JPH0680663A - Ｎ−アシルジヒドロキノリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²およびＲ³ は、同一または相異な
り、水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、低級ア
ルコキシ基、ハロ低級アルキル基、ハロ低級アルコキシ
基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、Ｒ⁴ およ
びＲ⁵ は同一または相異なり、水素原子または低級アル
キル基を表わし、Ｒ⁶ は水素原子、ハロゲン原子または
低級アルコキシカルボニル基を表わし、ＸはＣＨまたは
Ｎを表わす。〕で示されるジヒドロキノリン誘導体、そ
の製造法およびそれを含有する除草剤。 【効果】優れた除草効力を有すことから除草剤の有効成
分として使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なＮ−アシルジヒ
ドロキノリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
に関する。

【０００２】

【発明の目的】これ迄、種々の化合物が除草剤の有効成
分として用いうることが知られているが、除草剤として
必ずしも満足すべきものとは言い難い。

【０００３】

【発明の構成】本発明者等は、下記の一般式化４で示さ
れるＮ−アシルジヒドロキノリン誘導体が除草剤として
優れた化合物であることを見出し、本発明に至った。す
なわち、本発明は、一般式 化４

【０００４】

【化４】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²およびＲ³ は、同一または相異な
り、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子、
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロＣ１−Ｃ６アルキル基、
ハロＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキ
シ）カルボニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−
Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミ
ノ基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、Ｒ⁴ お
よびＲ⁵ は同一または相異なり、水素原子またはＣ１−
Ｃ６アルキル基を表わすか、Ｒ⁴ とＲ⁵が末端で結合し
てＣ２−Ｃ５アルキレン基を表し、Ｒ⁶ は水素原子、ハ
ロゲン原子、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基、
ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−Ｃ６アル
コキシ）カルボニルアミノ基、シアノ基を表すか、また
は一般式 化５

【０００５】

【化５】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−Ｒ⁷ （Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ⁷ は水素原
子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル
基、Ｃ２−Ｃ１０アルキニル基、ハロＣ１−Ｃ１０アル
キル基、ハロＣ２−Ｃ１０アルケニル基、ハロＣ２−Ｃ
１０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ
３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキ
シＣ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルアミ
ノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１０アルキ
ル）アミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、フリルＣ１−Ｃ１
０アルキル基、チエニルＣ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１
−Ｃ１０アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ１０アルキ
ル）アミノ基を表すか、または、（Ｃ１−Ｃ６アルコキ
シ）カルボニル基、ハロゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６ア
ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす
か、または、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、
ハロゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換され
ていてもよいフェニルＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、
または、−Ｎ＝ＣＨＲもしくは−Ｎ＝ＣＲＲ' で示され
る基を表わす。（ここで、ＲおよびＲ' は同一または相
異なり、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を表わす。））で示さ
れる基を表すか、または一般式化６

【０００６】

【化６】 （Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同一または相異なり、水素原子、Ｃ１−
Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６
アルキニル基、ハロＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロＣ２−
Ｃ６アルケニル基、ハロＣ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３
−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニル
基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基またはジ
（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミノ基を表すか、またはハロ
ゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基を表わすか、または、ハロゲン原子
もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよい
フェニルＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。）で示される基
を表し、ＸはＣＨまたはＮを表わす。〕で示されるジヒ
ドロキノリン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
を提供する。

【０００７】Ｒ¹ ，Ｒ² 、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ にお
いて、炭素数は、一般に１〜３が好ましく、Ｒ⁷ におい
て、炭素数は、一般に1 〜６が好ましい。即ち、Ｒ ¹、
Ｒ ²およびＲ³ は、同一または相異なり、水素原子、Ｃ
１−Ｃ３アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルコ
キシ基、ハロＣ１−Ｃ３アルキル基、ハロＣ１−Ｃ３ア
ルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ３アルコキシ）カルボニル基、
Ｃ１−Ｃ３アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ
基、ジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）アミノ基、フェニル基ま
たはフェノキシ基が好ましく、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は同一ま
たは相異なり、水素原子またはＣ１−Ｃ３アルキル基、
または、Ｒ⁴ とＲ⁵ が末端で結合してＣ２−Ｃ３アルキ
レン基が好ましく、Ｒ⁶ は水素原子、ハロゲン原子、ア
ミノ基、Ｃ１−Ｃ３アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ３
アルキル）アミノ基、（Ｃ１−Ｃ３アルコキシ）カルボ
ニルアミノ基、シアノ基、または一般式 化５もしくは
化６で示される基が好ましい。一般式化５および化６に
おいてＲ⁷ は水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−
Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、ハロＣ１
−Ｃ６アルキル基、ハロＣ２−Ｃ６アルケニル基、ハロ
Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル
基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコ
キシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ
Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミ
ノＣ１−Ｃ６アルキル基、フリルＣ１−Ｃ６アルキル
基、チエニルＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキ
ルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミノ基を表す
か、または、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、
ハロゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換され
ていてもよいフェニル基を表わすか、または、（Ｃ１−
Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、ハロゲン原子もしくは
Ｃ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいフェニル
Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表すか、または、−Ｎ＝ＣＨＲ
もしくは−Ｎ＝ＣＲＲ' で示される基（ここで、Ｒおよ
びＲ' は同一または相異なり、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を
表わす。））が好ましい。さらに、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、
同一または相異なり、Ｃ１−Ｃ３アルキル基が好まし
く、ともにメチル基がより好ましい。化７

【化７】 で示される基としては、化８

【化８】 で示される基が好ましく、Ｒ⁶ としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基または一般式化５もしくは化６で
示される基が好ましく、一般式化５もしくは化６で示さ
れる基がさらに好ましい。Ｒ¹ は６位置換が好ましく、
ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基またはフェニル基
が好ましく、ハロゲン原子がさらに好ましい。Ｒ² およ
びＲ ³は水素原子が好ましい。

【０００８】Ｒ¹ ，Ｒ² 、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁸ 、Ｒ⁹ において、アルキル基、ハロアルキル基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
フェニルアルキル基のアルキル部分としては、例えば、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-
ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ヘキシル
基等が挙げられる。アルコキシ基、ハロアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基のアルコキシ部分としては、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、n-プロポキシ基、i-プロポキシ基、n-ブトキ
シ基、ヘキシルオキシ基等が挙げられる。アルケニル
基、ハロアルケニル基のアルケニル部分としては、例え
ば、ビニル基、アリル基、１−ブテニル基、２−ブテニ
ル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテ
ニル基、２−ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル
基、ハロアルキニル基のアルキニル基部分としては、例
えば、エチニル基、プロパルギル基、１−ブチニル基、
２−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル
基、２−ヘキシニル基等が挙げられる。シクロアルキル
基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。シクロアルケニル基としては、シクロプロペニル
基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘ
キセニル基等が挙げられる。ハロゲン原子、ハロアルキ
ル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ハロアル
コキシ基のハロゲン部分としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子が挙げられる。より具体的には、ハロアル
キル基としては、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、３−フルオロプロピル基、２−クロロプロピル
基、４−クロロブチル基、６−クロロヘキシル基等が挙
げられる。ハロアルコキシ基としては、例えば、フルオ
ロメトキシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、１，１−ジクロロエトキシ基、１−クロロ，２
−ブロモブトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロ
ヘキシルオキシ基等が挙げられる。ハロアルケニル基と
しては、例えば、１−クロロビニル基、３−クロロアリ
ル基、５−ブロモ−２−ペンテニル基、６−フルオロ−
２−ヘキセニル基、５，５，５−トリフルオロ−２−ペ
ンテニル基等が挙げられる。ハロアルキニル基として
は、たとえば、２−クロロエチニル基、５−ブロモ−２
−ペンチニル基、６−フルオロ−２−ヘキシニル基、
５，５，５−トリフルオロ−２−ペンチニル基等が挙げ
られる。アルキルアミノ基としては、例えば、メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ヘキシル
アミノ基等が挙げられ、ジアルキルアミノ基としては、
例えば、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基等が挙げら
れる。ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシカルボニ
ル基で置換されていてもよいフェニル基としては、例え
ば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−エチルフ
ェニル基、４−ヘキシルフェニル基、２，６−ジメチル
フェニル基、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェ
ニル基、３−ブロモフェニル基、２，４−ジクロロフェ
ニル基、２，４，５−トリクロロフェニル基、２−クロ
ロ４−メチルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェ
ニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、５−ヘキ
シルオキシカルボニルフェニル基等が挙げられる。アル
キレン基としては、例えば、エチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

【０００９】Ｒ⁷ において、アルキル基、ハロアルキル
基、アルコキシアルキル基、アルキルアミノアルキル
基、ジアルキルアミノアルキル基、フェニルアルキル
基、フリルアルキル基、チエニルアルキル基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、のアルキル部分として
は、上記の具体例の他、例えば、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。アルケニル
基、ハロアルケニル基のアルケニル部分としては、上記
の具体例の他、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル
基等が挙げられる。アルキニル基、ハロアルキニル基の
アルキニル部分としては、上記の具体例の他、例えば、
ヘプチニル基、オクチニル基、デシニル基等が挙げられ
る。ハロアルキル基としては、上記の具体例の他、例え
ば、２−フルオロヘプチル基、３−クロロオクチル基、
２−ブロモデシル基等が挙げられる。ハロアルケニル基
としては、上記の具体例の他、例えば、１−クロロ−２
−ヘプテニル基、３−クロロ−２−オクテニル基、５−
ブロモ−２−デセニル基、６−フルオロ−２−ヘプテニ
ル基、５，５，５−トリクロロ−２−ヘプテニル基等が
挙げられる。ハロアルキニル基としては、上記の具体例
の他、例えば、２−クロロ−２−ヘプチニル基、３−ブ
ロモ−２−オクチニル基、５−クロロ−２−デシニル
基、６−フルオロ−２−ヘプチニル基、５，５，５−ト
リフルオロ−２−ヘプチニル基等が挙げられる。シクロ
アルキル基としては、上記の具体例の他、例えば、シク
ロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等が
挙げられる。シクロアルケニル基としては、上記の具体
例の他、例えば、シクロヘプテニル基、シクロオクテニ
ル基、シクロデセニル基等が挙げられる。アルコキシア
ルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチ
ル基、３−エトキシプロピル基、４−n-ブトキシブチル
基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、２−エトキシ
ヘプチル基、３−ｉ−ブトキシデシル基、４−ｎ−デシ
ルオキシブチル基等が挙げられる。アルキルアミノアル
キル基としては、例えば、メチルアミノメチル基、エチ
ルアミノメチル基、ブチルアミノメチル基、ヘキシルア
ミノエチル基、オクチルアミノエチル基、メチルアミノ
プロピル基、エチルアミノヘキシル基、メチルアミノデ
シル基等が挙げられ、ジアルキルアミノアルキル基とし
ては、例えば、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミ
ノメチル基、メチルブチルアミノメチル基、メチルヘキ
シルアミノエチル基、ジプロピルアミノブチル基、ジエ
チルアミノヘキシル基、ジメチルアミノデシル基等が挙
げられる。アルキルアミノ基としては、上記の具体例の
他、例えば、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、デ
シルアミノ基等が挙げられ、ジアルキルアミノ基として
は、例えば、ジヘプチルアミノ基、メチルオクチルアミ
ノ基、エチルデシルアミノ基等が挙げられる。 −Ｎ＝ＣＨＲ基としては、例えば、−Ｎ＝ＣＨＣＨ₃ 、
−Ｎ＝ＣＨＣ₂ Ｈ₅ 、−Ｎ＝ＣＨＣ₃ Ｈ₇ 、−Ｎ＝ＣＨ
Ｃ₆ Ｈ₁₃、−Ｎ＝ＣＨＣ₁₀Ｈ₂₁、−Ｎ＝ＣＲＲ’基とし
ては、例えば、−Ｎ＝Ｃ(CＨ₃ )₂、−Ｎ＝Ｃ( Ｃ₂ Ｈ₅)
₂ 、−Ｎ＝Ｃ( ＣＨ₃ ) Ｃ₂ Ｈ₅ 、−Ｎ＝Ｃ( ＣＨ₃ )
Ｃ₆ Ｈ₁₃、−Ｎ＝Ｃ( ＣＨ₃ ) Ｃ₁₀Ｈ₂₁基等が挙げられ
る。

【００１０】アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子も
しくはアルキル基で置換されていてもよい、フェニル基
もしくはフェニルアルキル基としては、上記の具体例の
他、例えば、３−メトキシカルボニルフェニル基、４−
i-プロポキシカルボニルフェニル基、３−ヘキシルオキ
シカルボニルフェニル基、フェニル基メチル基、フェニ
ル基エチル基、フェニル基ヘキシル基、フェニルデシル
基、２−メトキシカルボニルフェニルエチル基、２−エ
トキシカルボニルフェニルブチル基、２−n-プロポキシ
カルボニルフェニルメチル基、２−ヘキシルオキシカル
ボニルフェニルヘキシル基、２−メトキシカルボニルフ
ェニルデシル基、２−フルオロフェニルブチル基、３−
フルオロフェニルメチル基、２−クロロフェニルヘキシ
ル基、３−ブロモフェニルデシル基、２，４−ジクロロ
フェニエチル基、２，４，５−トリクロロフェニルエチ
ル基、２−メチルフェニルエチル基、３−エチルフェニ
ルヘキシル基、４−ヘキシルフェニルブチル基、２−メ
チルフェニルデシル基、２，６−ジメチルフェニル基エ
チル基、２−クロロ，４−メチルフェニルエチル基、２
−フルオロ，４−メトキシカルボニルフェニルエチル基
等が挙げられる。

【００１１】次に製造法について詳しく説明する。本発
明化合物は、一般式 化９

【化９】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²、Ｒ³ ，Ｒ⁴ およびＲ ⁵は前記と同
じ意味を表わす。〕で示されるジヒドロキノリン誘導体
と一般式 化１０

【００１２】

【化１０】 [式中、Ｒ⁶ 及びX は前記と同じ意味を表わし、W₁はハ
ロゲン原子を表わす。〕で示される芳香族ハライド誘導
体とを反応させることによって製造することができる。
この反応は、通常、無溶媒または溶媒中、脱ハロゲン化
水素剤の存在下で行い、反応温度の範囲は室温〜溶媒の
沸点、反応時間の範囲は１〜２４時間であり、反応に供
される試剤の量は、一般式化９で示されるジヒドロキノ
リン誘導体１当量に対して一般式化１０で示される芳香
族ハライド誘導体は１〜３当量、脱ハロゲン化水素剤は
１〜５当量である。溶媒を用いる場合、用いうる溶媒と
しては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテ
ル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、蟻酸
エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ニト
ロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物類、アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三級アミ
ン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトアミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン等の硫黄化合物、水等あるいは、それらの混合物
があげられる。脱ハロゲン化水素剤を用いる場合、用い
うる脱ハロゲン化水素剤としては、ピリジン、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎジエチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ ジ
メチルアミノ）ピリジン等の有機塩基、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等が
あげられる。反応終了後の反応液は、水を加えて、有機
溶媒抽出および濃縮等の通常の後処理を行い、必要なら
ば、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によっ
て精製することにより、目的の本発明化合物を得ること
ができる。

【００１３】また、本発明化合物のうち、一般式化４に
おいてＲ⁶ がＣＯＯＨ基である化合物（化合物Ｉと称す
る）は、一般式化１１

【化１１】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵およびＸは前記
と同じ意味を表わし、Ｒ¹⁰はＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ
１−Ｃ６アルケニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキニル基、ハロ
Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロＣ１−Ｃ６アルケニル基、
ハロＣ１−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキ
ル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ６アル
コキシＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミ
ノＣ１−Ｃ６アルキル基を表わすか、ハロゲン原子もし
くはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいフェ
ニル基を表わすか、または、フェニルＣ１−Ｃ６アルキ
ル基、フリルＣ１−Ｃ６アルキル基またはチエニルＣ１
−Ｃ６アルキル基を表わす。〕で示される化合物を加水
分解することによっても製造できる。この反応は、通
常、無溶媒または溶媒中、水、酸または塩基の存在下で
行い、反応温度の範囲は室温〜溶媒の沸点、反応時間の
範囲は５分〜２４時間であり、反応に供される試剤の量
は、一般式化１１で示されるジヒドロキノリン誘導体１
当量に対して水は、１−１０００当量、酸および塩基は
０．０１〜１００当量である。塩基を用いる場合、用い
うる塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
水素化ナトリウム等の無機塩基、メトキシナトリウム、
エトキシナトリウム等のアルカリ金属アルコキサイド等
が挙げられる。酸を用いる場合、用いうる酸としては、
塩化亜鉛、塩化アルミニウム等のルイス酸、塩酸、硫
酸、硝酸等の無機酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
の有機酸等が挙げられる。溶媒を用いる場合、用いうる
溶媒としては、前記と同じものが挙げられる。反応終了
後の反応液は、水を加えて、有機溶媒抽出および濃縮等
の通常の後処理を行い、必要ならば、クロマトグラフィ
ー、蒸留、再結晶等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物を得ることができる。また、本
発明化合物のうち、一般式化４においてＲ⁶ が化５また
は化６で示される基である（但し、Ｒ⁶ はＣＯＯＨ基で
はない。）化合物は、化合物Ｉと、酸ハロゲン化剤また
は活性エステル化剤とを反応させ（反応（ｉ））た後、
引き続き、該反応生成物と一般式 化１２

【化１２】ＨＹＲ⁷〔式中、Ｙ，Ｒ⁷ は前記と同じ意味
を表わす。但し、−ＹＲ⁷ は−ＯＨ基ではない。〕で示
される化合物または一般式化１３

【化１３】ＨＮＲ⁸ Ｒ ⁹ 〔式中、Ｒ⁸ ，Ｒ ⁹は前記と同じ意味を表わす。〕で示
される化合物とを反応させる（反応（ii））ことによっ
ても製造することができる。上記反応（ｉ）において、
酸ハロゲン化剤としては、塩化チオニル、臭化チオニ
ル、三塩化リン、三臭化リン、五塩化リン、オキシ塩化
リン、ホスゲン、シュウ酸ジクロリド等が挙げられる。
また活性エステル化剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘ
キシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルカル
ボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）カルボジイミド塩酸塩などのＮ，Ｎ’−ジ置換
カルボジイミド、塩化２、４、６、−トリメチルベンゼ
ンスルニル、塩化２、４、６、−トリイソプロピルベン
ゼンスルホニル等の塩化アリールスルホニル、Ｎ，Ｎ’
−カルボニルジイミダゾール、ジフェニルホスホリルア
ジド、Ｎ−エトキシカルボニル−２−エトキシ−１，２
−ジヒドロキノリン、Ｎ−エチル−２’−ヒドロキシベ
ンズイソキサソリウムトリフルオロホウ酸塩、Ｎ−エチ
ル−５−フェニルイソキサソリウム−３’スルホン酸塩
などが挙げられる。かかる反応により、反応系中におい
て、一般式 化１４

【化１４】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵およびＸは前記
と同じ意味を表わす。〕で示される化合物が生成する。

【００１４】上記反応において置換基Ｗは、酸ハロゲン
化剤を用いた場合にはハロゲン原子を表し、また活性エ
ステル化剤として、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ置換カルボジ
イミドを用いた場合には、Ｎ，Ｎ’−ジ置換−２−イソ
ウレイド基を表し、塩化アリールスルホニルを用いた場
合には、アリールスルホニルオキシ基を表し、Ｎ，Ｎ’
−カルボニルジイミダゾールを用いた場合には、イミダ
ゾリル基を表し、ジフェニルホスホリルアジドを用いた
場合には、アジド基を表し、Ｎ−エトキシカルボニル−
２−エトキシ−１，２−ジヒドロキノリンを用いた場合
には、エトキシカルボニルオキシ基を表し、Ｎ−エチル
−２’−ヒドロキシベンズイソキサゾリウムトリフルオ
ロホウ酸塩を用いた場合には、３−（Ｎ−エチルアミノ
カルボニル）−２−ヒドロキシフェノキシ基を表し、Ｎ
−エチル−５−フェニルイソキサゾリウム−３’−スル
ホン酸塩を用いた場合には、化１５

【化１５】 で示される基を表わす。また、反応系中においてＷは、
化１６

【化１６】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²、Ｒ³ ，Ｒ⁴ 、Ｒ ⁵およびＸは前記
と同じ意味を表わす。〕で示される酸無水物の形をも取
り得る。上記酸ハロゲン化剤または活性エステル化剤の
使用量は、通常、化合物Ｉ１当量に対し、１〜１０当量
である。また、一般式 化１２または化１３で示される
化合物の使用量は、通常、化合物Ｉ１当量に対して、１
〜５当量である。尚、反応（ｉ）および（ii）は、必要
に応じ塩基の存在下で行うこともできる。かかる塩基と
しては、１−メチルイミダゾール、３−ニトロ−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−テトラゾール、１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール、イミダゾール、ピリジ
ン、トリエチルアミン等の有機塩基、炭酸カリウム等の
無機塩基が挙げられ、その使用量は、化合物Ｉ１当量に
対し、１〜２０当量である。反応（ｉ）および（ii）
は、通常、不活性溶媒の存在下で行われ、そのような溶
媒としては、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エ
ーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン
類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物、
アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、
ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第三
級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物
等もしくは、それらの混合物が挙げられる。また、一般
に、反応温度は反応（ｉ）および（ii）ともに、０℃〜
溶媒の沸点であり、反応時間は反応（ｉ）および（ii）
につき、各々１時間〜２４時間であり、反応（ｉ）およ
び（ii）を通して１時間〜４８時間程度である。反応終
了後は、水を加えて有機溶媒抽出および濃縮等の通常の
後処理を行い、必要に応じクロマトグラフィー、蒸留、
再結晶等の操作にて精製することにより目的の本発明化
合物を得ることができる。なお、本発明化合物は、光学
異性体を有するが、これらの除草活性を有する光学異性
体もすべて本発明に含まれる。本発明化合物を製造する
場合、原料化合物である一般式化９で示されるジヒドロ
キノリン誘導体は、Journal of Medicinal Chemistry,
16 251(1973) に記載された方法に準じて製造できる。

【００１５】本発明化合物は、優れた除草効力を有し、
また、あるものは作物・雑草間に優れた選択性を示す。
すなわち本発明化合物は、畑地（畦畔や休耕地等も含
む）の茎葉処理および土壌処理において、次にあげるよ
うな問題となる種々の雑草に対して除草効力を有する。 タデ科雑草 ソバカズラ(Polygonum convolvulus) 、サナエタデ(Pol
ygonum lapathifolium) 、アメリカサナエタデ(Polygon
um pensylvanicum) 、ハルタデ(Polygonum persicari
a)、ナガバギシギシ(Rumex crispus) 、エゾノギシギシ
(Rumex obtusifolius)、 スベリヒユ科雑草 スベリヒユ(Portulaca oleracea) ナデシコ科雑草 ハコベ(Stellaria media) アカザ科雑草 シロザ(Chenopodium album) 、ホウキギ(Kochia scopar
ia) ヒユ科雑草 アオゲイトウ(Amaranthus retroflexus)、ホナガアオゲ
イトウ(Amaranthus hybridns) アブラナ科雑草 ワイルドラディッシュ(Raphanus raphanistrum) 、ノハ
ラガラシ(Brassica Kaber)、ナズナ(Capsella bursa-pa
storis) マメ科雑草 アメリカツノクサネム(Sesbania exaltata) 、エビスグ
サ(Cassia obtusifolia)、フロリダベガーウィード(Des
modium tortuosum) 、シロツメクサ(Trifoliumrepens) アオイ科雑草 イチビ(Abutilon theophrasti)、アメリカキンゴジカ(S
ida spinosa) スミレ科雑草 フィールドパンジー(Viola arvensis)、ワイルドパンジ
ー(Viola tricolor) アカネ科雑草 ヤエムグラ(Galium aparine) ヒルガオ科雑草 アメリカアサガオ(Ipomoea hederacea) 、マルバアサガ
オ(Ipomoea purpurea)、マルバアメリカアサガオ(Ipomo
ea hederacea var.integriuscula )、マメアサガオ(Ipo
moea lacunosa)、セイヨウヒルガオ(Convolvulus arven
sis) シソ科雑草 ヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)、ホトケノザ(Lam
ium amplexicaure) ナス科雑草 シロバナチョウセンアサガオ(Datura stramonium) 、イ
ヌホオズキ(Solanum nigrum) ゴマノハグサ科雑草 オオイヌノフグリ(Veronica persica)、フラサバソウ(V
eronica hederaefolia) キク科雑草 オナモミ(Xanthium pensylvanicum)、野生ヒマワリ(Hel
ianthus annuus) 、イヌカミツレ(Matricaria inodor
a)、コーンマリーゴールド(Chrysanthemum segetum) 、
オロシャギク(Matricaria matricarioides) 、ブタクサ
(Ambrosia artemisiifolia) 、オオブタクサ(Ambrosia
trifida)、ヒメムカシヨモギ(Erigeron canadensis) ムラサキ科雑草 ワスレナグサ(Myosotis arvensis) ガガイモ科雑草 オオトウワタ(Asclepias syriaca) トウダイグサ科雑草 トウダイグサ(Euphorbia helioscopia) 、オオニシキソ
ウ(Euphorbia maculata) イネ科雑草 イヌビエ(Echinochloa crus-galli)、エノコログサ(Set
aria viridis) 、アキノエノコログサ(Setaria faber
i)、メヒシバ(Digitaria sanquinalis) 、オヒシバ(Ele
usine indica) 、スズメノカタビラ(Poa annua) 、ブラ
ックグラス(Alopecurus myosuroides)、カラスムギ(Ave
na fatua) 、セイバンモロコシ(Sorghum halepense) 、
シバムギ(Agropyron repens)、ウマノチャヒキ(Bromus
tectorum)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、オオク
サキビ(Panicum dichotomiflorum)、テキサスパニカム
(Panicum texanum) 、シャターケーン(Sorghum vulgar
e) ツユクサ科雑草 ツユクサ(Commelina communis) トクサ科雑草 スギナ(Equisetum arvense) カヤツリグサ科雑草 コゴメガヤツリ(Cyperus iria)、ハマスゲ(Cyperus rot
undus)、キハマスゲ(Cyperus esculentus) しかも、本発明化合物中のあるものは、トウモロコシ(Z
ea mays)、コムギ(Triticum aestivum) 、オオムギ(Hor
deum vulgare) 、イネ(Oryza sativa)、ダイズ(Glycine
max) 、ワタ(Gossypium spp.)、テンサイ(Beta vulgar
is) 、ピーナッツ(Arachis hypogaea)、ヒマワリ(Helia
nthus annuus) 、ナタネ(Brassica napus)等の主要作
物、花卉・蔬菜等の園芸作物に対して問題となるような
薬害を示さない。また、本発明化合物は、ダイズ、ピー
ナッツ、トウモロコシ等の不耕起栽培において、問題と
なる種々の雑草を効果的に除草することができる。しか
も、本発明化合物中のあるものは、これらの作物に対し
ては問題となるような薬害を示さない。また、本発明化
合物は、水田の湛水処理において、次に挙げられる問題
となる種々の雑草に対して除草効力を有する。 イネ科雑草 タイヌビエ(Echinochloa oryzicola) ゴマノハグサ科雑草 アゼナ(Lindernia procumbens) ミソハギ科雑草 キカシグサ(Rotala indica) 、ヒメミソハギ(Ammannia
multiflora) ミゾハコベ科雑草 ミゾハコベ(Elatine triandra) カヤツリグサ科雑草 タマガヤツリ(Cyperus difformis) 、ホタルイ(Scirpus
juncoides) 、マツバイ(Eleocharis acicularis) 、ミ
ズガヤツリ(Cyperus serotinus) 、クログワイ(Eleocha
ris kuroguwai) ミズアオイ科雑草 コナギ(Monochoria vaginalis) オモダカ科雑草 ウリカワ(Sagittaria pygmaea)、オモダカ(Sagittaria
trifolia) 、ヘラオモダカ(Alisma canaliculatum) ヒルムシロ科雑草 ヒルムシロ(Potamogeton distinctus) セリ科雑草 セリ(Oenanthe javanica) しかも、本発明化合物中のあるものは、移植水稲または
直播水稲に対して問題となるような薬害を示さない。さ
らに、本発明化合物は、樹園地、牧草地、芝生地、林業
地または水路、運河あるいはその他の非農耕地に発生す
る広範囲の雑草を除草できる。

【００１６】本発明化合物を除草剤の有効成分として用
いる場合は、通常、固体担体、液体担体、界面活性剤そ
の他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁
剤、粒剤、顆粒水和剤等に製剤し除草剤の有効成分とし
て用いる。 これらの製剤には有効成分として本発明化
合物を、重量比で0.０３〜７５％、好ましくは0.０５〜
７０％含有する。固体担体としては、カオリンクレー、
アタパルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パ
イロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物質微
粉末、クルミ殻粉等の有機物微粉末、尿素等の水溶性有
機物微粉末、硫酸アンモニウム等の無機塩微粉末および
合成含水酸化珪素等の微粉末等が挙げられ、液体担体と
しては、メチルナフタレン、フェニルキシリルエタン、
キシレン等のアルキルベンゼン等の芳香族炭化水素類、
イソプロパノール、エチレングリコール、２−エトキシ
エタノール等のアルコール類、フタル酸ジアルキルエス
テル等のエステル類、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン類、マシン油等の鉱物油、大豆油、
棉実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロ
リドン、水等が挙げられる。乳化、分散、湿展等のため
に用いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホ
ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の陰
イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリ
マー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が
挙げられる。その他の製剤用補助剤としては、リグニン
スルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、
アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロー
ス）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げられ
る。本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前また
は出芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理する。土
壌処理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎
葉処理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付
着しないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。
また、他の除草剤と混合して用いることにより、除草効
力の増強が認められる場合がある。さらに、殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土
壌改良剤等と混合して用いることもできる。本発明化合
物を除草剤の有効成分として用いる場合、その処理量
は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場所、対象
雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１ヘクター
ルあたり１０ｇ〜10000g、好ましくは、２０ｇ〜８００
０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、水和粒剤等は、通
常その所定量を１ヘクタール当たり１０リットル〜１０
００リットルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加
した）水で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈
することなくそのまま処理する。補助剤としては、前記
の界面活性剤の他、ポリオキシエチレン樹脂酸（エステ
ル）、リグニンスルホン酸塩、アビエチン酸塩、ジナフ
チルメタンジスルホン酸塩、クロップオイルコンセント
レイト(crop oil concentrate)、大豆油、コーン油、棉
実油、ヒマワリ油等の植物油等が挙げられる。

【００１７】

【発明の効果】本発明化合物は、畑地の土壌処理および
茎葉処理、さらに水田の湛水処理において問題となる種
々の雑草に対して優れた除草効力を有し、除草剤の有効
成分として種々の用途に用いることができる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。まず、本発明化合物の
製造例を示す。 製造例１ ニコチン酸クロリド塩酸塩５．３４ｇを塩化メチレン５
０ｍｌに懸濁させ、これにトリエチルアミン７．５６ｇ
を加えた。室温で３０分間攪拌した後、６−クロロ−
２，２−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン３．８８
ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶かして加えた。さらに、
４−ジメチルアミノピリジン１．００ｇを加えた。７時
間還流した後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
させた。減圧下に溶媒を留去し、得られた残さを薄層ク
ロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン
（１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、６−クロロ−２，２−ジ
メチル−１−ニコチノイル−１，２ジヒドロキノリン
（本発明化合物（１））１．０１ｇを得た。¹ H-NMR(CDCl₃ ) δ:1.67(s,6H) 5.92(d,1H,J=10.0Hz) 6.48(d,1H,J=10.0Hz) 6.25 〜7.44(m,4H) 7.85 〜8.07(m,1H) 8.66 〜8.86(m,2H) 製造例２ ピラジンカルボン酸クロリド１．４３ｇを塩化メチレン
２０ｍｌに溶解し、これにトリエチルアミン１．２１ｇ
を加えた。室温で３０分間攪拌した後、６−メチル−
２，２−ジメチル−１，２−ジヒドロキノリン１．７３
ｇを塩化メチレン５ｍｌに溶かして加えた。さらに、４
−ジメチルアミノピリジン０．３ｇを加えた。７時間還
流した後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。
有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
た。減圧下に溶媒を留去し、得られた残さを薄層クロマ
トグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン
（１：１（Ｖ／Ｖ））に付し、６−メチル−２，２−ジ
メチル−１−ピラジンカルボニル−１，２ジヒドロキノ
リン（本発明化合物（７））０．７６ｇを得た。¹ H-NMR(CDCl₃ ) δ:1.63(s,6H) 2.08(s,3H) 5.63(d,1H,J=10.0Hz) 6.23(d,1H,J=10.0Hz) 5.97 〜8.00(m,3H) 8.23(s,2H) 8.50(s,1H) 製造例３ １Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌにメタノール２０
ｍｌを加え、これに本発明化合物（２８）３．５６ｇを
加えた。６０〜８０℃で１時間加熱攪拌した後、大部分
のメタノールを減圧留去した後、水を注ぎ、濃塩酸を用
いて、弱酸性にした。析出した固体をグラスフィルター
でろ過することによって取り出し、減圧下５０℃で乾燥
し、６−クロロ−２，２−ジメチル−１−（４−カルボ
キシニコチノイル）−１，２−ジヒドロキノリン（本発
明化合物（30））2.90g を得た。¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ:1.62(s,6H) 5.90(d,1H,J=10.0Hz) 6.48(d,1H,J=10.0Hz) 6.65 〜8.17(m,3H) 7.58(d,1H,J=5.0Hz) 8.20(s,1H) 8.63(d,1H,J=5.0Hz) 製造例４ ６−クロロ−２，２−ジメチル−１−（４−カルボキシ
ニコチノイル）−１，２ジヒドロキノリン（本発明化合
物（30））１．０３ｇをテトラヒドロフラン３０ｍｌに
溶解し、これにメシチレンスルホニルクロリド0.98g 、
1-メチルイミダゾール ０．７３ｇを加えた。室温で１
０分攪拌した後、塩酸モノメチルアミン0.22g,トリエチ
ルアミン0.34g を加え、室温で15分攪拌した。反応液を
水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた残さ
を薄層クロマトグラフィー( シリカゲル クロロホルム
/ メタノール 9:1(V/V))に付し、６−クロロ−２，２−
ジメチル−１−（４−N-メチルカルバモイルニコチノイ
ル）−１，２−ジヒドロキノリン（本発明化合物（7
2））０．８０ｇを得た。¹ H-NMR(CDCl₃ ) δ:1.66(s,6H) 3.05(d,3H,J=4.89Hz) 5.86(d,1H,J=9.68Hz) 6.36(d,1H,J=9.68Hz) 6.50(br.d,1H,J=4.89Hz) 6.75(dd 1H,J₁=8.57Hz,J₂=2.45Hz) 6.98(d,1H,J=2.45Hz) 7.09(d,1H,J=8.57Hz) 7.33(d,1H,J=4.96Hz) 8.30(s,1H) 8.56(d,1H,J=4.96Hz) 次に、上記の製造例１．２に準じて製造できる本発明化
合物およびその物性を表１−２４に示す。なお、表中、
Ｒ⁶ がＣＯＯＨ基である化合物は製造例３、Ｒ⁶ が化５
または化６で示される基である化合物は製造例４に準じ
て製造することもできる。

【００１９】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表10】

【表11】

【表12】

【表13】

【表14】

【表15】

【表16】

【表17】

【表18】

【表19】

【表20】

【表21】

【表22】

【表23】

【表24】

【００２０】次に製剤例を示す。なお、本発明化合物
は、表１−２１の化合物番号で示す。部は重量部であ
る。 製剤例１ 本発明化合物(1) 〜(117) 各５０部、リグニンスルホン
酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および
合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々の水和
剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物(1) 〜(117) 各１０部、ポリオキシエチレ
ンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼン
スルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびシク
ロヘキサノン３５部をよく混合して各々の乳剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物(1) 〜(117) 各２部、合成含水酸化珪素２
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部およびカオリンクレー６４部をよく粉砕混合し、
水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して各々の粒
剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物(1) 〜(4),(6),(8)-(13),(21),(22),(30)-
(33),(35)-(37)，(38)(39),(41)-(49),(52)-(78),(80),
(82)-(86),(88)，(90)-(91),(95)-(106),(111)(112),(1
17) ２５部、ポリビニルアルコール１０％水溶液５０
部、水２５部を混合し、均粒径が５マイクロメートル以
下になるまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。 製剤例５ ポリビニルアルコール１０％水溶液４０部中に本発明化
合物(5),(7),(14)-(20),(23)-(29),(34),(40),(50),(5
1),(79),(81),(87),(89),(92)-(94),(107)-(110),(113)
-(116) 各５部を加え、ホモジナイザーにて平均粒径が1
0マイクロメートル以下になるまで乳化分散し、つい
で、55部の水を加え、各々濃厚エマルジョンを得る。次
に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は、表１〜21
の化合物番号で示し、比較対象として表２５で示される
比較化合物を用いた。

【００２１】

【表２５】 また、除草効力および薬害の評価は、調査時の供試植物
（雑草および作物）の出芽および生育の状態が無処理の
それと比較して全くないしほとんど違いがないものを
「０」とし、供試植物が完全枯死または出芽若しくは生
育が完全に抑制されているものを「10」として、０〜10
の11段階に区分し、０、１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０で示す。

【００２２】試験例１ 畑地土壌処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、イヌビエを播種し、覆土した。製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ヘク
タールあたり１０００リットル相当の水で希釈し、自動
噴霧器で土壌表面全体に均一に処理した。処理後１９日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を表
２６−２７に示す。

【表２６】

【表２７】 試験例２ 畑地土壌処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、アメリカアサガオを播種した。製剤例
２に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ヘク
タールあたり１０００リットル相当の水で希釈し、自動
噴霧器で土壌表面全体に均一に処理した。処理後１９日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を表
２８に示す。

【表２８】 試験例３ 畑地茎葉処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、イヌビエを播種し、温室内で７日間育
成した。その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤に
し、その所定量を１ヘクタールあたり１０００リットル
相当の展着剤を含む水で希釈し、自動噴霧器で植物体の
上方から茎葉処理した。処理後１９日間温室内で育成
し、除草効力を調査した。その結果を表２９に示す。

【表２９】 試験例４ 畑地茎葉処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、イヌビエ、アメリカアサガオ、イチビ
を播種し、温室内で７日間育成した。その後、製剤例２
に準じて供試化合物を乳剤にし、その所定量を１ヘクタ
ールあたり１０００リットル相当の展着剤を含む水で希
釈し、自動噴霧器で植物体の上方から茎葉処理した。処
理後１９日間温室内で育成し、除草効力を調査した。そ
の結果を表３０−３１に示す。

【表３０】

【表３１】 試験例５ 畑地茎葉処理試験 直径１０cm、深さ１０cmの円筒型プラスチックポットに
畑地土壌を詰め、アメリカアサガオを播種し、温室内で
７日間育成した。その後、製剤例２に準じて供試化合物
を乳剤にし、その所定量を１ヘクタールあたり１０００
リットル相当の展着剤を含む水で希釈し、自動噴霧器で
植物体の上方から茎葉処理した。処理後１９日間温室内
で育成し、除草効力を調査した。その結果を表３２−３
３に示す。

【表３２】

【表３３】 試験例６ 水田湛水処理試験 直径８ｃｍ，深さ１２ｃｍの円筒型プラスチックポット
に土壌をつめ、タイヌビエを播種した。湛水して、水田
状態にした後、２葉期のイネを移植し、温室内で育成し
た。５日後に製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、
その所定量を水で希釈し、水面に処理した。処理後１９
日間温室内で育成し、除草効力およびを調査した。その
結果を表３４−３５に示す。

【表３４】

【表３５】 試験例７ 畑地土壌処理試験 面積３３×２３cm² 、深さ11cmのバットに畑地土壌を詰
め、ダイズ、ワタ、トウモロコシ、アイノエノコログ
サ、イヌビエ、セイバンモロコシを播種し、１〜２ｃｍ
の厚さに覆土した。製剤例２に準じて、供試化合物を乳
剤にし、その所定量を１ヘクタール当り１０００リット
ル相当の水で希釈し、噴霧器で土壌処理した。処理後、
１８日間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結
果を表３６に示す。

【表３６】 試験例８ 畑地土壌処理試験 面積２５×１８cm² 、深さ７cmのプラスチックポットに
土壌を詰め、トウモロコシ、アキノエノコログサ、イヌ
ビエ、セイバンモロコシを播種し、１〜２ｃｍの厚さに
覆土した。製剤例２に準じて、供試化合物を乳剤にし、
その所定量を１ヘクタール当り１０００リットル相当の
水で希釈し、噴霧器で処理した。処理後、１８日間温室
内で育成し、除草効力および薬害を調査した。その結果
を表３７に示す。

【表３７】 試験例９ 畑地葉茎処理試験 面積３３×２３ｃｍ² 、深さ１１ｃｍのバットに畑地土
壌を詰め、トウモロコシ、アメリカアサガオ、イチビ、
イヌホオズキを播種し、１６日間育成した。その後、製
剤例２に準じて、供試化合物を乳剤にし、その所定量を
展着剤を含む１ヘクタール当り、１０００リットル相当
の水で希釈し、噴霧器で植物体の上方から葉用部全面に
均一に処理した。このとき雑草および作物の成育状況は
草種により異なるが、１〜４葉期で、草丈は２〜１２ｃ
ｍであった。処理１８日後に薬害および除草効力を調査
した。その結果を表３８に示す。なお、本試験は全期間
を通じて、温室内で行った。

【表３８】 実施例１０ 水田湛水処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに土壌を詰め、タ
イヌビエ、コナギ、ヒメミソハギを播種した。湛水して
水田状態にした後、２葉期のイネを移植し、温室内で育
成した。５日後（タイヌビエの発芽始期）に製剤例２に
準じて供し化合物を乳剤にし、その所定量を水で希釈し
て水面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除
草効力および薬害を調査した。その結果を表３９−４２
に示す。なお、本試験では、処理の翌日から２日間は１
日あたり３ｃｍの水深に相当する量の漏水操作を行なっ
た。

【表３９】

【表４０】

【表４１】

【表４２】 実施例１１ 水田湛水処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに土壌を詰め、タ
イヌビエ、コナギ、ヒメミソハギを播種した。湛水して
水田状態にした後、２葉期のイネを移植し、温室内で育
成した。１２日後（タイヌビエ１．５−２葉期）に製剤
例２に準じて供し化合物を乳剤にし、その所定量を水で
希釈して水面に処理した。処理後２０日間温室内で育成
し、除草効力および薬害を調査した。その結果を表４３
−４４に示す。なお、本試験では、処理の翌日から２日
間は１日あたり３ｃｍの水深に相当する量の漏水操作を
行なった。

【表４３】

【表４４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 一雄 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 用貝 広幸 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ ¹、Ｒ ²およびＲ³ は、同一または相異な
   り、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子、
   Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、ハロＣ１−Ｃ６アルキル基、
   ハロＣ１−Ｃ６アルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキ
   シ）カルボニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−
   Ｃ６アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミ
   ノ基、フェニル基またはフェノキシ基を表わし、Ｒ⁴ お
   よびＲ⁵ は同一または相異なり、水素原子またはＣ１−
   Ｃ６アルキル基を表わすか、Ｒ⁴ とＲ⁵が末端で結合し
   てＣ２−Ｃ５アルキレン基を表し、Ｒ⁶ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基、
   ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミノ基、（Ｃ１−Ｃ６アル
   コキシ）カルボニルアミノ基、シアノ基を表すか、また
   は一般式 化２ 【化２】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｙ−Ｒ⁷ （Ｙは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ⁷ は水素原
   子、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ２−Ｃ１０アルケニル
   基、Ｃ２−Ｃ１０アルキニル基、ハロＣ１−Ｃ１０アル
   キル基、ハロＣ２−Ｃ１０アルケニル基、ハロＣ２−Ｃ
   １０アルキニル基、Ｃ３−Ｃ１０シクロアルキル基、Ｃ
   ３−Ｃ１０シクロアルケニル基、Ｃ１−Ｃ１０アルコキ
   シＣ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１−Ｃ１０アルキルアミ
   ノＣ１−Ｃ１０アルキル基、ジ（Ｃ１−Ｃ１０アルキ
   ル）アミノＣ１−Ｃ１０アルキル基、フリルＣ１−Ｃ１
   ０アルキル基、チエニルＣ１−Ｃ１０アルキル基、Ｃ１
   −Ｃ１０アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１−Ｃ１０アルキ
   ル）アミノ基を表すか、または、（Ｃ１−Ｃ６アルコキ
   シ）カルボニル基、ハロゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６ア
   ルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表わす
   か、または、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、
   ハロゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換され
   ていてもよいフェニルＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、
   または、−Ｎ＝ＣＨＲもしくは−Ｎ＝ＣＲＲ' で示され
   る基を表わす。（ここで、ＲおよびＲ' は同一または相
   異なり、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基を表わす。））で示さ
   れる基を表すか、または一般式 化３ 【化３】 （Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は同一または相異なり、水素原子、Ｃ１−
   Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６
   アルキニル基、ハロＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロＣ２−
   Ｃ６アルケニル基、ハロＣ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３
   −Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルケニル
   基、アミノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基またはジ
   （Ｃ１−Ｃ６アルキル）アミノ基を表すか、またはハロ
   ゲン原子もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されてい
   てもよいフェニル基を表わすか、または、ハロゲン原子
   もしくはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよい
   フェニルＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。）で示される基
   を表し、ＸはＣＨまたはＮを表わす。〕で示されるＮ−
   アシルジヒドロキノリン誘導体。
2. 【請求項２】請求項１記載のＮ−アシルジヒドロキノリ
   ン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除
   草剤。