JPH0572688A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 鮮鋭度が優れカラー感光材料に用いた時の発
色現像液の組成変動に対して写真性の変動が少ない優れ
たカラー感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性層、
及び赤感性層を有し、かつ一層以上の非感光性層を有す
るハロゲン化銀カラ―写真感光材料において、少なくと
も一層にアシル基が一般式(I) のアシルアセトアミド型
イエロ―色素形成カプラ―を含み、少なくとも一層に一
般式(Q) の化合物の少なくとも一種及び一般式(Aa)又は
(Ab)で表わされる化合物の少なくとも一種を酸またはア
ルカリ触媒下で縮合して得られる重合体を含有する。式
(I) 中Ｒ₁ はＨであることはなくＭと結合して環を形成
することはない。式(Q)中Ｇは、アルカリ加水分解によ
りヒドロキシル基を生成し得る基等を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは鮮鋭度及び処理性に優
れた感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料においては、
ユーザーのニーズに答えるため、感光材料の高感度化、
高画質化が進められてきている。後者のうち鮮鋭度の改
良は、色再現性の改良及び粒状性の改良と並びカラー写
真感光材料における高画質化の中心課題として開発が進
められている。

【０００３】一方、感光材料の現像処理安定性の改善の
要望も強まっており、現像所によっては処理液の保存状
態が悪く、色像のカラーバランスが崩れ、画質に深刻な
悪化をもたらすことがある。従って、処理安定性の問題
は近年では感光材料に求められる性能の一つとして注目
されている。

【０００４】鮮鋭度の向上の一つの手段としてカラー感
光材料中の非感光性の中間層を薄層化するために混色防
止剤が一般に用いられている。

【０００５】ここで混色防止剤について説明する。ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料における色素画像の形成
は、通常芳香族第一級アミン系発色現像主薬が露光され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化銀粒
子を還元する際に酸化され、この酸化体がハロゲン化銀
カラー写真感光材料中に予め含まれているカプラーとカ
ップリング反応を起こすことによって行われる。このと
き、発生する現像主薬酸化体が異なる感色層に拡散して
発色すると好ましくない色汚染（層間混色）が生じ、色
再現性に悪影響を及ぼすことがよく知られている。これ
らを防止する手段として異なる感色性層間の中間層に現
像主薬酸化体を還元する化合物（以下混色防止剤とす
る）を添加することが一般になされており、多くの場合
ハイドロキノン誘導体が用いられている。

【０００６】混色防止剤としては、特開平１−２０６３
３７合に本発明の化合物に類似した重縮合によって得ら
れる高分子化合物が記載されており、耐核酸性に優れ単
位母核当たりの分子量が小さく、薄層化を可能にする素
材であることが示されている。

【０００７】一方、イエローカプラーとしては、従来よ
りベンゾイルアセトアニリド型カプラー及びピバロイル
アセトアニリド型カプラーが広く知られている。

【０００８】しかしながら、本発明者らによると、上記
の高分子化合物と公知のアシルアセトアニリド型イエロ
ーカプラーとを並用した場合、発色現像液中の発色現像
主薬量の変動により写真性が大きく変動するという処理
安定性における問題があり解決が望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
第１に、鮮鋭度の優れたカラー感光材料を提供すること
である。第２にカラー感光材料に用いた時の発色現像液
の組成変動に対し、写真性の変動が少ない優れたカラー
感光材料を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。

【００１１】すなわち、支持体上に一層以上の青感性
層、緑感性層、及び赤感性層を有し、かつ１層以上の非
感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、少なくとも一層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で
表わされるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプ
ラーを含有し、少なくとも一層に下記一般式（Ｑ）で表
わされる化合物の少なくとも一種及び一般式（Ａａ）ま
たは（Ａｂ）で表わされる化合物の少なくとも一種を酸
またはアルカリ触媒下で縮合して得られる重合体を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００１２】

【化３】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＭはＣとともに３〜５
員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少な
くとも一つのヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＭと結合し
て環を形成することはない。

【００１３】

【化４】 式中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはス
ルホンアミド基、アルカリ加水分解によりヒドロキシル
基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表す。た
だし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い。ま
たＲ¹ 、Ｒ² は同じでも異なっていても良く、水素また
はベンゼン環に置換可能な基を表す。

【００１４】Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシ
ル基、ホルミル基を表す。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じで
あっても異なっていても良い。

【００１５】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じであっても異なっていて
も良く、アルキル基を表す。また、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が互いに
連結して環状となっていてもよい。

【００１６】以下、本発明における一般式（Ｉ）につい
て詳細に説明する。

【００１７】

【化５】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＭはＣとともに、３〜
５員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少
なくとも一つのヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＭと結合し
て環を形成することはない。

【００１８】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式（Ｙ）により表わされ
る。

【００１９】

【化６】 式（Ｙ）においてＲ₁ は水素を除く一価の置換基を、Ｍ
はＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少なくとも１個
のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ。）、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキル基またはアミノ基を、
Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子ま
たは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋ
は０〜４の整数を、それぞれ表す。ただしｋが複数のと
き複数のＲ₃ は同じでも異なっていても良い。

【００２０】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキシ
基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環オ
キシ基、ハロゲン原子がある。

【００２１】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（たとえば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シク
ロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニ
ル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロ
キシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、フェノキシエチル）を意味する。

【００２２】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されていても良い単環もしくは縮
合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ
−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メト
キシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシ
フェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフ
ェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンス
ルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を
意味する。

【００２３】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
は、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから選ばれた少なくと
も１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されて
も良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イ
ル）を意味する。

【００２４】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。

【００２５】式（Ｙ）においてＲ₁ は好ましくはハロゲ
ン原子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良
い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例
えばアルキル基、アルコキシ基）または、Ｃ数６〜３０
の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）で
あってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【００２６】式（Ｙ）においてＭは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３
０の炭化水素環または少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。また、
ＭがＣとともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいて
も良い。ＭがＣとともに作る環の例としてシクロプロパ
ン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロプロ
ペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、オキセタ
ン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタ
ン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例と
してハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基がある。

【００２７】式（Ｙ）においてＲ₂ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００２８】式（Ｙ）においてＲ₃ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０カルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホンア
ミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３０
のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニ
ル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜
３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルアミ
ノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル基、Ｃ
数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数６〜３
０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その置換基
としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素
環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

【００２９】式（Ｙ）において、ｋは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、下記化７で表
される基に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００３０】

【化７】 式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基
を表わす。

【００３１】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例として、例えばスクシンイ
ミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイ
ミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，
４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，
４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾ
リジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾ
リジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベ
ンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−
オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５
−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキ
シプリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オンがあり、これらの複素環は置
換されていても良い。これらの複素環の置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘが
アリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６
〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環で
ある場合にあげた置換基群から選ばれる基で置換されて
いても良い。アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００３２】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００３３】Ｒ₁ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルキル基であって最も好ましくはメチル基である。Ｍ
は特に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、−ＣＲ
（Ｒ）ＣＲ（Ｒ）−、−ＣＲ（Ｒ）ＣＲ（Ｒ）ＣＲ
（Ｒ）−、−ＣＲ（Ｒ）ＣＲ（Ｒ）ＣＲ（Ｒ）ＣＲ
（Ｒ）−である。

【００３４】ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子また
はアルキル基を表わす。ただし、複数のＲは同一でも異
なっても良い。

【００３５】Ｍは最も好ましくは結合するＣとともに３
員環を形成する−ＣＲ（Ｒ）ＣＲ（Ｒ）−である。

【００３６】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜２
４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリル
オキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好ましく
は塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチル基で
ある。

【００３７】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００３８】Ｘは特に好ましくは下記式（Ｙ−１）、
（Ｙ−２）または（Ｙ−３）で表わされる基である。

【００３９】

【化８】 式（Ｙ−１）においてＺは下記化７に示す基を表わす。

【００４０】

【化９】 ここで、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₉ は水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を表わ
し、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₀
とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成しても良い。
Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ₄ とＲ₈
は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、
ピペリジン）を形成しても良い。

【００４１】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうち
特に好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−ＯＣＲ
₄ （Ｒ₅ ）−、−ＮＲ₆ ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−または−ＮＲ
₆ ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）で表わ
される複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４〜２
０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００４２】

【化１０】 式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の少なくとも１
つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロ
メチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であり、
もう一方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基で
あっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味の基を
表わしｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２）で表わ
されるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好ましくは
６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００４３】

【化１１】 式（Ｙ−３）においてＷはＮとともにピロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環又はトリアゾール環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式（Ｙ−
３）で表わされる環は置換基を有していても良く、好ま
しい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
カルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わされる複素
環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、より好ま
しくは２〜１６である。

【００４４】Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わさ
れる基である。

【００４５】式（Ｙ）で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ₁ 、Ｍ、Ｘまたは下記化１２で表される基において、
２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
良い。

【００４６】

【化１２】 以下に式（Ｙ）で表わされるイエローカプラーの具体例
を示す。

【００４７】

【化１３】

【００４８】

【化１４】

【００４９】

【化１５】

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【化１７】

【００５２】

【化１８】

【００５３】

【化１９】

【００５４】

【化２０】

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】 式（Ｙ）で表わされる本発明のイエローカプラーは以下
の合成ルートによって合成できる。

【００６２】

【化２８】 ここで化合物（ａ）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
（Ｃ），１９６８，２５４８，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０，Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ，１９７１，２５８，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９
７８，４３，１７２９，ＣＡ，１９６０，６６，１８５
３３ｙ等に記載の方法により合成される。

【００６３】以下、化合物（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、
（ｅ）及び（ｆ）は従来公知の方法によって合成するこ
とができる。以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

【００６４】合成例１ 例示化合物Ｙ−２８の合成 Ｇｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法により
合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇ、塩化メチレン１００mlＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１mlの混合物中に３８．１ｇのオキザリルクロライド
を室温にて３０分かけて滴下した。滴下後室温にて２時
間反応しアスピレーター減圧下塩化メチレン、過剰のオ
キザリルクロライドを除去することにより１−メチルシ
クロプロパンカルボニルクロライドの油状物を得た。

【００６５】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２mlの混合
物中にメタノール１００mlを室温にて３０分かけて滴下
しその後２時間加熱還流した後３−オキソブタン酸エチ
ル３２．６ｇを加熱還流下３０分間かけて滴下する。滴
下後さらに２時間加熱還流しメタノールをアスピレータ
ー減圧下完全に留去する。テトラヒドロフラン１００ml
を反応物に加えて分散し、室温にて先に得た１−メチル
シクロプロパンカルボニルクロライドを滴下する。３０
分間反応後反応液を酢酸エチル３０ml、希硫酸水で抽
出、水洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶
媒を留去して２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．３ｇを
得た。

【００６６】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０mlの溶液を室温で撹拌したその中へ３０％アンモニ
ア水６０mlを１０分間かけて滴下する。その後１時間撹
拌し酢酸エチル３００ml、希塩酸水にて抽出、中和、水
洗後、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を留
去して（１−メチルシクロプロパンカルボニル）酢酸エ
チルの油状物４３ｇを得た。

【００６７】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−２８ ４９ｇを粘稠油状物と
して得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル及び元素分析により確認した。

【００６８】合成例２ 例示化合物Ｙ−１の合成 例示化合物Ｙ−２８ ２２．８ｇを塩化メチレン３００
mlに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間か
けて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水洗し無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ−２８の
塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒダントイ
ン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ml、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド５０mlの溶液の中に先に合成した
例示化合物Ｙ−２８の塩化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アルデヒド５０mlに溶かしたものを３０分間かけて室温
にて滴下する。

【００６９】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００mlで抽出水洗後、２％トリエチルアミ
ン水溶液３００mlにて水洗し、ついで希塩酸水にて中和
する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を
留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン、酢酸エチルの
混合溶媒から晶析した。析出した結晶をろ過しｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、乾燥することに
より例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇを得た。

【００７０】化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また融点は１３２
〜１３３℃であった。

【００７１】本発明のイエロー色素形成カプラーは単独
で用いても、２種から数種混合して用いてもよく、また
本発明の効果を奏する範囲において公知のイエロー色素
形成カプラーと混合して用いてもよい。

【００７２】本発明のイエロー色素形成カプラーは青感
性乳剤層に添加するのが好ましいが、異なる感色性乳剤
層に添加しても良いし、非感光性の中間層に添加するこ
ともできる。添加量は乳剤層中の銀１mol 当たり０．０
０１mol 〜２mol 、好ましくは０．０１mol 〜０．５mo
lの範囲で用いるのが一般的である。非感光性層に用い
る場合も、単位面積当たりの添加量は乳剤層に添加した
場合に準じる。

【００７３】以下に本発明の感光材料に使用される層間
混色を防止する能力を有した前記重合体（以下「重合体
系混色防止剤」ともいう）について詳細に説明する。

【００７４】本発明における前記重合体は、下記化２９
に示す一般式（Ｑ）で表される化合物の少なくとも一種
と、一般式（Ａａ）もしくは（Ａｂ）で表される化合物
の少なくとも一種とを酸またはアルカリ触媒下で縮合し
て得られる重合体である。

【００７５】

【化２９】 式中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはス
ルホンアミド基、アルカリ加水分解によりヒドロキシル
基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表す。た
だし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い。ま
たＲ¹ 、Ｒ² は同じでも異なっていても良く、水素また
は置換基を表す。

【００７６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシ
ル基、ホルミル基を表す。ただし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じで
あっても異なっていても良い。

【００７７】Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じであっても異なっていて
も良く、アルキル基を表す。また、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が互いに
連結して環状となっていてもよい。

【００７８】前記一般式（Ｑ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² は
水素原子またはベンゼン環に置換可能な基であるが、そ
のような基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、それぞれ置換または無
置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アルールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシスルホニル基、アリーロキシスルホニル基、カルバ
モイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、カルバモイ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロ
キシカルボニルアミノ基が挙げられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ
² が隣接するときは縮環して炭素環あるいはヘテロ環を
形成してもよい。

【００７９】前記一般式（Ａａ）および（Ａｂ）におい
て、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアルキル基は直鎖でも、分枝または環
状でも良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアリール基の例としてはフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のアラルキ
ル基の例としてはベンジル基、フェネチル基が挙げら
れ、またヘテロ環の例としては含酸素環、含窒素環、含
イオウ環、含酸素窒素環、含イオウ−窒素環が挙げられ
る。

【００８０】前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ
⁹ （Ｒ⁹ はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、
置換フェニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表
わす）、−ＣＨＯ、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同
義）、−ＳＯＲ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＳＯ₂ Ｒ⁹
（Ｒ⁹ は上記と同義）−ＣＯＲ⁹ （Ｒ⁹ 上記と同義）、
−ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基を表わす）、−ＳＯ₂ Ｒ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹は上記と同義）、アミノ基（アルキル基で置換されて
いてもよい）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する
基が挙げられる。

【００８１】さらに、上記置換基中の置換アルキル基、
置換アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基
の置換基の例としては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜
約４のアルコキシ基、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と
同義）、−ＳＯ₂ ＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と
同義）、−ＣＯＮＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は上記と同
義）−ＳＯ₂ Ｒ⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、−ＣＯＲ
⁹ （Ｒ⁹ は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ミノ基（アルキル基で置換されていてもよい）が挙げら
れる。

【００８２】前記一般式（Ａｂ）においてＲ⁵ 、Ｒ⁶ は
アルキル基を表し、直鎖でも分枝でも、環状でもよく、
また置換されていても良い。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ のアルキル基の
置換基としては、上述したＲ³ 、Ｒ⁴ で述べたものと同
じ群から選ぶことができる。

【００８３】前記一般式（Ｑ）において、Ｇはヒドロキ
シル基、加水分解でヒドロキシル基を生成する基、カル
ボンアミド又はスルホンアミド基である。加水分解でヒ
ドロキシル基を生成するヒドロキシ基の置換基の例とし
ては、アシル基（例えば、アセチル基やベンゾイル
基）、オキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニ
ル基、ベンジルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチロ
キシカルボニル基又はフェノキシカルボニル基）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基
やＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基やベンゼンスルホニル
基）、３−ケトルブチル基、置換アミノメチル基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、１，５−ジケト
ピロリジノメチル基）、フタリド基が代表的である。

【００８４】前記カルボンアミド基は、−ＮＨＣＯＲ⁷
で表わされ、Ｒ⁷ はそれぞれ置換又は無置換のアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わし、また前記ス
ルホンアミド基は−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁷ で表わされる（Ｒ⁷
は上記と同義）。

【００８５】前記一般式（Ｑ）において好ましくは、Ｒ
¹ 、Ｒ² は同じであっても異なっていてもよく、例え
ば、水素、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル
基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基
又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたアミノ基
（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮環してもよ
い）、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニル
基、置換もしくは無置換の炭素数１〜１８のアルキル基
または炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたカルバ
モイル基又はスルファモル基（アルキル基単独又はヘテ
ロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１８の置
換もしくは無置換のアルキルスルホンアミド基又はアシ
ルアミノ基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフ
ェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ基、炭素数１
〜１８の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基又
は炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェニルスル
ホニル基、炭素数２〜１８の置換もしくは無置換のアル
コキシカルボニル基又は炭素数２〜２５の置換もしくは
無置換のアリールオキシカルボニル基を表す。又、Ｇ
は、好ましくはヒドロキシル基、カルボアミド基または
スルホンアミド基を表わし、ｎは２以上である。

【００８６】前記一般式（Ａａ）、（Ａｂ）において、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、好ましくは、水素原子、又はそれぞれ置
換、無置換の炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜
２５のアラルキル基、炭素数６〜２４のフェニル基、ピ
リジン環、及びフラン環を表わす。

【００８７】前記一般式（Ｑ）において、特に好ましく
はＲ¹ 、Ｒ² は水素、スルホ基、カルボキシ基、炭素数
１〜１２の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１
〜１２の置換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換も
しくは炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の
フェニル基で置換されたアミノ基（アルキル基単独又は
ヘテロ原子を介して縮環してもよい）、炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のフェニル基、炭素数１〜６の置
換もしくは無置換のアルキル基又は炭素数６〜１２の置
換もしくは無置換のフェニル基で置換されたカルバモイ
ル基又はスルファモル基（アルキル基単独又はヘテロ原
子を介して縮環してもよい）、炭素数１〜１３のアシル
アミノ基、炭素数１〜３の置換もしくは無置換のフェニ
ルスルホニル基、炭素数１〜１２の置換もしくは無置換
のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１２の置換もしく
は無置換のアルコキシカルボニル基、又は炭素数２〜１
２の置換もしくは無置換のアルキルカルボニル基を表
し、Ｇはヒドロキシ基、またはスルホンアミド基を表
し、ｎは２または３の整数を表す。

【００８８】前記一般式（Ａａ）、（Ａｂ）において、
特に好ましくはＲ³ 、Ｒ⁴ は水素原子、又はそれぞれ置
換、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基を表す。一般
式（Ａｂ）において、特に好ましくはＲ⁵ とＲ⁶ は炭素
数１から４の置換基もしくは無置換のアルキル基を表
す。

【００８９】前記一般式（Ｑ）の化合物のうち、好まし
い化合物は、下記化３０に示す一般式（Ｑａ）、（Ｑ
ｂ）、（Ｑｃ）、（Ｑｄ）で表され、さらに特に好まし
い化合物は一般式（Ｑｃ）、（Ｑｄ）で表される。

【００９０】

【化３０】 一般式（Ｑａ）、（Ｑｂ）、（Ｑｃ）、（Ｑｄ）におい
て、Ｒ¹ 及びＲ² は上記と同義である。

【００９１】後掲の化３１〜化３９に化合物（Ｑ）の具
体例Ｑ−１〜Ｑ−４０を、後掲の化４０〜化４４に化合
物（Ａａ）の具体例Ａａ−１〜Ａａ−３１を、後掲の化
４５〜化５２に化合物（Ａｂ）の具体例Ａｂ−１〜Ａｂ
−４４を夫々示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

【００９２】

【化３１】

【００９３】

【化３２】

【００９４】

【化３３】

【００９５】

【化３４】

【００９６】

【化３５】

【００９７】

【化３６】

【００９８】

【化３７】

【００９９】

【化３８】

【０１００】

【化３９】

【０１０１】

【化４０】

【０１０２】

【化４１】

【０１０３】

【化４２】

【０１０４】

【化４３】

【０１０５】

【化４４】

【０１０６】

【化４５】

【０１０７】

【化４６】

【０１０８】

【化４７】

【０１０９】

【化４８】

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】

【化５０】

【０１１２】

【化５１】

【０１１３】

【化５２】 前記一般式（Ｑ）及び一般式（Ａａ）または（Ａｂ）で
表される化合物のそれぞれ少くとも一種を用いたポリマ
ーは、（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａｂ）を一種ずつ縮重
合しても良いし、また、（Ｑ）、（Ａａ）または（Ａ
ｂ）を数種併用しても良い。また重合体を合成する際に
は一般式（Ｑ）、（Ａａ）、（Ａｂ）で表される化合物
以外の縮重合可能な低分子化合物（例えば、置換フェノ
ール類としてアルキルフェノール類）を共重合成分とし
て用いても良い。更に重合体の性質（例えば、溶解度、
分子量）を変えるため、任意の化合物を重合に際して加
えても良いし、重合後に加えても良い。

【０１１４】このような重合体の性質を変える化合物と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、各種
溶媒、酸（無機、有機）、塩基（無機、有機）、フェノ
ール類、塩（無機、有機）、エピクロヒドリン、メラニ
ン、リグニン、クロマン、インデン、キシレン、チオフ
ェン、ポリアミド化合物、脂肪酸アミド、ポリビニルア
ルコール、ポリビニル化合物、エステル類、酸ハライ
ド、ハロゲン化アルキル、カルボン酸類が挙げられる。

【０１１５】本発明の感光材料に使用される前記重合体
の合成法は、例えば、特開平１−２０６３３７、同１−
２８９８２２、同１−２８９８２５、特願平１−９７８
７３、同１−３２９９６４に詳細に記載されている。

【０１１６】本発明の写真感光材料において用いられる
重合体のうち、一般式（Ｑ）で示される化合物の含有量
は、重合体使用総量に対して、１０〜９５重量％が好ま
しい。

【０１１７】本発明において用いられる重合体系混色防
止剤は高分子中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む
場合、平均分子量は、好ましくは、２００〜１００，０
００、特に好ましくは５００〜８０，０００である。ま
た長鎖アルキルを含まない場合、平均分子量は、好まし
くは５００以上、特に好ましくは１，０００〜１００，
０００である。

【０１１８】この重合体の分子量の制御は、触媒量、反
応温度、反応時間、前記一般式（Ｑ）で表される化合物
と、一般式（Ａａ）または（Ａｂ）で表される化合物の
比で行うことができる。更に、このような長鎖アルキル
は縮合して得たポリマーに高分子反応により導入するこ
ともできる。

【０１１９】本発明で用いられる重合体の具体例を後掲
の表１〜表４に示すが、本発明がこれらの重合体に限定
されるものではない。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】

【表２】

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【表４】 本発明において、前記重合体は２種以上、同一層中及び
／または異なる２層以上の層に併用して用いてもよい
し、従来より使用されている公知の混色防止剤と、本発
明の効果を害しない限り併用して用いることもできる。

【０１２４】本発明において、前記重合体は、感光材料
中の保護層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、実質的に感度
を持たない非感光性の中間層、フィルター層、下塗り
層、アンチハレーション層などの少なくとも１層に含有
させて用いることができるが、感光性乳剤層及び／また
は二つの感光性乳剤層（感色性は同じでも異なっていて
もよい）の間の中間層に用いることが好ましく、該中間
層に用いることが最も好ましい。

【０１２５】本発明において、前記高分子化合物を含有
する感光材料のバインダーは親水性のコロイドであり、
より好ましくはゼラチンである。バインダーにゼラチン
を用いる場合、非感光性層のゼラチン塗布量は０．２〜
２．０ｇ／ｍ² が適当であり、０．３〜１．２ｇ／ｍ²
であることが好ましく、０．４〜１．０ｇ／ｍ² である
ことがさらに望ましい。

【０１２６】本発明において、前記高分子化合物の感光
材料中への総添加量は、１×１０^-4〜２．０ｇ／ｍ² 、
好ましくは２×１０^-4〜１．５ｇ／ｍ² 、より好ましく
は１×１０^-3〜１．２ｇ／ｍ² である。

【０１２７】本発明の感光材料は、支持体上に１層以上
の青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層および１層以上の非感光性層が設けられていれば
よく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数およ
び層順に特に制限はない。典型的な例としては、支持体
上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複
数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも
１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性
層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を
有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、
支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の
順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆
であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挾
まれたような設置順をもとり得る。該中間層には、特開
昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５
９−１１３４４０号、同６１−２００３７号、同６１−
２００３８号明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩ
Ｒ化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるよう
に混色防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構
成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１
２１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号に
記載されるように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構
成を好ましく用いることができる。通常は、支持体に向
かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好まし
く、また各ハロゲン乳剤層の間には非感光性層が設けら
れていてもよい。また、特開昭５７−１１２７５１号、
同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、６
２−２０６５４３号等に記載されているように支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。

【０１２８】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。また特公昭
４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０
２４６４号明細書に記載されているように、同一感色性
層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高
感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。そ
の他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あ
るいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層など
の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合に
も、上記の如く配列を変えてよい。

【０１２９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選択する
ことができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真
乳剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀
粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結
晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を
有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、ある
いはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、
約０．２ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散
乳剤でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロ
ゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）No．１７６４３（１９７８年１２月）、２
２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および
同No．１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同
No．３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６
５頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉ
ｅ ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ，１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔ
ｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。米国特許第
３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。

【０１３０】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。結晶構造は一様
なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からな
るものでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、３〜４０nmが好ましく、５〜２０
nmが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および
同No．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１３１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。米国特許第４，０８２，５５３号に記載の粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４，６２
６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒
子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒子内部
または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材
料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様
に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいう。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の調
製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９
−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶら
されたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成
するハロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつもので
も異なるハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部ま
たは表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いるこ
とができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の
粒子サイズには特別な限定はないが、平均粒子サイズと
しては０．０１〜０．７５μm 、特に０．０５〜０．６
μm が好ましい。また、粒子形状については特に限定は
なく、規則的な粒子でもよく、また、多分散乳剤でもよ
いが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の
少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径
を有するもの）であることが好ましい。本発明には、非
感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。
非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るため
の像様露光時においては感光せずに、その現像処理にお
いて実質的に現像されないハロゲン化銀粒子であり、あ
らかじめカブラされていないほうが好ましい。

【０１３２】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が０．０１〜０．５μm が好ましく、０．０２〜０．２
μm がより好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感
光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場
合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必
要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを
塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール
系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくは
メルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定
剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン
化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させるこ
とができる。本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の
３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１３３】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5. かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7. ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8. 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9. 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13. スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 144 マット剤 878 〜879 頁。

【０１３４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８
７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国特
許４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、
特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に
記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係
にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそ
れらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７
９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で
分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特
許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に
記載の染料を含有させることが好ましい。本発明の感光
材料には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No．３０７１０
５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが本発明の効果を
害しない限り、同一層または感度の異なる層に併用する
ことができる。

【０１３５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系及びナ
フトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，
３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。ポリマー化された色素形成カプラーの
典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，
０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第
４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英
国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８
８Ａ号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を
有するカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３
７号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。

【０１３６】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo．
１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カップリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出する
ＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項
及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好ま
しい。Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０１３７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１３８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法で用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えばジブチル
フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、
ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン
酸またはホスホン酸のエステル類（例えばトリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシル
ホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば２−エチルヘキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドン）、アルコール類またはフェノー
ル類（例えばイソステアリルアルコール、２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エス
テル類（例えばビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（例えばＮ，Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水
素類（例えばパラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン）などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約
１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、
西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０１３９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．３０７
１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総
和が２８μm 以下であることが好ましく、２３μm 以下
がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μ
m 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒
以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、
２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公
知の手法に従って測定することができる。例えば、エー
・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ），１９巻、２号、１２４〜
１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーと
してのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後
の経時条件を変えることによって調整することができ
る。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤
率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側
に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性コロイ
ド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。この
バック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外
線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可
塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させるこ
とが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００
％が好ましい。

【０１４０】本発明を適用しうる感光材料は、反射型ま
たは透過型のカラー写真感光材料であり、いわゆるプリ
ント用または撮影用いずれのカラー写真感光材料であっ
てもよい。

【０１４１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン
硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以
上併用することもできる。発色現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝
剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾー
ル類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物の
ような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一
般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。また、発色現像
液の好ましいｐＨ値としては、8.0 〜13.0であり、10.0
〜12.5がより好ましい。

【０１４２】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は以下の通りである。 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許４，８
０４，８１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の簡
易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像以
降の工程について説明する。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 １０）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 １１）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 １２）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 １３）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 １４）発色現像−漂白定着−水洗−安定 １５）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【０１４３】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。

【０１４４】本発明に用いられる黒白現像液には、公知
の現像主薬を用いることができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−３−ピラゾ
リン類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８
７２号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
環とインドレン環とが縮合したような複素環化合物など
を、単独もしくは組合せて用いることができる。本発明
に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒剤（例
えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例えば、
炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、アルカ
リ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解錠剤（例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル）、
pH調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤（例え
ば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活性剤、
消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有させることがで
きる。本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤
として作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は
上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果
す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤
としては、具体的にはＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ
₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ
₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ などを挙げることができ
る。このようにして調整された現像液のpH値は所望の濃
度とコントラストを与える十分な程度に選択されるが、
約８．５〜１１．５の範囲にある。かかる黒白現像液を
用いて増感処理を行うには通常、標準処理の最大３倍程
度迄の時間延長を行えばよい。このとき処理温度を上げ
れぱ、増感処理のための延長時間を短縮することができ
る。

【０１４５】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
９〜１２であることが一般的である。またこれらの現像
液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよる
が、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル以
下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させてお
くことにより５００ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカ
ブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズイオン
−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１７，２８２号明
細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩
（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン−
アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第１，２０９，０
５０号明細書）などの第１スズイオン錯塩、水素化ホウ
素化合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、
複素環アミンボラン化合物（英国特許第１，０１１，０
００号明細書）などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のpHは、酸性側からアルカリ性側
まで広い範囲に亘っており、pH２〜１２、好ましくは
２．５〜１０、特に好ましくは３〜９の範囲である。反
転浴のかわりに再露光による光反転処理を行なってもよ
く、又上記カブラセ剤を発色現像液に添加することによ
り、反転工程を省略することもできる。本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、発色現像後漂白処理又は
漂白定着処理される。これらの処理は発色現像後他の処
理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、不
用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程への発色現
像液の持ち込みを低減するために、また写真感光材料中
に含まれる増感色素、染料などの感材部分及び写真感光
材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を行
なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗などの
処理工程を経た後漂白処理又は漂白定着処理されてもよ
い。

【０１４６】発色現像液の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理と定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白
促進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国
特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，
８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２
７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８
号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同
５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３
−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−
２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７
１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１
４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５
−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３
２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許
第９６６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載の
ポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９
４３号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２
７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５
５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂
白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

【０１４７】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（pKa)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１４８】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。脱銀工程の時
間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短い方が好まし
い。好ましい時間は１分〜３分、更に好ましくは１分〜
２分である。また、処理温度は２５℃〜５０℃、好まし
くは３５℃〜４５℃である。好ましい温度範囲において
は、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステイン発生が有
効に防止される。脱銀工程においては、撹拌ができるだ
け強化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な
方法としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感
光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特
開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果
を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレー
ドと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤
表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上させ
る方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げ
られる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１２
５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２５
９号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係はＪｏｕｒｎａｌｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．
２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。前記文献に記載の多段向流方式に
よれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内にお
ける水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じ
る。本発明のカラー感光材料の処理において、このよう
な問題が解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合
物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。また、前記水洗処理
に続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される、
色素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げるこ
とができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグル
タルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化
合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜
硫酸付加物などを挙げることができる。この安定浴にも
各種キレート剤や防黴剤を加えることもできる。上記水
洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱
銀工程等他の工程において再利用することもできる。自
動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液が
蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正す
ることが好ましい。

【０１５０】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４，８５０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、
米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特
開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。本発明のハロゲン化銀カラー感光材
料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種
の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等
に記載されている。本発明における各種処理液は１０℃
〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や
処理液の安定性の改良を達成することができる。

【０１５１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。以下の各実施例
において使用した化合物（イエローカプラーおよび重合
体系混色防止剤）を表示する番号は化１３〜化２７およ
び表１〜表４に記載の例示化合物に付した番号である。

【０１５２】実施例１ 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。

【０１５３】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ。

【０１５４】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ mg。

【０１５５】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１８％、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【０１５６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．１５ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０１５７】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．２ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．０５ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０１５８】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラ−Ｃ−１ ０．３ ｇ カプラ−Ｃ−２ ０．１ ｇ カプラ−Ｃ−３ ０．７ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ。

【０１５９】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ。

【０１６０】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μm 、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．２ ｇ。

【０１６１】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ １０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【０１６２】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ。

【０１６３】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【０１６４】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０１６５】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ。

【０１６６】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ。

【０１６７】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．７ ｇ。

【０１６８】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．５ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ５ mg。

【０１６９】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−６ １．０ ｇ。

【０１７０】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ。

【０１７１】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、 ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【０１７２】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の 共重合体（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【０１７３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。

【０１７４】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０１７５】

【表５】

【０１７６】

【表６】

【０１７７】

【表７】

【０１７８】

【化５３】

【０１７９】

【化５４】

【０１８０】

【化５５】

【０１８１】

【化５６】

【０１８２】

【化５７】

【０１８３】

【化５８】

【０１８４】

【化５９】

【０１８５】

【化６０】

【０１８６】

【化６１】

【０１８７】

【化６２】

【０１８８】

【化６３】

【０１８９】

【化６４】

【０１９０】

【化６５】

【０１９１】

【化６６】 試料１０２〜１２０の作成 試料１０１において第８層、第１３層、第１５層〜１７
層、第１８層に表８及び表９に示す本発明の重合体、本
発明のイエローカプラーそして下記比較化合物Ｓｃｖ−
Ａ及びＳｃｖ−Ｂ（化６７）を置き換えて添加した以外
試料１０１と同様にして作成した。添加量は、重合体の
場合試料１０１のＣｐｄ−Ａに対し単位面積当たり８０
重量％として置き換えた。イエローカプラーの場合、試
料１０１のＣ−５及びＣ−６に対して等モル％となるよ
うに置き換えた。

【０１９２】

【化６７】

【０１９３】

【表８】

【０１９４】

【表９】 得られた試料１０１〜１２０をストリップスに裁断した
後、ウェッジ露光を施して下記現像処理工程Ａを通し
た。青感性層、赤感性層及び緑感性層の鮮鋭度を評価す
るためにＭＴＦ値を測定した。ＭＴＦ値についてはＴ．
Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「写真処理の理論」第４版、マクミラ
ン社、に詳しい記載がある。

【０１９５】さらに、これらの試料の処理要因依存性の
評価として、下記処理工程Ａのうちの発色現像液中のＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸塩・１水
塩の量依存性を調べた。前記化合物量を下記処理工程Ａ
の発色現像液から１リットル中、３．８７ｇ、１１．９
７ｇと変化させ、白色光で露光を与えたストリップスか
ら処理後に得られた青感性層の特性曲線の最高発色濃度
（Ｄmax ）の変動を測定した。

【０１９６】これらの結果をまとめて表１０に示した。

【０１９７】

【表１０】 表１０から明らかなように、従来の公知のイエローカプ
ラーと本発明の重合体系混色防止剤を併用して用いると
鮮鋭度は向上するものの、発色現像主薬量依存性が大き
くなることが分かる。これに対し本発明のイエローカプ
ラーを用いると、鮮鋭度はさらに向上し、発色現像主薬
量依存性も小さくなっていることが分かる。これらの結
果は本発明の組み合わせをもってはじめて得られたもの
である。 現像処理工程Ａ 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 6分 38℃ 12 リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 45秒 38℃ 2 リットル 2200ミリリットル／ｍ² 反 転 45秒 38℃ 2 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 6分 38℃ 12 リットル 2200ミリリットル／ｍ² 漂 白 2分 38℃ 4 リットル 860ミリリットル／ｍ² 漂白定着 4分 38℃ 8 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗(1) 1分 38℃ 2 リットル − 第二水洗(2) 1分 38℃ 2 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 安 定 1分 25℃ 2 リットル 1100ミリリットル／ｍ² 乾 燥 1分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導
き、第二水洗（２）のオーバフロー液を第二水洗（１）
導く、いわゆる向流補充方式とした。

【０１９８】各処理液の組成は以下の通りであった。

【０１９９】 （第一現像液） （タンク液） （補充液） ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 30 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 33 ｇ 33 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 2.0 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 2.0 mg − 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 9.60 9.60 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２００】 （第一水洗液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミンテトラメチレン ホスホン酸 2.0 ｇ タンク液に同じ リン酸２ナトリウム 5.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 7.00 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０１】 （反転液） （タンク液） （補充液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0 ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ 氷酢酸 15 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０２】 （発色現像液） （タンク液） （補充液） ニトリローＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 1.0 ｇ − ヨウ化カリウム 90 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml pH 11.80 12.00 pHは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０３】 （漂白液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 10.0 ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 120 ｇ 臭化カリウム 100 ｇ 硝酸アンモニウム 10 ｇ 漂白促進剤 0.005 モル （ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ・２ＨＣｌ 水を加えて 1000 ml pH 6.30 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２０４】 （漂白定着液） （タンク液） （補充液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 5.0 ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 50 ｇ チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ 亜硫酸ナトリウム 12.0 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 6.60 pHは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２０５】（第二水洗液）
（タンク液、補充液とも）水道水をＨ型強酸性カチ
オン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト
ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アン
バーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通
水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／
リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ
／リットルを添加した。この液のpHは６．５〜７．５の
範囲にある。

【０２０６】 （安定液） （タンク液） （補充液） ホルマリン（３７％） 0.5 ml ンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 ｇ トリアゾール 1.7 ｇ ピペラジン・６水和物 0.6 ｇ 水を加えて 1000 ml pH 調整せず。

【０２０７】実施例２ 特開平２−４４３４５号公報に記載の実施例１の試料１
０１において、第１１層から第１３層のイエロー色素形
成カプラーＥｘ−８及びＥｘ−９を本発明の化合物Ｙ−
１０に、それぞれその合計モル数に対し等モルに置き換
え、さらに第６層及び第１０層の化合物Ｅｘ−５を本発
明の重合体１３に８５重量％に置き換えた以外は試料１
０１と同様にして試料Ａを調製した。試料Ａを本願明細
書の実施例１に準拠して露光し、下記現像処理工程Ｂを
通したところ、実施例１と同様の結果を得た。

【０２０８】発色現像主薬（４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノ］−２−メチルアニリン硫酸
塩）量は３．８ｇと５．７ｇとした。 現像処理工程Ｂ （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ６分30秒 ３８℃ 水 洗 ２分10秒 ２４℃ 定 着 ４分20秒 ３８℃ 水 洗 （１） １分05秒 ２４℃ 水 洗 （２） １分00秒 ２４℃ 安 定 １分05秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃。

【０２０９】次に、処理液の組成を記す。

【０２１０】 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1000 ml pH 10.05。

【０２１１】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン４酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 100.0 エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（２７％） 6.5 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.0 。

【０２１２】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） 170.0 ml 水を加えて 1000 ml pH 6.7 。

【０２１３】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1000 ml pH 5.0-8.0 。

【０２１４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、発色現像液中の発色現像主薬
量の変動によって写真性の変動が少なく、鮮鋭度に優れ
たカラー感光材料を得る上で顕著な効果を奏するもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性
   層、及び赤感性層を有し、かつ一層以上の非感光性層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
   くとも一層にアシル基が下記一般式（Ｉ）で表わされる
   アシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラーを含有
   し、少なくとも一層に下記一般式（Ｑ）で表わされる化
   合物の少なくとも一種及び一般式（Ａａ）または（Ａ
   ｂ）で表わされる化合物の少なくとも一種を酸またはア
   ルカリ触媒下で縮合して得られる重合体を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＭはＣとともに３〜５
   員の炭化水素環またはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少な
   くとも一つのヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複素
   環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
   し、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、またＭと結合し
   て環を形成することはない。 【化２】 式中Ｇはヒドロキシル基、カルボンアミド基、またはス
   ルホンアミド基、アルカリ加水分解によりヒドロキシル
   基を生成し得る基を表し、ｎは２以上の整数を表す。た
   だし、Ｇはそれぞれ同じであっても異なっても良い。ま
   たＲ¹ 、Ｒ² は同じでも異なっていても良く、水素また
   はベンゼン環に置換可能な基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水
   素、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロ環
   基、アシル基、カルボキシル基、ホルミル基を表す。た
   だし、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は同じであっても異なっていても良
   い。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同じであっても異なっていても良く、
   アルキル基を表す。また、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が互いに連結して
   環状となっていてもよい。