熱、湿気に対して堅牢であること、
分光吸収特性がすぐれていること、透明性がよいこと、
画像が鮮明であると同時に更に重要なことは発色濃度が
大きいこと及び色素形成速度が大きいこと等の種々の特
性を有することが望まれている。

【０００４】中でも通常最上層に位置する青感性層に含
まれるイエローカプラーの発色濃度を大きくすること
は、青感性層の薄層化を可能にし鮮鋭度の向上につなが
る。一方、視感度の低いイエロー色素画像は従来よりマ
ゼンタ、シアン色素画像より粒状性が悪く設計されてい
るのが常である。しかし、マゼンタ、シアン色素画像の
粒状性が改良されるにつれ、灰色や薄い青空等のシーン
におけるイエロー色素画像の粒状が目立つようになり、
その改良が望まれるようになってきた。

【０００５】イエローカプラーの骨格構造としては、ピ
バロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド
型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾ
イルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロ
ンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾ
リルアセテート型もしくはベンズイミダゾリルアセトア
ミド型のカプラーなどが知られている。

【０００６】これらのイエローカプラーの具体例は、米
国特許２，８７５，０５７号、同３，２６５，５０６
号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１５５
号、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２
号、同４，３５６，２５８号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，
２１９，９１７号、同２．２６１，３６１号、同２，４
１４，００６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同
４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５
０号、同５２−８２４２号、同５２−１１５２１９号な
どに記載されている。しかし、これらのカプラーは未だ
発色濃度が低いこと、分光吸収特性に難点があること等
の欠点を有し、更に高画質化へのカプラー探索が行なわ
れている。

【０００７】その中で米国特許５，１１８，５９９号の
ジオキサンアセトアニリド型イエローカプラーは発色濃
度が高く且つ分光吸収特性も良く、特に４当量型カプラ
ーは粒状性改良の点で注目される。しかし、前記４当量
型カプラーではハロゲン化銀量を多く必要とするため、
光の散乱による鮮鋭度の低下を伴い、逆にハロゲン化銀
量を少なくすると発色性が低下するという問題がある。
特にカラー反転感材の場合、黒白現像である第１現像で
現像されずに残ったハロゲン化銀粒子をカラー現像です
べて現像させ、高い最大濃度を要求されることから、４
当量型のみで設計するのは不利である。また、この問題
を解決するため低感度性層に比べハロゲン化銀量の少な
い高感度性層に、前記ジオキサンアセトアニリド型２当
量カプラーを用いると、離脱基が複素環チオ基の場合発
色性は不十分であり、離脱基がアリールオキシ基の場合
発色性の問題は或る程度解決されるが、色像堅牢性が悪
化するという問題が新たに生じた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的の
第１は粒状性、鮮鋭性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。目的の第２は感光材料
の色像堅牢性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成すること
ができた。 （１） 支持体上に少なくとも２層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の最低感度性層に下
記一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーの少なく
とも一種を含有し、最高感度性層に下記一般式（１）又
は（２）で表わされるイエローカプラーの少なくとも一
種及び／または下記一般式（Ｙ）で表される基を有する
イエローカプラーを少なくとも一種含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】

【化５】 一般式（Ａ）中Ｒ₁ は置換基を表し、ＱはＣと共に６員
のヘテロ環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員のヘ
テロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₂
は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ
基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、ｋは０〜
４の整数を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数
のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】 一般式（１）、（２）中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル
基、アリール基又は複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とと
もに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはア
リール基又は複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基
（以下離脱基と言う）を表す。

【００１３】

【化８】 一般式（Ｙ）中、Ｄ₁ は一価の基を表し、ＱはＣととも
に３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
れる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５
員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
但し、Ｄ₁ は水素原子であることはなく、また、Ｑと結
合して環を形成することはない。 （２） 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、黒白
現像工程を含む処理によって画像形成されるカラー反転
感光材料であることを特徴とする（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１５】初めに、一般式（Ａ）で表わされる本発明
のアシルアセトアミド型イエローカプラーについて詳し
く説明する。

【００１６】式中Ｒ₁ は置換基を表わし、ＱはＣと共に
６員のヘテロ環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員
のヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
し、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又
はアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、
ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしｋが複数
のとき複数のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。

【００１７】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン
原子がある。

【００１８】式（Ａ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００１９】式（Ａ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００２０】式（Ａ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
よい単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベ
ンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を
意味する。

【００２１】以下、式（Ａ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。

【００２２】式（Ａ）においてＲ₁ は好ましくはハロゲ
ン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていてもよ
い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０のアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。Ｒ₁ はいわゆるバラスト基であってもよい。ま
たＲ₁ はＱと結合してビシクロ環を形成してもよい。

【００２３】式（Ａ）においてＱは好ましくは、Ｃと共
に少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む、Ｃ数２〜３０の６員のヘテロ環、も
しくは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれた２個のヘテロ原子
を環内に含む５員のヘテロ環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。

【００２４】またＱがＣと共に作る環は環内に不飽和結
合を含んでいても、置換されていても無置換であっても
よい。置換されている場合、置換基としては、Ｒ₃ につ
いて説明したのと同じものが挙げられるが、さらに、オ
キソ基（＝０）で置換されていてもまた、置換基が互い
に結合して環状となっていてもよい。

【００２５】ＱがＣと共に作る６員の複素環の中で、さ
らにより好ましいものは、カルボニル置換炭素の２位
（カルボニル基からみてβ位）が、少なくとも１つのヘ
テロ原子である場合であり、従って、一般式（Ａ）で示
されるイエローカプラーのアシル基のより好ましいもの
は、次の一般式（Ａ−１）で表わされる。

【００２６】

【化９】 式中、Ｚは、Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐから選ばれるヘテロ原子で
あり、Ｒ₁ は置換基を表わし、Ｑは、Ｃ、Ｚと共に６員
の複素環もしくはヘテロ原子を２個含む５員の複素環を
形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ₁ 、Ｑは
式（Ａ）におけるそれらと同じ内容のものであり、好ま
しい例もまた同様である。

【００２７】式（Ａ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２８】式（Ａ）において、Ｒ₃ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００２９】式（Ａ）において、ｋは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、アシルアセト
アミド基に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００３０】次に式（Ａ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００３１】Ｒ₁ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基であって最
も好ましくはメチル基、エチル基もしくはメトキシ基で
ある。

【００３２】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜３０のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリル
オキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）である。

【００３３】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはスルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００３４】式（Ａ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｑ、または化１０に記載の式（Ａ−ｂ）で表わさ
れる基において２価以上の基を介して互いに結合する２
量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場
合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規
定外となってもよい。

【００３５】

【化１０】 以下化１１〜化１６に、式（Ａ）における各置換基の具
体例を示す。

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】 化１７，１８および１９に一般式（Ａ）で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示す。

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】 一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーの前記以外
の具体例及び／またはこれらの化合物の合成方法は米国
特許５，１１８，５９９号に記載されている。

【００４５】本発明において、一般式（Ａ）で表わされ
るアシルアセトアミド型カプラーは、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の青感性ハロゲン化銀乳剤層の最低感度
性層に使用する。

【００４６】本発明において、一般式（Ａ）で表わされ
るアシルアセトアミド型カプラーは２種以上を併用する
ことができ、２層以上に分割添加することもできる。さ
らに他の公知のカプラーと併用することもできる。

【００４７】本発明の一般式（Ａ）で表わされるアシル
アセトアミド型カプラーの使用量は、ハロゲン化銀１モ
ル当り２．０〜１．０×１０^-3モルの範囲である。好ま
しくは１．０〜５．０×１０^-3モルの範囲である。より
好ましくは５．０×１０^-1〜１．０×１０^-2モルの範囲
である。非感光性層に使用する場合は、１層当り１．０
〜１．０×１０^-3ｇ／ｍ² の範囲の塗布量である。好ま
しくは５．０×１０^-1〜２．０×１０^-3ｇ／ｍ² の範囲
であり、より好ましくは２．０×１０^-1〜５．０×１．
０^-3ｇ／ｍ² の範囲である。

【００４８】本発明の一般式（Ａ）で表わされるアシル
アセトアミド型カプラーは、種々の公知の分散方法を用
いて感光材料に導入することができる。

【００４９】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、後述する高沸点有機溶媒を１種あるいは２種以
上を任意に混合して用いることができる。本発明のカプ
ラーとこれら高沸点有機溶媒との使用比率は、好ましく
は１．０×１０^-2〜１．０の重量比の範囲である。

【００５０】また、後述のラテックス分散法や固体分散
法も適用することができる。

【００５１】さらに、後に記載の種々のカプラーや化合
物とも混合もしくは共存させて使用することができる。

【００５２】次に、一般式（１）および（２）で示され
るカプラーについて詳しく述べる。

【００５３】Ｘ₁ およびＸ₂ がアルキル基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、
ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられ
る。

【００５４】Ｘ₁ およびＸ₂ が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好
ましくは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、
１，２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、
４−ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル
またはピラニルが挙げられる。

【００５５】Ｘ₁ およびＸ₂ がアリール基を表すとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。

【００５６】Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が１〜２０、
好ましくは１〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、３〜１２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペ
ラジニル、１−インドリニル、１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１
−ピラゾリル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、
２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインド
リニル、１−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン
−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン
−４−イルが挙げられる。

【００５７】前記Ｘ₁ およびＸ₂ が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、Ｘ₃ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩
素）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデキルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−スルホ
ニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデシルス
ルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデシルオ
キシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭素数６
〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル
基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェ
ノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プロパ
ノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファ
モイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスル
ホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカルボニル
アミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、ドデシル
チオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウレイド基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−フ
ェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド）、アリー
ル基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフ
ェニル、ナフチル、４−メトキシフェニル）、複素環基
（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。ヘテロ原子と
して、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個以
上含み、３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の、単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、３−ピラゾリ
ル、１−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−１−イル、２−ベンズオキサゾリル、モルホ
リノ、イミドリル）、アルキル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０の直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽
和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチル、ドデ
シル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノイル
オキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましく
は６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ス
ルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０
〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−
ドテシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニルスルファ
モイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルファモイル
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−
メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルフォニルスルフ
ァモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ
−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられ
る。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その
置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００５８】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００５９】一般式（１）および（２）においてＹがア
リール基を表すとき、Ｙは炭素数６〜２０、好ましくは
６〜１０の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。

【００６０】一般式（１）および（２）においてＹが複
素環基を表すとき、Ｙは、上述のＸ₁ またはＸ₂ が複素
環基を表すときの説明と同じ意味を有する。

【００６１】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記Ｘ₁
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルス
ルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはア
ルキル基であるときである。

【００６２】Ｙとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【００６３】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。

【００６４】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体（例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。

【００６５】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３，３８９Ａ
号、同３４８，１３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号
に記載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離
脱基（例えばタイミング基）が用いられる。

【００６６】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である、５もしく
は６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリ
ル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾール−２−イル、
１，２，３−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオ
ン−４−イル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン
−３−イル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−
ジオキソモルホリノまたは１−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。好
ましい置換基としては、置換基の一個がアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、
カルバモイル基、シアノ基またはスルホニル基であると
きである。

【００６７】Ｚが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。その中で好まし
い置換基としては、少なくとも一個の置換基が電子吸引
性置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。

【００６８】Ｚが芳香族チオ基を表すとき、好ましくは
炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基であ
る。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、少なくとも一個の置換基が、アルキル
基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイル
基、またはニトロ基であるときである。

【００６９】Ｚが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。その中で好ましい
置換基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基である
ときである。

【００７０】Ｚが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−
オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示され
る基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその
例として挙げられる。その中で好ましい置換基として
は、置換基の少なくとも一個がアルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシオルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニ
ル基であるときである。

【００７１】Ｚがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、または炭素数が２〜３０、好ましくは
２〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキ
シ基である。これらが置換基を有するとき、置換基の例
としては、前記Ｘ₁ で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００７２】Ｚがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシまたは１
−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ₁ で示さ
れる基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。

【００７３】Ｚがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が１〜３０、好ましくは１〜２０
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
₁ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。

【００７４】次に一般式（１）および（２）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【００７５】一般式（１）においてＸ₁ で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数１〜１０のアルキル基である。

【００７６】一般式（１）および（２）においてＹで示
される基は、好ましくは芳香族基である。特に好ましく
は、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として列挙したものが挙げられる。好
ましい置換基の例も同じである。

【００７７】一般式（１）および（２）においてＺで示
される基は、好ましくは５〜６員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ基、
５〜６員の複素環オキシ基、または５〜６員の複素環チ
オ基が挙げられる。

【００７８】一般式（１）または（２）で表わされるカ
プラーのうち、において好ましいカプラーは下記化２０
〜化２２に示される一般式（３）、（４）または（５）
で示されるカプラーである。

【００７９】

【化２０】

【００８０】

【化２１】

【００８１】

【化２２】 これら式中Ｚは一般式（１）における説明と同じ意味を
表し、Ｘ₄ はアルキル基を表し、Ｘ₅ はアルキル基もし
くは芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくとも一個
の置換基を有するフェニル基を表し、Ｘ₆ は−Ｃ（Ｒ₁
Ｒ₂ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または縮合
環）を形成する有機残基を表し、Ｘ₇ は−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
Ｃ（Ｒ₄ ）−Ｎ＜とともに含窒素複素環基（単環または
縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
およびＲ₄ は水素原子または置換基を表す。

【００８２】一般式（３）〜（５）においてＸ₄ 〜
Ｘ₇ 、ＡｒおよびＺで示される基の詳しい説明および好
ましい範囲については、一般式（１）および（２）で述
べた説明のなかで、該当する基の説明と同じ意味であ
る。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ が置換基を表すとき、前記Ｘ₁ が有して
もよい置換基として列挙したものがその例として挙げら
れる。

【００８３】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式（４）または（５）で表されるカプラーであ
る。

【００８４】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ およびＺで示さ
れる基において２価またはそれ以上の基を介して互いに
結合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマ
ーまたはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記
の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外とな
ってもよい。

【００８５】一般式（１）〜（５）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキ
ル基または総炭素数４〜２０の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複数個有していてもよい。

【００８６】下記化２３〜化４３に一般式（１）〜
（５）で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８７】

【化２３】

【００８８】

【化２４】

【００８９】

【化２５】

【００９０】

【化２６】

【００９１】

【化２７】

【００９２】

【化２８】

【００９３】

【化２９】

【００９４】

【化３０】

【００９５】

【化３１】

【００９６】

【化３２】

【００９７】

【化３３】

【００９８】

【化３４】

【００９９】

【化３５】

【０１００】

【化３６】

【０１０１】

【化３７】

【０１０２】

【化３８】

【０１０３】

【化３９】

【０１０４】

【化４０】

【０１０５】

【化４１】

【０１０６】

【化４２】

【０１０７】

【化４３】 なお、化３７におけるＹＡ−５６およびＹＡ−５７、並
びに化３８におけるＹＡ−５８において、「｝」は置換
基がベンゾトリアゾリル基の５位または６位に置換して
いることを示す。

【０１０８】一般式（１）〜（５）で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは、以下のルートによ
って合成できる。 合成例−１

【０１０９】

【化４４】 中間体Ｂの合成 化合物Ａ３５７．５ｇ（３．０モル）、化合物Ｂ３９
６．３ｇ（３．０モル）を酢酸エチル１．２リットル、
ジメチルホルムアミド０．６リットルに溶解した。攪拌
しながら、ジシクロヘキシルカルボジイミド６３１ｇ
（３．０６モル）のアセトニトリル（４００ｍｌ）溶液
を１５〜３５℃で滴下した。２０〜３０℃で２時間反応
させた後、析出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。
濾液に酢酸エチル５００ｍｌ、水１リットルを入れ、水
層を除去した。次に、有機層を水１リットルで２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物として中間体Ａを６９２ｇ
（９８．９％）得た。

【０１１０】中間体Ａ６９２ｇ（２．９７モル）をエチ
ルアルコール３リットルに溶解し、攪拌しながら、７５
〜８０℃で３０％水酸化ナトリウム４３０ｇを滴下し
た。滴下後、同温度にて３０分間反応させた後、析出し
た結晶を濾取した。（収量６５８ｇ） この結晶を水５リットルに懸濁し、攪拌しながら４０〜
５０℃で濃塩酸３００ｍｌを滴下した。１時間、同温度
で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Ｂを５７９ｇ（９
５％）得た。（分解点１２７℃） 中間体Ｄの合成 中間体Ｂ４５．１ｇ（０．２２モル）、化合物Ｃ８６．
６ｇ（０．２モル）を酢酸エチル４００ｍｌ、ジメチル
アセトアミド２００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド６６ｇ（０．３２モル）
のアセトニトリル（１００ｍｌ）溶液を１５〜３０℃で
滴下した。２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１１１】濾液に酢酸エチル４００ｍｌを入れ、水６
００ｍｌを入れ、水層を除去した後、有機層を２回水洗
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去し、油状物を１６２ｇ得た。

【０１１２】この油状物を酢酸エチル１００ｍｌ、ｎ−
ヘキサン３００ｍｌから結晶化させ、中間体Ｄを１０８
ｇ（８７．１％）得た。（融点１３２〜１３４℃）

【０１１３】

【表１】 例示カプラーＹＡ−７の合成 中間体Ｄ４９．６ｇ（０．０８モル）をジクロロメタン
３００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル１
１．４ｇ（０．０８４モル）を１０〜１５℃で攪拌しな
がら滴下した。

【０１１４】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に５％の重炭酸ナトリウム水溶液２００ｇを滴下し
た。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を４７ｇ得た。

【０１１５】この油状物４７ｇをアセトニトリル２００
ｍｌに溶解し、これに化合物Ｄ２８．４ｇ（０．２２モ
ル）とトリエチルアミン２２．２ｇ（０．２２モル）を
攪拌しながら加えた。４０〜５０℃で４時間反応させた
後、水３００ｍｌに注加し、析出した油状物を酢酸エチ
ル３００ｍｌで抽出した。有機層を５％水酸化ナトリウ
ム水溶液２００ｇで洗浄した後、更に２回水３００ｍｌ
で水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を得た。（収量７０ｇ）得られた
油状物質を酢酸エチル５０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１００ｍ
ｌの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラＹＡ−７を４
７．８ｇ（８０％）得た。（融点１４５〜７℃）

【０１１６】

【表２】 合成例−２

【０１１７】

【化４５】 中間体Ｅの合成 中間体Ｂ９０．３ｇ（０．４４モル）、化合物Ｅ１８７
ｇ（０．４モル）を酢酸エチル５００ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド３００ｍｌに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド１３１．９ｇ（０．６４モ
ル）のアセトニトリル（２００ｍｌ）溶液を１５〜３０
℃で滴下した。

【０１１８】２０〜３０℃で２時間反応させた後、析出
したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチ
ル５００ｍｌ、水６００ｍｌを入れ、水層を除去した
後、有機層を２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２
８１ｇ得た。

【０１１９】これをｎ−ヘキサン１．５リットルで加熱
溶解し、不溶物を濾過して除いた。ｎ−ヘキサン溶液を
水冷し、析出した中間体Ｅを濾取した。収量２４３．４
ｇ（９３％）融点１０３〜５℃

【０１２０】

【表３】 例示カプラーＹＡ−１６の合成 中間体Ｅ３９．３ｇ（０．０６モル）をジクロロメタン
２００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル８．
７ｇ（０．０６４モル）を１０〜１５℃で攪拌しながら
滴下した。

【０１２１】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に４％の重炭酸水素ナトリウム水溶液２００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、２００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去し、油状物を４１．３ｇ得た。

【０１２２】この油状物４１．３ｇをアセトニトリル１
００ｍｌ、ジメチルアセトアミド２００ｍｌに溶解し、
攪拌しながら化合物Ｄ２０．８ｇ（０．１６モル）とト
リエチルアミン１６．２ｇを加えた。３０〜４０℃で３
時間反応させた後、水４００ｍｌに注加し、析出した油
状物を酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機層を２％
水酸化ナトリウム水溶液３００ｇで洗浄した後、更に２
回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗
し、減圧濃縮して残渣を４２ｇ得た。

【０１２３】これをメタノール２００ｍｌで結晶化さ
せ、例示カプラーＹＡ−１６を３９．８ｇ（８５％）得
た。（融点１１０〜１１２℃）

【０１２４】

【表４】 合成例−３

【０１２５】

【化４６】 中間体Ｆの合成 中間体Ｂ１０４．７ｇ（０．５１モル）、化合物Ｆ１８
７．５ｇ（０．５モル）を酢酸エチル１リットル、ジメ
チルホルムアミド４００ｍｌに溶解した。攪拌しなが
ら、ジシクロヘキシルカルボジイミド１０７．３ｇ
（０．５２５モル）のジメチルホルムアミド（１００ｍ
ｌ）溶液を１５〜３０℃で滴下した。２０〜３０℃で１
時間反応させた後、酢酸エチル５０ｍｌを加え、５０〜
６０℃に加熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。

【０１２６】濾液に水５００ｍｌを入れ、水層を除去し
た後、更に２回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を２９
０ｇ得た。この油状物を酢酸エチル１リットル、メタノ
ール２リットルで加熱し、不溶解物を濾過して除き、濾
液を水冷すると中間体Ｅの結晶が析出したので濾取し
た。収量２６７ｇ（９５％）、融点１６３〜４℃

【０１２７】

【表５】 中間体Ｇの合成 中間体Ｆ１１４．０ｇ（０．２モル）をジクロロメタン
５００ｍｌに溶解した。この溶液に塩化スルフリル２
８．４ｇ（０．２１モル）を１０〜１５℃で攪拌しなが
ら滴下した。

【０１２８】同温度で３０分間反応させた後、反応混合
物に６％の重炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｇを滴下
した。有機層を分取した後、５００ｍｌの水で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留
去すると、中間体Ｇが結晶として析出したので濾取し
た。収量１０８．６ｇ（９１％） 例示カプラーＹＡ−１２の合成 中間体Ｇ２９．８ｇ（０．０５モル）をジメチルホルム
アミド８０ｍｌに溶解し、化合物Ｄ１２．９ｇ（０．１
モル）を入れ、次にトリエチルアミン１０．１ｇ（０．
１０モル）を２０〜３０℃で攪拌しながら滴下した。４
０〜４５℃で１時間反応させた後、酢酸エチル３００ｍ
ｌと水２００ｍｌを入れた。有機層を２％の水酸化ナト
リウム水溶液４００ｇで２回洗浄した後、更に１回水洗
した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水洗し、減
圧濃縮して残渣を３４ｇ得た。これを酢酸エチル５０ｍ
ｌ、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌの混合溶媒で結晶化させ、
例示カプラーＹＡ−１２を１９ｇ得た。

【０１２９】この結晶を酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１
／３容積比の混合溶媒１２０ｍｌで再結晶し、例示カプ
ラーＹＡ−１２を１５ｇ（４３．５％）得た。（融点１
３５〜６℃）

【０１３０】

【表６】 合成例−４

【０１３１】

【化４７】 例示カプラーＹＡ−４９の合成 化合物Ｇ２７．０ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミ
ン１５．２ｇ（０．１５モル）をジメチルホルムアミド
５０ｍｌに溶解した。この混合物に中間体Ｇ２９．８ｇ
（０．０５モル）のジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）
溶液を攪拌しながら滴下した。

【０１３２】３０〜４０℃で４時間反応させた後、酢酸
エチル４００ｍｌで水３００ｍｌを入れた。有機層を２
％水酸化ナトリウム水溶液４００ｇで洗浄した後、更に
２回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、２回水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを減
圧留去し、残渣を５４ｇ得た。

【０１３３】これを酢酸エチル／メタノール（１／２容
積比）混合溶液３００ｍｌで結晶化させ、例示カプラー
ＹＡ−４９を濾取した。得られた結晶を酢酸エチル／メ
タノール（１／２容積比）混合溶媒２００ｍｌで再結晶
し、例示カプラーＹＡ−４９を２８．８ｇ（７７．８
％）得た。融点１９０〜１９１℃

【０１３４】

【表７】 本発明において、一般式（１）〜（５）で表わされるイ
エローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当たり、１．０
〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用することができる。
好ましくは、５．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであ
り、より好ましくは４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モ
ルの範囲である。

【０１３５】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、青感性ハロゲン化銀乳
剤層の最高感度性層に添加する。

【０１３６】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるイエローカプラーは、２種以上を併用するこ
ともできるし、一般式（Ｙ）で表わされる基を有するイ
エローカプラーおよび他の公知のカプラーと併用するこ
とができる。

【０１３７】本発明において、一般式（１）〜（５）で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。

【０１３８】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり好ましくは０．０１〜１．０の範囲である。

【０１３９】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。

【０１４０】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。

【０１４１】次に、本発明に用いられる一般式（Ｙ）で
表される基を有するイエローカプラーについて説明す
る。

【０１４２】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るアシルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは
下記化４８に示される一般式（Ｙａ）により表わされ
る。

【０１４３】

【化４８】 一般式（Ｙａ）においてＤ¹ は水素を除く一価の置換基
を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくと
も１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内
に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を、Ｄ² は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ基
を、Ｄ³ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ³ は水素
原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基（以下離脱基という）
を、ａは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただしａが
複数のとき複数のＤ³ は同じでも異なっていてもよい。

【０１４４】ここでＤ³ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシスル
ホニル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、
アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリー
ルスルホニルオキシ基があり、Ｘ³ の離脱基の例として
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、複素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【０１４５】式（Ｙａ）における置換基がアルキル基で
あるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない
限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状の、置
換されていても不飽和結合を含んでいてもよいアルキル
基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニ
ル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロ
キシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、フェノキシエチル）を意味する。

【０１４６】式（Ｙａ）における置換基がアリール基で
あるか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない
限り、アリール基は置換されてもよい単環もしくは縮合
環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−
トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキ
シフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンス
ルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を
意味する。

【０１４７】式（Ｙａ）における置換基が複素環基か、
または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環
基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されて
もよい単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【０１４８】以下、式（Ｙａ）において好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【０１４９】式（Ｙａ）においてＤ¹ は好ましくはハロ
ゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても
よい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基
（例えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜
３０の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ
基）であってその置換基としては例えばハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【０１５０】式（Ｙａ）においてＱは好ましくはＣとと
もに３〜５員のいずれも置換されていてもよいＣ数３〜
３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ま
た、ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでい
てもよい。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロ
パン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプ
ロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセ
タン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエ
タン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例
としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ア
リール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基がある。

【０１５１】式（Ｙａ）においてＤ² は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていてもよい、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ
基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【０１５２】式（Ｙａ）においてＤ³ は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【０１５３】式（Ｙａ）において、ａは好ましくは１ま
たは２の整数を表わし、Ｄ³ の置換位置は、下記化４９
に示される基

【０１５４】

【化４９】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【０１５５】式（Ｙａ）において、Ｘ³ は好ましくは窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基または
アリールオキシ基を表わす。

【０１５６】Ｘ³ が複素環基を表わすとき、Ｘ³ は好ま
しくは置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮
合環の複素環の基であり、その例としてスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジクリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリジ
ン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は
置換されていてもよい。これらの複素環の置換基の例と
しては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シ
アノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。

【０１５７】Ｘ³ がアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
³ は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘ³ が複素環である場合に挙げた置換基群から
選ばれる基で置換されていてもよい。アリールオキシ基
の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が好
ましい。

【０１５８】次に（Ｙａ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【０１５９】Ｄ¹ は、特に好ましくは、ハロゲン原子ま
たはアルキル基であって、最も好ましくはメチル基であ
る。

【０１６０】Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環が３
〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例
えば、−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −、−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₃ −、
−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₄ −である。ここで、Ｒは水素原子、
ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。ただし、複数
のＲ、複数の〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。

【０１６１】Ｑは最も好ましくは、結合するＣとともに
３員環を形成する−〔Ｃ（Ｒ）₂ 〕₂ −である。

【０１６２】Ｄ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−トリ
ルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好ま
しくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル
基である。

【０１６３】Ｄ³ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、またはスルファモイル基であり、
最も好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【０１６４】Ｘ³ は特に好ましくは下記化５０〜化５２
に示される式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−
３）で表わされる基である。

【０１６５】

【化５０】 式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−、
−Ｓ−ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−、−ＮＤ⁶ −ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）
−、−ＮＤ⁶ −ＮＤ⁷ −、−ＮＤ⁶ −Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
Ｄ⁴ （Ｄ⁵ ）−ＣＤ⁸ （Ｄ⁹ ）−または−ＣＤ¹⁰＝ＣＤ
¹¹−を表わす。

【０１６６】ここで、Ｄ⁴ 、Ｄ⁵ 、Ｄ⁸ およびＤ⁹ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｄ⁶ およびＤ⁷は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｄ¹⁰およ
びＤ¹¹は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｄ¹⁰とＤ¹¹は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｄ⁴ とＤ⁵ 、Ｄ⁵ とＤ⁶ 、Ｄ⁶ とＤ⁷ またはＤ
⁴ とＤ⁸ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０１６７】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−Ｏ−Ｃ
Ｄ⁴ （Ｄ⁵ ）−、−ＮＤ⁶ −ＣＤ⁴ （Ｄ⁵ ）−または−
ＮＤ⁶ −ＮＤ⁷ −である複素環基である。式（Ｙ−１）
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【０１６８】

【化５１】 式（Ｙ−２）において、Ｄ¹²およびＤ¹³の少なくとも１
つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ル信ルホニル基、またはアシル基から選ばれた基であ
り、もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ
基であってもよい。Ｄ¹⁴はＤ¹²またはＤ¹³と同じ意味の
基を表わしｂは０〜２の整数を表わす。

【０１６９】式（Ｙ−２）で表わされるアリールオキシ
基のＣ数は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ま
しくは６〜１５である。

【０１７０】

【化５２】 式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式
（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有していてもよ
く、好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、
アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【０１７１】Ｘ³ は最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わ
される基である。

【０１７２】式（Ｙａ）で表わされるカプラーは、置換
基Ｄ¹ 、Ｑ、Ｘ³ または下記化５３に示される基

【０１７３】

【化５３】 において２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前
記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外と
なってもよい。

【０１７４】以下に式（Ｙａ）における各置換基の具体
例を示す。

【０１７５】

【化５４】

【０１７６】

【化５５】

【０１７７】

【化５６】 （ｉｉ）Ｄ² の例：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ₃ Ｏ−、
Ｐｈ−Ｏ−、ＣＨ₃ −、Ｃ₂ Ｈ₅ −、ｉ−Ｃ₃ Ｈ₇ −、
ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ −、ＣＨ₃ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−、ＣＦ
₃ −、（ＣＨ₃）₂ Ｎ−、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₄
Ｈ₂₉Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−、Ｐｈ−ＣＨ₂ Ｏ−、ｎ−
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−、下記化５７に示される基。

【０１７８】

【化５７】 （ｉｉｉ）Ｄ³ の例：Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ₃ Ｏ
−、Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ−、ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−、ＣＨ₃−、ｔ−
Ｃ₄ Ｈ₉ −、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、−Ｃ
ＯＯＣ₄ Ｈ₉ −ｎ、−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＯＣＨ₂
ＣＨ（Ｃ₆ Ｈ₁₃−ｎ）−Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｎ、−ＣＯＯＣＨ
（ＣＨ₃ ）−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＣＯＯＣＨ（Ｃ₄
Ｈ₉ −ｎ）−ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＣ₂ Ｈ₅ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣ
₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₃Ｈ₂₇−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₅
Ｈ₃₁−ｎ、−ＮＨＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ
（Ｃ₆ Ｈ₁₃−ｎ）−Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ ＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＮＨＣＯＣＨ
（Ｃ₃Ｈ₇ −ｉ）−ＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、ＮＨＳＯ₂ Ｃ
₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＮＨＳＯ₂ Ｃ₁₆Ｈ₃₃−ｎ、−ＳＯ₂ ＮＨ
ＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｐｈ、−ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃−ｎ、
−ＯＳＯ₂ Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、−ＮＨＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅−ｎ、
下記化５８に示される基。

【０１７９】

【化５８】 （ｉｖ）Ｘ³ の例：下記化５９〜化６３に示す。

【０１８０】

【化５９】

【０１８１】

【化６０】

【０１８２】

【化６１】

【０１８３】

【化６２】

【０１８４】

【化６３】 下記化６４〜化７７に、式（Ｙａ）で表わされるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらの化合物
に限定されるものではない。

【０１８５】

【化６４】

【０１８６】

【化６５】

【０１８７】

【化６６】

【０１８８】

【化６７】

【０１８９】

【化６８】

【０１９０】

【化６９】

【０１９１】

【化７０】

【０１９２】

【化７１】

【０１９３】

【化７２】

【０１９４】

【化７３】

【０１９５】

【化７４】

【０１９６】

【化７５】

【０１９７】

【化７６】

【０１９８】

【化７７】 式（Ｙａ）で表わされる本発明のイエローカプラーは下
記化７８〜化７９に示す合成ルートによって合成するこ
とができる。

【０１９９】

【化７８】

【０２００】

【化７９】 ここで化合物（ａ）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ，１９７１，２５８、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９
７８，４３，１７２９、ＣＡ、１９６０，６６，１８５
３３ｙ等に記載の方法により合成される。

【０２０１】化合物（ｂ）の合成は塩化チオニル、オキ
ザリルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ト
ルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより
行なう、反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましく
は−１０℃〜８０℃である。

【０２０２】化合物（ｃ）は、アセト酢酸エチルをマグ
ネシウムメトキシド等を用いてアニオンとし、その中へ
化合物（ｂ）を加えることにより合成される。反応は無
溶媒もしくはテトラヒドロフラン、エチルエーテルなど
を用い反応温度は通常−２０℃〜６０℃、好ましく−１
０℃〜３０℃である。

【０２０３】化合物（ｄ）は、化合物（ｃ）および塩基
としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ₃水溶液・水酸化ナト
リウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、エ
タノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応させるこ
とにより合成される。反応温度は通常−２０℃〜５０℃
好ましくは−１０℃〜３０℃である。

【０２０４】化合物（ｅ）は、化合物（ｄ）および化合
物（ｇ）を無溶媒で反応させることにより合成される。
反応温度は通常１００〜１５０℃であり好ましくは１０
０〜１２０℃である。

【０２０５】Ｘ³ がＨでない場合、クロル化またはブロ
ム化後離脱基Ｘ³ を導入して化合物（ｆ）を合成する。
化合物（ｅ）は、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロ
ホルム、塩化メチレン、テトラヒドロフラン等の溶媒
中、塩化スリフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によ
りクロロ置換体とかるか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド等によりブロモ置換体とする。この時、反応温度は
−２０℃〜７０℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０２０６】次に、クロロ置換体またはブロモ置換体と
離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘ³ とを塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニ
トリル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ′
−ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶
媒中、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは−１０
℃〜１００℃で反応させることにより、化合物（ｆ）
（本発明のイエローカプラー）を得ることができる。こ
の時、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、テト
ラメチルグアニジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム等の塩基を用いてもよい。

【０２０７】以下に本発明の一般式（Ｙａ）で表される
イエローカプラーの合成例を示す。 合成例１ 例示化合物ＹＢ−２５の合成 Ｃｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法によ
り合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００ｃｃ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ｃｃの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロ
ライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温に
て２時間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレン、過
剰のオキザリルクロライドを除去することにより１−メ
チルシクロプロパンカルボニルクロライドの油状物を得
た。

【０２０８】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ｃｃの混
合物中にメタノール１００ｃｃを室温にて３０分間かけ
て滴下しその後２時間加熱還流したのち３−オキソブタ
ン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下
した。滴下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアス
ピレーター減圧下完全に留去した。テトラヒドロフラン
１００ｃｃを反応物を加えて分散し、室温にて先に得た
１−メチルシクロプロパンカルボニルクロライドを滴下
した。３０分間反応後反応液を酢酸エチル３００ｃｃ、
希硫酸水で抽出、水洗し、有機層を無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後、溶媒を留去して２−（１−メチルシクロプ
ロパンカルボニル）−３−オキソブタン酸エチルの油状
物５５．３ｇを得た。

【０２０９】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エチノール１
６０ｃｃの溶液を室温で攪拌しその中へ３０％アンモニ
ア水６０ｃｃを１０分間かけて滴下した。

【０２１０】その後１時間攪拌し酢酸エチル３００ｃ
ｃ、希塩酸水にて抽出、中和、水洗し、有機層を無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去して（１−メチルシ
クロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを
得た。

【０２１１】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し、例示化合物ＹＢ−２５を粘稠油状物として
４９ｇ得た。

【０２１２】化合物の構造は、マススペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。 合成例２ 例示化合物ＹＢ−１の合成 例示化合物ＹＢ−２５の２２．８ｇを塩化メチレン３０
０ｃｃに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分
間かけて滴下した。３０分間反応後反応液をよく水洗し
無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物ＹＢ−
２５の塩化物を得た。

【０２１３】１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン
１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ｃｃ、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０ｃｃの溶液の中に先に合成し
た例示化合物ＹＢ−２５の塩化物をＮ，Ｎ，−ジメチル
ホルムアルデヒド５０ｃｃに溶かしたものを３０分間か
けて室温にて滴下した。その後４０℃にて４時間反応
後、反応液を酢酸エチル３００ｃｃで抽出水洗後、２％
トリエチルアミン水溶液３００ｃｃにて水洗し、ついで
希塩酸水にて中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムに
て乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサ
ン、酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出した結果
を濾過しｎ−ヘキサン、酢エチの混合溶媒で洗浄後、乾
燥することにより例示化合物ＹＢ−１の結晶２２．８ｇ
を得た。

【０２１４】化合物の構造はマススペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点１３２〜
３℃であった。

【０２１５】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーは単独で用いても、２種〜
数種混合して用いてもよく、また本発明の効果を奏する
範囲において一般式（１）又は（２）で表わされるカプ
ラーおよび公知のイエロー色素形成カプラーと混合して
用いてもよい。

【０２１６】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーは感光材料の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の最高感度性層に使用する。

【０２１７】本発明の一般式（Ｙ）で表される基を有す
るイエロー色素形成カプラーの感光材料中での使用量は
１ｍ² 当たり１×１０^-4モル〜１０^-2モル、より好まし
くは２×１０^-4モル〜１０^-3モルである。

【０２１８】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も２層の互いに感光度（感度）の異なる青感性ハロゲン
化銀乳剤層を有する。本発明の青感性ハロゲン化銀乳剤
層以外の感色性層については、支持体上に、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、本発明の青感色性層（単位感
光性層）を持ち、さらに実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
であり、該感光性層は、緑色光、および赤色光の何れか
に感色性を有する単位感光性層である。多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層
の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、
青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記
設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感
光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０２１９】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２２０】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２２１】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２２２】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２２３】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２２４】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０２２５】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０２２６】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２２７】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２２８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０２２９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２３０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０２３１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐ
ａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真
乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２３２】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２３３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０２３４】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０２３５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２３６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２３７】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２３８】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２３９】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２４０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２４１】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２４２】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２４３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２４４】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２４５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２４６】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２４７】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２４８】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２４９】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２５０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０２５１】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものを、本
発明の効果を損なわない範囲で併用することができる。
その範囲は好ましくは５０モル％以下、より好ましくは
２５モル％以下である。

【０２５２】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２５３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２５４】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２５５】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２５６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０２５７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

【０２５８】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１
４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５
７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好
ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−
２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５
６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も好ましい。

【０２５９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許４，２８３，４７
２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲ
レドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第４，５
５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２６０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２６１】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類
（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

【０２６２】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０２６３】本発明におけるシアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーの分散液は下記式で表される比率で沸点１５
０℃以上の高沸点有機溶媒を含むことができる。

【０２６４】０≦高沸点有機溶媒（重量）／カプラー
（重量）≦１．０ この比率は鮮鋭性および膜強度向上の要求より好ましく
は０．７以下であり、さらに好ましくは０．５以下であ
る。

【０２６５】また、上記式における高沸点有機溶媒は共
乳化しているものをいう。

【０２６６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０２６７】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。しかし、黒白現像工程を含む処理によっ
て画像形成されるカラー反転感光材料の場合に特に効果
が大きい。

【０２６８】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２６９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測
定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義す
る。

【０２７０】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０２７１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２７２】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０２７３】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシ
ペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、
４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ
−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、
４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ、２種以上併用することも
できる。

【０２７４】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０２７５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類ま
たはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。

【０２７６】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は９〜１２であることが一般的である。またこれらの現
像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３Ｌ以下であ
り、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこと
により５００ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。

【０２７７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）÷処理液
の容量（ｃｍ³ ） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２７８】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０２７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

【０２８０】漂白定着処理後漂白処理漂白液、漂白定着
液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促進剤を使
用することができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次
の明細書に記載されている：米国特許第３，８９３，８
５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同２，０５
９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５
７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２
３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、
同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同
５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサー
チ・ディクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載の
チアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭
５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許
第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独
特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、
同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４０，９４３号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５４−３
５，７２７号、同５５−２６，５０６号、同５８−１６
３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

【０２８１】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２８２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２８３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２８４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２８５】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２８６】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２８７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２８８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２８９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２９０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２９１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２９２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載の
シッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０２９３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０２９４】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２９５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号など
に記載されているレンズ付きフイルムユニットに適用し
た場合に、より効果を発現しやすく有効である。

【０２９６】

【実施例】

（実施例）以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ ² 当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉ１−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−５ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＡ−４ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＡ−４ ０．５ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＡ−４ １．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０２９７】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２９８】

【表８】

【０２９９】

【表９】

【０３００】

【表１０】

【０３０１】

【化８０】

【０３０２】

【化８１】

【０３０３】

【化８２】

【０３０４】

【化８３】

【０３０５】

【化８４】

【０３０６】

【化８５】

【０３０７】

【化８６】

【０３０８】

【化８７】

【０３０９】

【化８８】

【０３１０】

【化８９】

【０３１１】

【化９０】

【０３１２】

【化９１】

【０３１３】

【化９２】

【０３１４】

【化９３】 本発明の実施例に使用する比較用カプラーは化９４に示
す。

【０３１５】

【化９４】 試料１０２〜１０３の作製 試料１０１において第１５、１６、１７層のイエローカ
プラーを表１１に示す内容で等モル置き換えた以外試料
１０１と同様にして作製した。但し、後記処理工程にて
処理したときのイエロー発色濃度が３．５になるように
塗布液の塗布量を調節した。

【０３１６】

【表１１】 作製したこれら試料１０１〜１１３は下記のカラー現像
処理を行ない、次の性能について調べた。 （１）色像堅牢性 白光の階調露光を与えてカラー現像処理した試料の濃度
測定を行なったのち、これらの試料を８０℃、相対湿度
７０％の条件下に２０日間保存後、再度濃度測定を実施
した。テスト前後のイエローの最大発色濃度の変化率を
求め色像堅牢性を判定した。 （２）粒状性 階段ウェッジを用いて白色光で露光し青色光にてイエロ
ー色像の粒状性を慣用のＲＭＳ法で測定した。測定のア
パーチャーは４８μｍを用いて濃度１．０におけるＲＭ
Ｓの数値を示した。ＲＭＳの数値が小さいほど良好な粒
状性を示す。 （３）鮮鋭度 矩形波チャートに密着しつつ白色光で露光し、空間周波
数が１ｍｍ当たり３０本でのマゼンタ、シアンの各色画
像のＭＴＦ値を示した。値が大きいほど高い鮮鋭度を示
す。

【０３１７】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を露光した後、以下の工程に従い処理
した。

【０３１８】 処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 水 洗 2分 38℃ 反 転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調 整 2分 38℃ 漂 白 6分 38℃ 定 着 4分 38℃ 水 洗 4分 38℃ 安 定 1分 25℃ 各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン １．５ ｇ 臭化カリウム ２．５ ｇ チオシアン酸カリウム １．２ ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ ｇ シトラジン酸 １．５ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 （調整液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム １２ ｇ １−チオグリセロール ０．４ ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III）・アンモニウム・ ２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （定着液） チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 （安定液） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０ 得られた結果を表１２に示した。表１２から明らかなよ
うに本発明のカプラーを組みあわせた試料１０５〜１０
９は粒状性、鮮鋭性ともに優れ、さらに色像の堅牢性も
良い。また、本発明の効果を損なわない範囲で本発明の
カプラーを併用した試料１１０、１１１もともに同様の
効果が得られるのが分かる。

【０３１９】

【表１２】 実施例２ 実施例１にて作製した試料１０１〜１１３の第１５〜１
７層のイエローカプラーを高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２を
用いて添加する以外は試料１０１〜１１３と全く同様に
して、試料２０１〜２１３を作製した。このとき、Ｏｉ
ｌ−２の添加量は、各層のイエローカプラーの０．３倍
とした（重量比）。

【０３２０】このようにして得られた試料２０１〜２１
３について実施例１と同じテストを行ったところ、実施
例１と同様の結果を得た。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、後述する高沸点有機溶媒を１種あるいは２種以
上を任意に混合して用いることができる。本発明のカプ
ラーとこれら高沸点有機溶媒との使用比率は、好ましく
は１．０以下（重量比）であり、より好ましくは０．５
以下である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３８】公知分散方法の１つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール）を使
用して、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸
点有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が１７５℃以上のもののいずれを用いてもよく、１種ま
たは２種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式（１）〜（５）で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー１ｇ
当たり好ましくは１．０以下（重量比）であり、より好
ましくは０．５以下である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも２層の青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の最低感度性
   層に下記一般式（Ａ）で表されるイエローカプラーの少
   なくとも一種を含有し、最高感度性層に下記一般式
   （１）又は（２）で表されるイエローカプラーの少なく
   とも一種および／または下記一般式（Ｙ）で表される基
   を有するイエローカプラーを少なくとも一種含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ａ）中Ｒ₁ は置換基を表し、ＱはＣと共に６員
   のヘテロ環もしくは、２つのヘテロ原子を含む５員のヘ
   テロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₂
   は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又はアミノ
   基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、ｋは０〜
   ４の整数を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数
   のＲ₃ は同じでも異なっていてもよい。 【化２】 【化３】 一般式（１）、（２）中、Ｘ₁ 及びＸ₂ は各々アルキル
   基、アリール基又は複素環基を表し、Ｘ₃ は＞Ｎ−とと
   もに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Ｙはア
   リール基又は複素環基を表し、Ｚは該一般式で示される
   カプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を
   表す。 【化４】 一般式（Ｙ）中、Ｄ₁ は一価の基を表し、ＱはＣととも
   に３〜５員の炭化水素環またはＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ば
   れる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５
   員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
   但し、Ｄ₁ は水素原子であることはなく、また、Ｑと結
   合して環を形成することはない。
2. 【請求項２】 黒白現像工程を含む処理によって画像形
   成されるカラー反転感光材料である請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。