JPH0529964B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0529964B2 JPH0529964B2 JP60285078A JP28507885A JPH0529964B2 JP H0529964 B2 JPH0529964 B2 JP H0529964B2 JP 60285078 A JP60285078 A JP 60285078A JP 28507885 A JP28507885 A JP 28507885A JP H0529964 B2 JPH0529964 B2 JP H0529964B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- acid
- parts
- binder
- magnetic powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
Description
イ 産業上の利用分野
本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録
媒体の製造方法に関するものである。 ロ 従来技術 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求さ
れるビデオ用磁気記録媒体においては、今まで以
上に微粒子化、高磁力化された磁性粉が使用され
る傾向が強くなつている。ところが磁性粉は、微
粒子化や高磁力化するほど、個々の粒子の凝集力
が強まり、その結果、短波長記録の高い再生出力
や良好なS/N比を得るために必要な分散性や表
面平滑性が十分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘツドに
摺接するため、繰返し使用によつて磁性塗膜が摩
耗し、塗膜中に含有される磁性粉が脱落しやす
く、磁気ヘツドの目詰りといつた好ましくない結
果を生ぜしめる。 このため、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉
の結合剤中での分散性を向上させたり、界面活性
剤を分散剤として使用したり、または結合剤中の
親水性基、例えば水酸基、ホスホ基、スルホ基、
或いはカルボキシ基等の導入によつて変性し、特
性の改善を行う方法が提案されている。 例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残
基を導入することによつて、特開昭56−74824号、
同56−74827号等には表面平滑性(グロス)及び
支持体に対する接着性の向上、特開昭56−13519
号、同56−74826号、同56−74828号、同56−
74829号等には分散性、界面張力に係わる充填性
の改善についての開示があり、該スルホン酸金属
塩基導入ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ニトロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂
等の組合せによるバインダー組成の提案が数多く
なされている。 更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きい
ことから、塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体或いは塩化ビニル−
醋酸塩化ビニル−ビニルアルコール−無水マレイ
ン酸共重合体等が賞用される。 前記塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩酸基
による変性については特開昭57−44227号に開示
されており、まずOH基を含有する塩化ビニル系
樹脂と例えば1分子中に塩素原子とスルホン酸金
属塩残基を含有する化合物との間で脱塩酸反応を
行わしめ、スルホン酸金属塩残基の導入された変
性塩化ビニル系樹脂を得るものである。 またフリーのスルホ基(−SO3H)を含有する
塩化ビニル系共重合体については特開昭58−
108032号に開示する所がある。 しかし、このようなフリーのスルホ基を有する
重合性モノマーから得られた塩化ビニル系共重合
体は、磁性塗料に混合した場合に塗料粘度を上昇
させるため、工程上の支障をきたし、かつ媒体の
走行性にも悪影響を及ぼす。 また、媒体の走行性を改善するため、従来から
磁性層に潤滑剤として脂肪酸の添加が行われてき
た。しかし、脂肪酸はカルボキシル基を持つてい
るために、磁性粉に吸着されやすく、従つて、潤
滑剤としての役目を十分発揮させるために、磁性
粉を分散させた後に脂肪酸を添加する方法が提案
されている。例えば特開昭60−147931には、塗布
する直前に潤滑剤(例えば脂肪酸)を添加混合す
ることにより、少量の潤滑剤量で走行特性の向上
することが開示されている。また、特開昭60−
187931でも、潤滑剤(例えば脂肪酸)後添加する
方法が提案されている。 しかし、このような脂肪酸の添加方法を用いて
も、従来使用している結合剤では、結合剤の磁性
粉への吸着が弱いために脂肪酸が磁性粉に吸着し
やすく、脂肪酸を後添加することによる効果が顕
著なものとはならなかつた。 ハ 発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性に優れると共
に、耐久性も良好であり、磁性層の潤滑性が良好
であつて走行安定性、S/Nに優れた磁気記録媒
体を得ることのできる製造方法を提供することに
ある。 ニ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する
磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法におい
て、スルホ基及び/又はホスホ基をアルカリ金属
塩の形で含有する前記結合剤(少なくとも塩化ビ
ニル系樹脂)を含む溶液中に前記磁性粉を分散さ
せる工程と、しかる後にこの分散液に脂肪酸を添
加する工程と、得られた磁性塗料を塗布する工程
とを有することを特徴とする磁気記録媒体の製造
方法に係るものである。 本発明によれば、使用する上記結合剤は、スル
ホ基及び/又はホスホ基をアルカリ金属塩の形で
含有しているので、塗料粘度が低くなり、磁性粉
の分散性が向上し、磁性層の表面平滑性が良好と
なる。しかも、磁性粉の分散後に上記脂肪酸を添
加していることが、媒体の走行性を安定化する上
で非常に重要である。即ち、脂肪酸が磁性粉に吸
着していると却つて走行性が悪くなるが、本発明
のように脂肪酸を後で添加した場合、本来磁性粉
への吸着性の大きい上記結合剤が磁性粉の分散工
程にて磁性粉に吸着するため、次の段階で脂肪酸
を添加した際には脂肪酸の磁性粉への吸着が減少
せしめられるのである。この場合、脂肪酸の添加
量は、磁性粉100重量部に対して0.2〜3重量部が
よく、0.5〜2.5重量部が更によい。この範囲を外
れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下
し、媒体の走行性も低下し易く、また多くなると
脂肪酸がしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。 本発明に係る結合剤、特に塩化ビニル系共重合
体は、塩化ビニルモノマー、スルホン酸もしくは
リン酸のアルカリ塩を含有した共重合性モノマー
及び必要に応じ他の共重合性モノマーを共重合す
ることによつて得ることができる。この共重合体
はビニル合成によるものであるので合成が容易で
あり且つ共重合成分を種々選ぶことができ、共重
合体の特性を最適に調整することができる。 スルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属(特にナトリウム、カリウム、リチウム)
であり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等
の点で好ましい。 スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマ
ーとしては、 CH2=CHSO3M、 CH2=CHCH2SO3M、 CH2=C(CH3)CH2SO3M、 CH2=CHCH2OCOCH(CH2COOR) −SO3M、 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2 −SO3M、 CH2=C(CH3)COOC2H4SO3M、 CH2=CHCOOC4H8SO3M、 CH2=CHCONHC(CH3)2CH2SO3M が挙げられる。 またリン酸塩としては、 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2 −O−PO3MY1 CH2=CHCONHC(CH3)2CH2 −O−PO3MY2 CH2=CHCH2O(CH2CH2O)m −PO2MX2 上記に於いてMはアルカリ金属、Rは炭素原子
数1〜20個のアルキル基、Y1はH、M又は CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2−、Y2はH、
M又はCH2=CHCONHC(CH3)2−CH2−、X1は OH又はOM、X2はCH2=CHCH2O(CH2CH2O)
m、OH又はOMである。またnは1〜100、mは
1〜100の整数である。 また必要に応じ共重合させる共重合性モノマー
としては、公知の重合性モノマーがあり、例えば
種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エス
テル、メタクリ酸エステル、エチレン、プロピレ
ン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、ビニ
ルエーテル、アリールエーテル、アリールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイ
ン酸、マレイン酸エステル等が例示される。 本発明による上記結合剤は乳化重合、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合等の重合法により重合さ
れる。いずれの方法においても必要に応じて分子
量調節剤、重合開始剤、モノマーの分割添加ある
いは連続添加など公知の技術が応用できる。 本発明において用いられる上記結合剤中の前記
酸性基の塩含有モノマー量は0.01〜30モル%であ
るのが好ましい。該塩含有モノマー量が多すぎる
と、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起こり易
い。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望の
特性が得られなくなる。 前記結合剤としての特に塩化ビニル系共重合体
は、磁気媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と
併用される。 更に従来知られている各種樹脂を併用してもよ
い。併用される熱可塑性樹脂としては、軟化温度
が150℃以下、平均分子量が約10000〜200000、重
合度が200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビルニ共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ポリフツ化ビニル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体(セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等)、スチレンブタジエ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれら
の混合物等が使用される。 また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗
布液の状態では約200000以下の分子量であり、縮
合、付加等の反応により分子量は無限大のものと
なる。更に、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフエノール樹脂、エポキ
シ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分
子量ジオール/トリフエニルメタントリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が例示される。 前記した樹脂は−SO3M、−OSO3M、−COOM、
−PO(OM′)2(但しMは水素又はアルカリ金属、
M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残基)等
の親水性極性基を含有した樹脂であつてもよい。 本発明に使用可能な塩化ビニル系共重合体とウ
レタン樹脂との配合比(両重合体の合計を100重
量部とする。)としては、本発明に係る塩化ビニ
ル系共重合体が90〜100重量部、より好ましくは
80〜20重量部であるのが望ましい。上記配合比が
90重量部を越えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の
耐久性が著しく劣化し、また支持体との接着性も
悪くなる。また上記配合比が10重量部未満である
と、性粉の粉落ちがおこり易くなる。 更に本発明に係る結合剤を含有する磁性塗料に
は更にポリイソシアネート系硬化剤を添加するこ
とにより、耐久性を向上することができる。この
ようなポリイソシアネート系硬化剤としては、例
えば、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー
ト等の2官能イソシアネート、コロネートL(日
本ポリウレタン工業(株)製)、デスモジユールL(バ
イエル社製)等の3官能イソシアネート、又は両
末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレ
ポリマーなどの従来から硬化剤として使用されて
いるものや、また硬化剤として使用可能であるポ
リイソシアネートであればいずれも使用できる。
また、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全
結合剤量の5〜80重量部用いる。 次に、本発明に使用する上記の脂肪酸は一塩基
性であつても二塩基性であつてもよい。炭素原子
数6〜30、更には10〜22の脂肪酸が好ましい。脂
肪酸を例示すると以下の通りである。 (1) カプロン酸 (2) カプリル酸 (3) カプリン酸 (4) ラウリン酸 (5) ミリスチン酸 (6) パルミチン酸 (7) ステアリン酸 (8) イソステアリン酸 (9) リノレン酸 (10) リノール酸 (11) オレイン酸 (12) エライジン酸 (13) ベヘン酸 (14) マロン酸 (15) コハク酸 (16) マレイン酸 (17) グルタル酸 (18) アジピン酸 (19) ピメリン酸 (20) アゼライン酸 (21) セバシン酸 (22) 1,12−ドデカンジカルボン酸 (23) オクタンジカルボン酸 第1図は、本発明による方法で得られた磁気記
録媒体、例えば磁気テープを示すものであり、支
持体1上に下びき層2(この層は必要に応じて設
けられない場合もある。)、磁性層3が積層せしめ
られている。そして、本発明に基づいて、磁性層
3中には、上述した結合剤、脂肪酸、磁性粉が含
有せしめられている。 上記支持体1は、帯電防止、転写防止等の目的
で磁性層を設けた側の反対の面が、第2図の如く
いわゆるバツクコート(Backcoat)4が施され
るのがよい。 磁性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉とし
ては、γ−Fe2O3、Co含有γ−Fe2O3、Fe3O4、
Co含有Fe3O4等の酸化鉄磁性粉:Fe、Ni、Co、
Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−
Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−
P合金、Co−Ni合金等、Fe、Ni、Co等を主成
分とするメタル磁性粉:CrO2等各種の強磁性粉
が挙げられる。 磁性層には、前記の他に、添加剤として分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられて
もよい。 併用できる他の分散剤としては、前記の脂肪酸
のアルカリ金属(Li、Na、K等)又はアルカリ
土類金属(Mg、Ca、Ba)からなる金属石鹸;
前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;
前記の脂肪酸のアミド;レシチン;トリアルキル
ポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩(アル
キルは炭素数1〜5個、オレフインはエチレン、
プロピレンなど)等が使用される。この他に炭素
数12以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫
酸エステル等も使用可能である。 使用可能な潤滑剤としては、ジアルキルポリシ
ロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)、COOR
(R=H又はC1〜C20のアルキル基)で変性された
ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポリシ
ロキサン(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノ
アルキルモノアルコキシポリシロキサン(アルキ
ルは炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数1〜4
個)、フエニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)な
どのシリコンオイル;グラフアイトなどの導電性
微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレンなどのプラスチツク微粉末;
α−オレフイン重合物;常温で液状の不飽和脂肪
族炭化水素(n−オレフイン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約20);炭素数12〜
22個の脂肪酸と炭素数1〜20個の一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン
類などが使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉
100重量部に対して0.2〜30重量部の範囲で添加さ
れる。 研磨剤としては、一般に使用される材料でアル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(Cr2O3)、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダ
イアモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コラ
ンダムと磁鉄鉱)等が使用される。これらの研磨
剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μmの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜2μmである。これらの研磨剤は磁性
粉100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。 帯電防止剤としては、カーボンブラツク、カー
ボンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉
末;サポニンなどの天然界面活性剤;アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン
類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界面活
性剤;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸又はリン酸エステ
ル類等の両性活性剤などが使用される。上記の導
電性微粉末は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重
量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部の範囲で添
加される。これらの界面活性剤は単独又は混合し
て添加してもよい。これらは帯電防止剤として用
いられるものであるが、時としてその他の目的、
例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗
布助剤として適用される場合もある。 また、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して
磁性塗料を調整し、これを支持体上に塗布する
が、その磁性塗料の溶剤としてはケトン(例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、)、アルコール(例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール)、エステル(例えばメチルアセテート、
エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラ
クテート、グリコールアセテートモノエチルエー
テル)、グリコールエーテル(例えばエチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジオキサン)、芳香族炭化
水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレン)、
脂肪族炭化水素(例えばヘキサン、ヘプタン)、
ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性塗料を
塗布する支持体はポリエステル(例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート)、ポリオレフイン(例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン)、セルロース誘導体(例
えばセルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート)、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリ
アミド、ポリヒドラジド類、金属(例えばアルミ
ニウム、銅)、紙等から成つていて良い。 ホ 実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲において種々変更し
うる。なお、下記の実施例において「部」はすべ
て「重量部」を表す。 実施例 1 本実施例においては、前記塩を含有する塩化ビ
ニル系共重合体を次のようにして合成した。 以下の組成物を反応容器に仕込みN2置換し反
応させた。 メチルイソブチルケトン 86重量部 酢酸メチル 280 〃 塩化ビニル 150重量部 酢酸ビニル 50 〃 CH2=CHCH2OCOCH(SO3K) −CH2COOC8H17 6 〃 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート(重
合開始剤) 2 〃 上記処方組成を撹拌しながら53℃に上げ、処方
中の重合開始剤1に対し9のメチルイソブチルケ
トンを加えた。15時間後30℃に冷却し残存塩化ビ
ニルを回収し更に減圧下に回収を行つた。このよ
うにして固形分32%、粘度70cps(25℃)の共重合
体溶液480重量部をえた。 こうして得られた、スルホ基のアルカリ金属塩
を有する不飽和化合物を共重合成分とする塩化ビ
ニル系樹脂をバインダーAとする。そして、次の
組成物を調整した。 バインダーA 15部 ポリウレタン(エスタン5701:グツドリツチ社
製) 7部 Co−γ−Fe2O3 100部 分散剤(レシチン) 3部 カーボンブラツク 6部 脂肪酸エステル(ステアリン酸ブチル) 1部 シクロヘキサノン 150部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 30部 上記成分をボールミルに仕込み、分散させた
後、この塗料に脂肪酸(ミリスチン酸)を1部添
加し、撹拌混合を行い、更に硬化剤として3官能
イソシアネート5部を添加し、リバースロールコ
ーターにて支持体上に5μm厚みに塗布してスー
パーカレンダーをかけ、1/2インチ幅にスリツト
してビデオテープとした。 実施例 2 実施例1において、脂肪酸の添加を3官能イソ
シアネートと同時に行い、撹拌混合するように変
えた以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 実施例 3 実施例1において、脂肪酸を3官能イソシアネ
ートの添加後に添加し、撹拌混合するように変え
た以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 実施例 4 実施例1において、バインダーAに代えて、ホ
スホ基のアルカリ金属塩を有する不飽和化合物を
共重合成分とする塩化ビニル系樹脂(実施例1の
バインダーAにおいて、CH2=CHCH2−
OCOCH(SO3K)CH2COOC8H176重量部のうち
1重量部をCH2=CHCONHC−
(CH3)2CH2OPO3K2に代えて得られたもの:バ
インダーBとする)を用いた以外は、実施例1と
同様の操作を行つた。 比較例 1 実施例1において、バインダーAに代えて、ス
ルホ基を有する不飽和化合物を共重合成分とする
塩化ビニル系樹脂(CH2=CH−CONHC−
(CH3)2CH2SO3Hを使用したもの:バインダーC
とする)を用いた以外は、実施例1と同様の操作
を行つた。 比較例 2 実施例1において、バインダーAに代えて、カ
ルボキシ基を有する不飽和化合物(CH2=CH−
CONH−C(CH3)2CH2COOH)を共重合成分と
する塩化ビニル系樹脂(バインダーDとする)を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 比較例 3 実施例1において、脂肪酸の添加を、初めにボ
ールミルに仕込むときに行うように変えた以外
は、実施例1と同様の操作を行つた。 比較例 4 実施例4において、脂肪酸の添加を、初めにボ
ールミルに仕込むときに行うように変えた以外
は、実施例4と同様に操作を行つた。 以上にサンプルの諸特性を示す。
媒体の製造方法に関するものである。 ロ 従来技術 近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求さ
れるビデオ用磁気記録媒体においては、今まで以
上に微粒子化、高磁力化された磁性粉が使用され
る傾向が強くなつている。ところが磁性粉は、微
粒子化や高磁力化するほど、個々の粒子の凝集力
が強まり、その結果、短波長記録の高い再生出力
や良好なS/N比を得るために必要な分散性や表
面平滑性が十分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘツドに
摺接するため、繰返し使用によつて磁性塗膜が摩
耗し、塗膜中に含有される磁性粉が脱落しやす
く、磁気ヘツドの目詰りといつた好ましくない結
果を生ぜしめる。 このため、磁性粉の粒度分布を調整して磁性粉
の結合剤中での分散性を向上させたり、界面活性
剤を分散剤として使用したり、または結合剤中の
親水性基、例えば水酸基、ホスホ基、スルホ基、
或いはカルボキシ基等の導入によつて変性し、特
性の改善を行う方法が提案されている。 例えばポリエステル樹脂にスルホン酸金属塩残
基を導入することによつて、特開昭56−74824号、
同56−74827号等には表面平滑性(グロス)及び
支持体に対する接着性の向上、特開昭56−13519
号、同56−74826号、同56−74828号、同56−
74829号等には分散性、界面張力に係わる充填性
の改善についての開示があり、該スルホン酸金属
塩基導入ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ニトロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂
等の組合せによるバインダー組成の提案が数多く
なされている。 更に、塩化ビニル系樹脂は機械的強度が大きい
ことから、塩化ビニル−醋酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体或いは塩化ビニル−
醋酸塩化ビニル−ビニルアルコール−無水マレイ
ン酸共重合体等が賞用される。 前記塩化ビニル系樹脂のスルホン酸金属塩酸基
による変性については特開昭57−44227号に開示
されており、まずOH基を含有する塩化ビニル系
樹脂と例えば1分子中に塩素原子とスルホン酸金
属塩残基を含有する化合物との間で脱塩酸反応を
行わしめ、スルホン酸金属塩残基の導入された変
性塩化ビニル系樹脂を得るものである。 またフリーのスルホ基(−SO3H)を含有する
塩化ビニル系共重合体については特開昭58−
108032号に開示する所がある。 しかし、このようなフリーのスルホ基を有する
重合性モノマーから得られた塩化ビニル系共重合
体は、磁性塗料に混合した場合に塗料粘度を上昇
させるため、工程上の支障をきたし、かつ媒体の
走行性にも悪影響を及ぼす。 また、媒体の走行性を改善するため、従来から
磁性層に潤滑剤として脂肪酸の添加が行われてき
た。しかし、脂肪酸はカルボキシル基を持つてい
るために、磁性粉に吸着されやすく、従つて、潤
滑剤としての役目を十分発揮させるために、磁性
粉を分散させた後に脂肪酸を添加する方法が提案
されている。例えば特開昭60−147931には、塗布
する直前に潤滑剤(例えば脂肪酸)を添加混合す
ることにより、少量の潤滑剤量で走行特性の向上
することが開示されている。また、特開昭60−
187931でも、潤滑剤(例えば脂肪酸)後添加する
方法が提案されている。 しかし、このような脂肪酸の添加方法を用いて
も、従来使用している結合剤では、結合剤の磁性
粉への吸着が弱いために脂肪酸が磁性粉に吸着し
やすく、脂肪酸を後添加することによる効果が顕
著なものとはならなかつた。 ハ 発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の分散性に優れると共
に、耐久性も良好であり、磁性層の潤滑性が良好
であつて走行安定性、S/Nに優れた磁気記録媒
体を得ることのできる製造方法を提供することに
ある。 ニ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、磁性粉と結合剤とを含有する
磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法におい
て、スルホ基及び/又はホスホ基をアルカリ金属
塩の形で含有する前記結合剤(少なくとも塩化ビ
ニル系樹脂)を含む溶液中に前記磁性粉を分散さ
せる工程と、しかる後にこの分散液に脂肪酸を添
加する工程と、得られた磁性塗料を塗布する工程
とを有することを特徴とする磁気記録媒体の製造
方法に係るものである。 本発明によれば、使用する上記結合剤は、スル
ホ基及び/又はホスホ基をアルカリ金属塩の形で
含有しているので、塗料粘度が低くなり、磁性粉
の分散性が向上し、磁性層の表面平滑性が良好と
なる。しかも、磁性粉の分散後に上記脂肪酸を添
加していることが、媒体の走行性を安定化する上
で非常に重要である。即ち、脂肪酸が磁性粉に吸
着していると却つて走行性が悪くなるが、本発明
のように脂肪酸を後で添加した場合、本来磁性粉
への吸着性の大きい上記結合剤が磁性粉の分散工
程にて磁性粉に吸着するため、次の段階で脂肪酸
を添加した際には脂肪酸の磁性粉への吸着が減少
せしめられるのである。この場合、脂肪酸の添加
量は、磁性粉100重量部に対して0.2〜3重量部が
よく、0.5〜2.5重量部が更によい。この範囲を外
れて脂肪酸が少なくなると磁性粉の分散性が低下
し、媒体の走行性も低下し易く、また多くなると
脂肪酸がしみ出したり、出力低下が生じ易くな
る。 本発明に係る結合剤、特に塩化ビニル系共重合
体は、塩化ビニルモノマー、スルホン酸もしくは
リン酸のアルカリ塩を含有した共重合性モノマー
及び必要に応じ他の共重合性モノマーを共重合す
ることによつて得ることができる。この共重合体
はビニル合成によるものであるので合成が容易で
あり且つ共重合成分を種々選ぶことができ、共重
合体の特性を最適に調整することができる。 スルホン酸若しくはリン酸の塩の金属はアルカ
リ金属(特にナトリウム、カリウム、リチウム)
であり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等
の点で好ましい。 スルホン酸塩を含有する上記の共重合性モノマ
ーとしては、 CH2=CHSO3M、 CH2=CHCH2SO3M、 CH2=C(CH3)CH2SO3M、 CH2=CHCH2OCOCH(CH2COOR) −SO3M、 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2 −SO3M、 CH2=C(CH3)COOC2H4SO3M、 CH2=CHCOOC4H8SO3M、 CH2=CHCONHC(CH3)2CH2SO3M が挙げられる。 またリン酸塩としては、 CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2 −O−PO3MY1 CH2=CHCONHC(CH3)2CH2 −O−PO3MY2 CH2=CHCH2O(CH2CH2O)m −PO2MX2 上記に於いてMはアルカリ金属、Rは炭素原子
数1〜20個のアルキル基、Y1はH、M又は CH2=CHCH2OCH2CH(OH)CH2−、Y2はH、
M又はCH2=CHCONHC(CH3)2−CH2−、X1は OH又はOM、X2はCH2=CHCH2O(CH2CH2O)
m、OH又はOMである。またnは1〜100、mは
1〜100の整数である。 また必要に応じ共重合させる共重合性モノマー
としては、公知の重合性モノマーがあり、例えば
種々のビニルエステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、種々のアクリル酸エス
テル、メタクリ酸エステル、エチレン、プロピレ
ン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、ビニ
ルエーテル、アリールエーテル、アリールエステ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイ
ン酸、マレイン酸エステル等が例示される。 本発明による上記結合剤は乳化重合、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合等の重合法により重合さ
れる。いずれの方法においても必要に応じて分子
量調節剤、重合開始剤、モノマーの分割添加ある
いは連続添加など公知の技術が応用できる。 本発明において用いられる上記結合剤中の前記
酸性基の塩含有モノマー量は0.01〜30モル%であ
るのが好ましい。該塩含有モノマー量が多すぎる
と、溶剤への溶解性が悪くまたゲル化が起こり易
い。また塩含有モノマー量が少なすぎると所望の
特性が得られなくなる。 前記結合剤としての特に塩化ビニル系共重合体
は、磁気媒体の耐久性を向上するウレタン樹脂と
併用される。 更に従来知られている各種樹脂を併用してもよ
い。併用される熱可塑性樹脂としては、軟化温度
が150℃以下、平均分子量が約10000〜200000、重
合度が200〜2000程度のもので、例えば塩化ビニ
ル−酢酸ビルニ共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重
合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ポリフツ化ビニル、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体(セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等)、スチレンブタジエ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれら
の混合物等が使用される。 また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗
布液の状態では約200000以下の分子量であり、縮
合、付加等の反応により分子量は無限大のものと
なる。更に、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には例えばフエノール樹脂、エポキ
シ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポ
リオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分
子量ジオール/トリフエニルメタントリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が例示される。 前記した樹脂は−SO3M、−OSO3M、−COOM、
−PO(OM′)2(但しMは水素又はアルカリ金属、
M′は水素、アルカリ金属又は炭化水素残基)等
の親水性極性基を含有した樹脂であつてもよい。 本発明に使用可能な塩化ビニル系共重合体とウ
レタン樹脂との配合比(両重合体の合計を100重
量部とする。)としては、本発明に係る塩化ビニ
ル系共重合体が90〜100重量部、より好ましくは
80〜20重量部であるのが望ましい。上記配合比が
90重量部を越えると塗膜がもろくなりすぎ塗膜の
耐久性が著しく劣化し、また支持体との接着性も
悪くなる。また上記配合比が10重量部未満である
と、性粉の粉落ちがおこり易くなる。 更に本発明に係る結合剤を含有する磁性塗料に
は更にポリイソシアネート系硬化剤を添加するこ
とにより、耐久性を向上することができる。この
ようなポリイソシアネート系硬化剤としては、例
えば、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー
ト等の2官能イソシアネート、コロネートL(日
本ポリウレタン工業(株)製)、デスモジユールL(バ
イエル社製)等の3官能イソシアネート、又は両
末端にイソシアネート基を含有するウレタンプレ
ポリマーなどの従来から硬化剤として使用されて
いるものや、また硬化剤として使用可能であるポ
リイソシアネートであればいずれも使用できる。
また、そのポリイソシアネート系硬化剤の量は全
結合剤量の5〜80重量部用いる。 次に、本発明に使用する上記の脂肪酸は一塩基
性であつても二塩基性であつてもよい。炭素原子
数6〜30、更には10〜22の脂肪酸が好ましい。脂
肪酸を例示すると以下の通りである。 (1) カプロン酸 (2) カプリル酸 (3) カプリン酸 (4) ラウリン酸 (5) ミリスチン酸 (6) パルミチン酸 (7) ステアリン酸 (8) イソステアリン酸 (9) リノレン酸 (10) リノール酸 (11) オレイン酸 (12) エライジン酸 (13) ベヘン酸 (14) マロン酸 (15) コハク酸 (16) マレイン酸 (17) グルタル酸 (18) アジピン酸 (19) ピメリン酸 (20) アゼライン酸 (21) セバシン酸 (22) 1,12−ドデカンジカルボン酸 (23) オクタンジカルボン酸 第1図は、本発明による方法で得られた磁気記
録媒体、例えば磁気テープを示すものであり、支
持体1上に下びき層2(この層は必要に応じて設
けられない場合もある。)、磁性層3が積層せしめ
られている。そして、本発明に基づいて、磁性層
3中には、上述した結合剤、脂肪酸、磁性粉が含
有せしめられている。 上記支持体1は、帯電防止、転写防止等の目的
で磁性層を設けた側の反対の面が、第2図の如く
いわゆるバツクコート(Backcoat)4が施され
るのがよい。 磁性層に用いられる磁性粉、特に強磁性粉とし
ては、γ−Fe2O3、Co含有γ−Fe2O3、Fe3O4、
Co含有Fe3O4等の酸化鉄磁性粉:Fe、Ni、Co、
Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−
Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−
P合金、Co−Ni合金等、Fe、Ni、Co等を主成
分とするメタル磁性粉:CrO2等各種の強磁性粉
が挙げられる。 磁性層には、前記の他に、添加剤として分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられて
もよい。 併用できる他の分散剤としては、前記の脂肪酸
のアルカリ金属(Li、Na、K等)又はアルカリ
土類金属(Mg、Ca、Ba)からなる金属石鹸;
前記の脂肪酸エステルの弗素を含有した化合物;
前記の脂肪酸のアミド;レシチン;トリアルキル
ポリオレフインオキシ第四アンモニウム塩(アル
キルは炭素数1〜5個、オレフインはエチレン、
プロピレンなど)等が使用される。この他に炭素
数12以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫
酸エステル等も使用可能である。 使用可能な潤滑剤としては、ジアルキルポリシ
ロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)、COOR
(R=H又はC1〜C20のアルキル基)で変性された
ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシポリシ
ロキサン(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノ
アルキルモノアルコキシポリシロキサン(アルキ
ルは炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数1〜4
個)、フエニルポリシロキサン、フロロアルキル
ポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個)な
どのシリコンオイル;グラフアイトなどの導電性
微粉末;二硫化モリブデン、二硫化タングステン
などの無機微粉末;ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレンなどのプラスチツク微粉末;
α−オレフイン重合物;常温で液状の不飽和脂肪
族炭化水素(n−オレフイン二重結合が末端の炭
素に結合した化合物、炭素数約20);炭素数12〜
22個の脂肪酸と炭素数1〜20個の一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン
類などが使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉
100重量部に対して0.2〜30重量部の範囲で添加さ
れる。 研磨剤としては、一般に使用される材料でアル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(Cr2O3)、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダ
イアモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コラ
ンダムと磁鉄鉱)等が使用される。これらの研磨
剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子径が
0.05〜5μmの大きさのものが使用され、特に好ま
しくは0.1〜2μmである。これらの研磨剤は磁性
粉100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加
される。 帯電防止剤としては、カーボンブラツク、カー
ボンブラツクグラフトポリマーなどの導電性微粉
末;サポニンなどの天然界面活性剤;アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン
類、第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム類などのカチオン界面活
性剤;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸又はリン酸エステ
ル類等の両性活性剤などが使用される。上記の導
電性微粉末は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重
量部が、界面活性剤は0.1〜10重量部の範囲で添
加される。これらの界面活性剤は単独又は混合し
て添加してもよい。これらは帯電防止剤として用
いられるものであるが、時としてその他の目的、
例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗
布助剤として適用される場合もある。 また、磁性層の構成材料は有機溶剤と混合して
磁性塗料を調整し、これを支持体上に塗布する
が、その磁性塗料の溶剤としてはケトン(例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、)、アルコール(例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール)、エステル(例えばメチルアセテート、
エチルアセテート、ブチルアセテート、エチルラ
クテート、グリコールアセテートモノエチルエー
テル)、グリコールエーテル(例えばエチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジオキサン)、芳香族炭化
水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレン)、
脂肪族炭化水素(例えばヘキサン、ヘプタン)、
ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性塗料を
塗布する支持体はポリエステル(例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレート)、ポリオレフイン(例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン)、セルロース誘導体(例
えばセルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート)、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリ
アミド、ポリヒドラジド類、金属(例えばアルミ
ニウム、銅)、紙等から成つていて良い。 ホ 実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲において種々変更し
うる。なお、下記の実施例において「部」はすべ
て「重量部」を表す。 実施例 1 本実施例においては、前記塩を含有する塩化ビ
ニル系共重合体を次のようにして合成した。 以下の組成物を反応容器に仕込みN2置換し反
応させた。 メチルイソブチルケトン 86重量部 酢酸メチル 280 〃 塩化ビニル 150重量部 酢酸ビニル 50 〃 CH2=CHCH2OCOCH(SO3K) −CH2COOC8H17 6 〃 ジイソプロピルパーオキシジカーボネート(重
合開始剤) 2 〃 上記処方組成を撹拌しながら53℃に上げ、処方
中の重合開始剤1に対し9のメチルイソブチルケ
トンを加えた。15時間後30℃に冷却し残存塩化ビ
ニルを回収し更に減圧下に回収を行つた。このよ
うにして固形分32%、粘度70cps(25℃)の共重合
体溶液480重量部をえた。 こうして得られた、スルホ基のアルカリ金属塩
を有する不飽和化合物を共重合成分とする塩化ビ
ニル系樹脂をバインダーAとする。そして、次の
組成物を調整した。 バインダーA 15部 ポリウレタン(エスタン5701:グツドリツチ社
製) 7部 Co−γ−Fe2O3 100部 分散剤(レシチン) 3部 カーボンブラツク 6部 脂肪酸エステル(ステアリン酸ブチル) 1部 シクロヘキサノン 150部 メチルエチルケトン 70部 トルエン 30部 上記成分をボールミルに仕込み、分散させた
後、この塗料に脂肪酸(ミリスチン酸)を1部添
加し、撹拌混合を行い、更に硬化剤として3官能
イソシアネート5部を添加し、リバースロールコ
ーターにて支持体上に5μm厚みに塗布してスー
パーカレンダーをかけ、1/2インチ幅にスリツト
してビデオテープとした。 実施例 2 実施例1において、脂肪酸の添加を3官能イソ
シアネートと同時に行い、撹拌混合するように変
えた以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 実施例 3 実施例1において、脂肪酸を3官能イソシアネ
ートの添加後に添加し、撹拌混合するように変え
た以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 実施例 4 実施例1において、バインダーAに代えて、ホ
スホ基のアルカリ金属塩を有する不飽和化合物を
共重合成分とする塩化ビニル系樹脂(実施例1の
バインダーAにおいて、CH2=CHCH2−
OCOCH(SO3K)CH2COOC8H176重量部のうち
1重量部をCH2=CHCONHC−
(CH3)2CH2OPO3K2に代えて得られたもの:バ
インダーBとする)を用いた以外は、実施例1と
同様の操作を行つた。 比較例 1 実施例1において、バインダーAに代えて、ス
ルホ基を有する不飽和化合物を共重合成分とする
塩化ビニル系樹脂(CH2=CH−CONHC−
(CH3)2CH2SO3Hを使用したもの:バインダーC
とする)を用いた以外は、実施例1と同様の操作
を行つた。 比較例 2 実施例1において、バインダーAに代えて、カ
ルボキシ基を有する不飽和化合物(CH2=CH−
CONH−C(CH3)2CH2COOH)を共重合成分と
する塩化ビニル系樹脂(バインダーDとする)を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行つた。 比較例 3 実施例1において、脂肪酸の添加を、初めにボ
ールミルに仕込むときに行うように変えた以外
は、実施例1と同様の操作を行つた。 比較例 4 実施例4において、脂肪酸の添加を、初めにボ
ールミルに仕込むときに行うように変えた以外
は、実施例4と同様に操作を行つた。 以上にサンプルの諸特性を示す。
【表】
【表】
脂肪酸添加時期:
1……磁性粉分散時。
2……磁性粉分散後、硬化剤添加前。
3……硬化剤と同時。
4……硬化剤添加後。
塗料粘度:25℃にてB型粘度計(60rpm)にて測
定。 ジツター:VTRジツター・メーターMK−612A
(目黒電波)にて測定。 100パス後のクロマ出力変化:NTSCカラー・ビ
デオ・ノイズ・メーター925R/1にて測定し、
1パス目のRF出力との差を計算。 この結果から、本発明に基づいて磁性層を形成
すれば、磁性粉は分散性に優れ、走行性、耐久性
が良好となり、従つて磁気特性、電気特性に優れ
ることが分かる。
定。 ジツター:VTRジツター・メーターMK−612A
(目黒電波)にて測定。 100パス後のクロマ出力変化:NTSCカラー・ビ
デオ・ノイズ・メーター925R/1にて測定し、
1パス目のRF出力との差を計算。 この結果から、本発明に基づいて磁性層を形成
すれば、磁性粉は分散性に優れ、走行性、耐久性
が良好となり、従つて磁気特性、電気特性に優れ
ることが分かる。
図面は本発明の実施例を示すものであつて、第
1図及び第2図は磁気テープ二例の一部分の各拡
大断面図である。 なお、図面に示した符号において、1…非磁性
支持体、2…下びき層、3…磁性層、4…バツク
コート層、である。
1図及び第2図は磁気テープ二例の一部分の各拡
大断面図である。 なお、図面に示した符号において、1…非磁性
支持体、2…下びき層、3…磁性層、4…バツク
コート層、である。
Claims (1)
- 1 磁性粉と結合剤とを含有する磁性層を有する
磁気記録媒体の製造方法において、スルホ基及
び/又はホスホ基をアルカリ金属塩の形で含有す
る前記結合剤を含む溶液中に前記磁性粉を分散さ
せる工程と、しかる後にこの分散液に脂肪酸を添
加する工程と、得られた磁性塗料を塗布する工程
とを有することを特徴とする磁気記録媒体の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28507885A JPS62143230A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 磁気記録媒体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28507885A JPS62143230A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 磁気記録媒体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62143230A JPS62143230A (ja) | 1987-06-26 |
| JPH0529964B2 true JPH0529964B2 (ja) | 1993-05-06 |
Family
ID=17686858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28507885A Granted JPS62143230A (ja) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | 磁気記録媒体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62143230A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0770057B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1995-07-31 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体の製造方法 |
| JPH0782643B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1995-09-06 | コニカ株式会社 | 磁気記録媒体の製造方法 |
| EP3220076B1 (en) * | 2014-11-11 | 2020-01-08 | LS Cable & System Ltd. | Cryogenic cooling apparatus and connecting structure for superconducting device |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5841565B2 (ja) * | 1978-06-01 | 1983-09-13 | 東洋紡績株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPS54143117A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-08 | Toyo Boseki | Magnetic recording medium |
| JPS5744227A (en) * | 1980-08-30 | 1982-03-12 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| JPS595423A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| JP2575096B2 (ja) * | 1983-12-06 | 1997-01-22 | ソニー株式会社 | 磁気記録媒体 |
| JPS60147931A (ja) * | 1984-01-11 | 1985-08-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体の製造方法 |
| JPS60187931A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体の製造方法 |
-
1985
- 1985-12-17 JP JP28507885A patent/JPS62143230A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62143230A (ja) | 1987-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4731292A (en) | Magnetic recording medium | |
| JPH0529964B2 (ja) | ||
| JP2645648B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH02105322A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0677306B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0618066B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS62119727A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS6383922A (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 | |
| JPS62119722A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0770046B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0746416B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0748250B2 (ja) | 磁気記録媒体及びその製造方法 | |
| JPS62119725A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS62119726A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS61180927A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JP2691980B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS6271024A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0715741B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0677307B2 (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS62119723A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPH0711861B2 (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 | |
| JPH0782643B2 (ja) | 磁気記録媒体の製造方法 | |
| JPH0451886B2 (ja) | ||
| JPS62132227A (ja) | 磁気記録媒体 | |
| JPS62134821A (ja) | 磁気記録媒体 |